ES2236246T3 - Procedimiento para la eliminacion de nox y n2o del gas residual procedente de la produccion de acido nitrico. - Google Patents
Procedimiento para la eliminacion de nox y n2o del gas residual procedente de la produccion de acido nitrico.Info
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Abstract
Procedimiento para la disminución de la concentración de NOx y N2O en el gas residual procedente de la producción de ácido nítrico, en el que el gas residual que abandona la torre de absorción se conduce a través de una combinación de dos etapas antes de entrar en la turbina de gas residual, en la primera etapa se reduce el contenido en NOx mediante un procedimiento de reducción catalítica y en la segunda etapa se reduce el contenido de N2O en el gas por descomposición en nitrógeno y oxígeno, la relación molar de NOx/N2O se encuentra, antes de la entrada del gas en la segunda etapa, en el intervalo de 0, 001 a 0, 5 y este gas se pone en contacto en la segunda etapa con un catalizador que contiene una o varias zeolitas cargadas con hierro, ascendiendo la presión de servicio en la segunda etapa a entre 4 y 12 bar.
Description
Procedimiento para la eliminación de NO_{x} y
N_{2}O del gas residual procedente de la producción de ácido
nítrico.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la eliminación de NO_{x} y N_{2}O del gas
residual procedente de la producción de ácido nítrico.
En la producción industrial de ácido nítrico
HNO_{3} mediante la combustión catalítica de amoniaco resulta un
gas de desecho cargado de monóxido de nitrógeno NO, dióxido de
nitrógeno NO_{2} (denominados en conjunto NO_{x}), así como gas
hilarante N_{2}O. Mientras que el NO y el NO_{2} son conocidos
desde hace mucho como compuestos de relevancia ecotóxica (lluvia
ácida, formación de niebla con humo) y se han fijado a nivel
mundial valores límite para sus emisiones máximas permitidas, en
los últimos años la protección del medio ambiente también se centra
cada vez más en el gas hilarante, puesto que éste contribuye de
forma considerable a la degradación del ozono estratosférico y al
efecto invernadero.
Tras reducir las emisiones de gas hilarante en la
industria del ácido adípico, la producción de ácido nítrico
constituye la mayor fuente de emisiones industriales de gas
hilarante. Por lo tanto, por motivos de protección del medio
ambiente existe una necesidad urgente de soluciones técnicas que
reduzcan las emisiones de gas hilarante junto con las emisiones de
NO_{x} en la producción de ácido nítrico.
Para la eliminación de NO_{x} del gas de
desecho procedente de la producción de ácido nítrico existen
numerosas variantes de procedimiento (denominadas en este caso
etapa DeNO_{x}), tales como lavado químico, procedimientos de
adsorción o procedimientos de reducción catalítica. En Ullmann's
Encyclopedia of Industrial Chemistry, vol. A 17, VCH Weinheim
(1991) (D1) se proporciona un resumen. Cabe destacar la reducción
catalítica selectiva (SCR) de NO_{x} a N_{2} y H_{2}O
mediante amoniaco, la cual puede transcurrir, dependiendo del
catalizador, a temperaturas de aproximadamente 150ºC a
aproximadamente 450ºC y permite una degradación de NO_{x}
superior al 90%. Es la variante que más se usa para disminuir el
NO_{x} en la producción de ácido nítrico, pero, al igual que las
demás variantes, no conduce a una disminución del contenido en
N_{2}O.
Según el estado actual de la técnica es necesario
para ello una segunda etapa catalítica separada que se combina
adecuadamente con la etapa DeNO_{x}.
Esta idea, por ejemplo, es la base de un
procedimiento descrito en el documento
US-A-5.200.162, que reivindica la
descomposición de N_{2}O presente en un gas de desecho que
también contiene NO_{x} posteriormente a una etapa de DeNO_{x}.
En este caso, al menos una corriente parcial del gas de desecho que
abandona la etapa de descomposición de N_{2}O se enfría y se
conduce de vuelta a ella para evitar un sobrecalentamiento de esta
etapa debido a la exotermia de la descomposición de N_{2}O. La
invención se refiere a los gases de desecho con un contenido de
N_{2}O de hasta un 35% en volumen, esto es, por ejemplo, a los
gases de desecho de la producción de ácido adípico.
Un procedimiento presentado por Shell describe la
eliminación integrada de NO_{x} y N_{2}O del gas residual de la
producción del ácido nítrico (Clark, D.M.; Maaskant, O.L.; Crocker,
M., The Shell DeNO_{x} System: A novel and cost effective
NO_{x} removal technology as applied in nitric acid manufacture
and associated processes, presentado en Nitrogen '97, en Ginebra,
9.-11. de febrero de 1997 (D2)).
El sistema de reactor de Shell se basa en el
denominado principio del reactor de flujo lateral, en el que la
etapa DeNO_{x} trabaja ya a temperaturas relativamente bajas (a
partir de 120ºC). Para la eliminación del N_{2}O se usa un
catalizador de óxido de metal amorfo.
En una disposición de los catalizadores
correspondientes en el gas residual que abandona la torre de
absorción con una temperatura de 20 a 30ºC, la ventana de
temperaturas de trabajo posibles está predeterminada por la
temperatura de funcionamiento de la turbina del gas residual.
Desde el punto de vista técnico y económico del
proceso completo, la turbina del gas residual debería hacerse
funcionar ventajosamente a temperaturas de entrada < 550ºC y a
unas \DeltaT y \Deltap lo más altas posibles.
Esto es importante especialmente para la
eliminación de N_{2}O, puesto que, según el estado actual de la
técnica, son necesarias para ello unas temperaturas claramente
mayores que en la reducción catalítica de NO_{x}. La rentabilidad
de esta opción está vinculada, por lo tanto, a una suficiente
actividad catalítica.
En Kapteijn F.; Rodriguez-Mirasol
J.; Moulijn J.A., Appl. Cat. B: Environmental 9 (1996)
25-64, (D3) se proporciona un resumen de los
numerosos catalizadores para los que se demostró su adecuación para
la descomposición y reducción del gas hilarante.
Resultan especialmente adecuados para la
descomposición de N_{2}O, entre otros, los catalizadores de
zeolita de intercambio de metal (documento
US-A-5.171.553).
Las zeolitas allí usadas se preparan por
intercambio iónico en una solución acuosa que contiene sales
metálicas. Para el intercambio iónico se usan metales del grupo:
Cobre, cobalto, rodio, iridio, rutenio o paladio. Las zeolitas de
cobre son muy sensibles al vapor de agua y pierden rápidamente su
actividad en tales condiciones (M.; Sandoval, V.H.; Schwieger, W.;
Tissler, A.; Turek, T., Chemie Ingenieur Technik 70 (1998)
878-882, (D5)), mientras que los demás metales aquí
expuestos son relativamente costosos.
Con una zeolita dotada de hierro del tipo
Fe-ZSM5 se logró en condiciones correspondientes,
como se describen en la Tabla 1 del documento
US-A-5.171.553, a 450ºC y en
ausencia de NO_{x}, H_{2}O y O_{2} tan sólo una degradación
de N_{2}O del 20%.
En el caso de
Fe-ZSM-5, su actividad degradadora
de N_{2}O aumenta notablemente en presencia de cantidades
correspondientes de NO, lo que se atribuye a una reacción en la que
se forma NO_{2} de acuerdo con NO + N_{2}O \rightarrow
N_{2} + NO_{2}, que es catalizada por
Fe-ZSM-5 (Kapteijn F.; Marban, G.;
Rodriguez-Mirasol, J.; Moulijn, J.A., Journal of
Catalysis 167 (1997) 256-265, (D6); Kapteijn F.;
Mul, G.; Marban, G.; Rodriguez-Mirasol, J.;
Moulijn, J.A., Studies in Surface Science and Catalysis 101 (1996)
641-650, (D7)).
En ausencia de NO_{x} se observó para las
zeolitas intercambiadas con Cu o Co una mayor actividad que en las
zeolitas de Fe correspondientes.
En las descripciones (D6, D7) presentadas en el
estado de la técnica para la degradación de N_{2}O en presencia de
un catalizador de Fe-ZSM-5 a 400ºC
se usan habitualmente cantidades equimolares de NO y N_{2}O.
Según D6 y D7, el efecto de NO_{x} sobre la degradación de
N_{2}O disminuye constantemente a medida que baja la relación de
NO/N_{2}O, de manera que a una relación de NO/N_{2}O inferior a
0,5 la degradación de N_{2}O ya no es satisfactoria.
Los mejores resultados se observan a una relación
molar de NO/N_{2}O de 1 o mayor que 1.
Cuando se usa un catalizador de este tipo para la
reducción de N_{2}O en el gas de desecho procedente de la
producción de ácido nítrico, se podría, según los autores, conducir
el NO_{2} formado de vuelta al proceso para obtener HNO_{3}.
Las concentraciones de NO_{x} y N_{2}O en el gas de desecho se
encuentran en este caso en aproximadamente 1.000 ppm, dependiendo de
la variante de procedimiento.
El objeto del documento WO 99/34901 son zeolitas
con contenido en hierro basadas en ferrierita para la reducción de
gases con contenido en N_{2}O. Los catalizadores aquí usados
contienen 80 a 90% de ferrierita, así como proporciones ligantes
adicionales. La proporción de agua en los gases que se han de
reducir se encuentra en el intervalo del 0,5 al 5%. En una
comparación de diferentes tipos de zeolitas se lograron los mejores
resultados en la degradación de N_{2}O a temperaturas de 375 a
400ºC con zeolitas del tipo FER (ferrierita) (degradación de
N_{2}O 97% a 375ºC y NO/N_{2}O = 1). Se observó una degradación
bastante menor con el uso de zeolitas del tipo pentasil (MFI) o
mordenita (MOR). En el caso de las zeolitas MFI con contenido en
hierro incluso sólo se logró en las condiciones anteriores una
degradación máxima de N_{2}O del 62%.
En el documento
WO-A-9710042 se describe otro
procedimiento para la eliminación de NO_{x} y N_{2}O del gas
residual de la producción de ácido nítrico, en el que se usa una
zeolita con contenido en hierro para la descomposición de
N_{2}O.
En vista del estado conocido de la técnica,
resulta, pues, el objetivo, especialmente para la producción de
HNO_{3}, de proporcionar un procedimiento rentable que, además de
la alta degradación de NO_{x}, permita también una degradación
satisfactoria de N_{2}O.
En particular se deben lograr buenos resultados
para la degradación de N_{2}O también a una relación de
NO_{x}/N_{2}O infraestequiométrica, en especial a una relación
< 0,5, preferentemente < 0,1, como la que resulta después de
la reducción del contenido en NO_{x}.
La presente invención alcanza este objetivo y se
refiere a un procedimiento para la disminución de la concentración
de NO_{x} y N_{2}O en el gas residual procedente de la
producción de ácido nítrico, en el que el gas residual que abandona
la torre de absorción se conduce a través de una combinación de dos
etapas antes de entrar en la turbina de gas residual, en la primera
etapa se reduce el contenido en NO_{x} (etapa DeNO_{x})
mediante un procedimiento de reducción catalítica y en la segunda
etapa se reduce el contenido de N_{2}O (etapa DeN_{2}O) en el
gas, la relación de NO_{x}/N_{2}O se encuentra, antes de la
entrada del gas en la segunda etapa, en el intervalo de 0,001 a 0,5,
preferentemente en el intervalo de 0,001 a 0,2, en especial en el
intervalo de 0,01 a 0,1, y este gas se pone en contacto en la
segunda etapa con un catalizador que contiene esencialmente una o
varias zeolitas cargadas con hierro, ascendiendo la presión de
servicio en la segunda etapa a entre 4 y 12 bar.
Los catalizadores usados de acuerdo con la
invención esencialmente contienen preferentemente > 50% en peso,
en especial > 70% en peso de una o varias zeolitas cargadas con
hierro. Así, por ejemplo, el catalizador usado de acuerdo con la
invención puede contener, además de una zeolita
Fe-ZSM-5, una zeolita adicional que
contiene hierro, como, por ejemplo, una zeolita con contenido en
hierro del tipo MFI o MOR. El catalizador usado de acuerdo con la
invención puede contener asimismo otros aditivos adicionales
conocidos para el experto, como, por ejemplo, aglutinantes.
Los catalizadores usados para la etapa DeN_{2}O
se basan preferentemente en zeolitas en las que se incorporó hierro
mediante un intercambio iónico de sólidos. Normalmente se parte
para ello de las zeolitas de amonio comerciales (por ejemplo,
NH_{4}-ZSM-5) y de las
correspondientes sales de hierro (por ejemplo, FeSO_{4} x
7H_{2}O), y éstas se mezclan intensamente por vía mecánica a
temperatura ambiente en un molino de bolas (Turek y col.; Appl.
Catal. 184 (1999) 249-256; documento
EP-A-0955080). Los catalizadores en
polvo obtenidos se calcinan a continuación en un horno de cámaras
al aire a temperaturas comprendidas en el intervalo de 400 a 600ºC.
Después de la calcinación, las zeolitas de Fe se lavan intensamente
en agua destilada y, tras recoger las zeolitas por filtración, se
secan. Finalmente, se añaden a las zeolitas de Fe así obtenidas los
aglutinantes adecuados, se mezclan y se extruyen, por ejemplo, para
obtener cuerpos catalíticos cilíndricos. Como aglutinante son
adecuados todos los aglutinantes usados habitualmente, siendo los
más usuales en este caso los silicatos de aluminio como, por
ejemplo, caolín.
Según la presente invención, las zeolitas que se
pueden usar están cargadas con hierro. El contenido en hierro puede
ascender, respecto a la masa de la zeolita, a hasta el 25%, pero
preferentemente a entre el 0,1 y el 10%. Son especialmente
adecuadas las zeolitas del tipo MFI, BETA, FER, MOR y/o MEL. En
Atlas of Zeolithe Structure Types, Elsevier, 4ª edición revisada
1996, se proporciona información exacta sobre la formación o
estructura de estas zeolitas. Las zeolitas preferidas de acuerdo
con la invención son del tipo MFI (pentasil) o MOR (mordenita). Se
prefieren especialmente las zeolitas del tipo
Fe-ZSM-5.
Según la presente invención, los catalizadores de
DeN_{2}O se disponen, en combinación con una etapa DeNO_{x}
preconectada, entre la torre de absorción y la turbina de gas
residual de tal manera que el gas residual que abandona la torre de
absorción se introduzca primero a temperaturas < 400ºC, en
especial < 350ºC, en un reactor (primera etapa) en el que se
reduce el contenido de NO_{x} en el gas a hasta < 100 ppm
(véase la Figura 2). La presión de servicio de esta primera etapa
se encuentra preferentemente entre 1 y 15 bar, en especial entre 4
y 12 bar.
La etapa DeNO_{x} preconectada corresponde a un
procedimiento usado habitualmente en instalaciones de ácido nítrico
del estado de la técnica para reducir las emisiones de NO_{x}. El
contenido de NO_{x} en el gas residual, sin embargo, debe ser lo
suficientemente alto para que puedan ser eficaces los efectos
cocatalíticos de NO o NO_{2} en la etapa DeN_{2}O conectada a
continuación.
Cuando se hace funcionar la etapa DeN_{2}O sin
DeNO_{x} preconectada, es decir, en el caso de una corriente de
entrada con cantidades aproximadamente equimolares de NO y
N_{2}O, no resulta rentable conducir el NO_{2} formado según NO
+ N_{2}O \rightarrow N_{2} + NO_{2} de vuelta al proceso de
HNO_{3} debido a la concentración de NO_{2} relativamente baja,
de < 2000 ppm.
El contenido de N_{2}O en el gas permanece
esencialmente inalterado en la etapa DeNO_{x}. Así, tras
abandonar la primera etapa, el gas presenta habitualmente un
contenido en NO_{x} de 1 a 200 ppm, preferentemente de 1 a 100
ppm, en especial de 1 a 50 ppm, y una proporción de N_{2}O de 200
a 2.000 ppm, preferentemente de 500 a 1.500 ppm. Tras abandonar la
etapa DeNO_{x} se obtiene una relación de NO_{x}/N_{2}O de
0,001 a 0,5, preferentemente de 0,001 a 0,2, en especial de 0,01 a
0,1. El contenido de agua en el gas habitualmente se encuentra tras
abandonar la torre de absorción, tanto antes de la etapa DeNO_{x}
como de la etapa DeN_{2}O, en el intervalo del 0,05 al 1%,
preferentemente en el intervalo del 0,1 al 0,8%, en especial en el
intervalo del 0,1 al 0,5%.
El gas residual así acondicionado se conduce
ahora a la etapa DeN_{2}O conectada a continuación, en la que se
provoca una degradación del N_{2}O en N_{2} y O_{2} en
presencia del catalizador de zeolita correspondiente aprovechando
un efecto cocatalítico de NO_{x}.
Sorprendentemente se descubrió que en presencia
de los catalizadores de zeolita con contenido en hierro usados según
la invención, la degradación de N_{2}O aumenta drásticamente
también en presencia de pequeñas cantidades de NO_{x}, es decir,
a una relación molar de NO_{x}/N_{2}O < 0,5 (véase la Figura
1). Un efecto que se intensifica claramente a medida que aumenta la
temperatura. Así, por ejemplo, según la presente invención todavía
es suficiente una relación molar de NO_{x}/N_{2}O de 0,01 a
450ºC para reducir la concentración de N_{2}O del 72% al 33% en
presencia de un catalizador de
Fe-ZSM-5. Esto es tanto más
sorprendente en cuanto a que en el estado de la técnica la
degradación acelerada de N_{2}O se atribuye a la transformación
estequiométrica ya mencionada de N_{2}O con NO. El NO_{x} parece
adoptar, a una temperatura suficiente y una relación de
NO_{x}/N_{2}O pequeña, el papel de un cocatalizador homogéneo
que acelera la degradación de N_{2}O según N_{2}O \rightarrow
N_{2} + 1/2 O_{2}. A una relación de NO_{x}/N_{2}O
comprendida dentro de los límites antes indicados es posible una
degradación máxima de N_{2}O en la etapa DeN_{2}O conectada a
continuación. En cuanto la relación desciende por debajo de 0,001,
también disminuye la degradación de N_{2}O a niveles que ya no
son satisfactorios (véase el ejemplo 5). Tras abandonar la etapa
DeN_{2}O, el contenido en N_{2}O se encuentra, según el
procedimiento de acuerdo con la invención, en el intervalo de 0 a
200 ppm, preferentemente en el intervalo de 0 a 100 ppm, en
especial en el intervalo de 0 a 50 ppm.
La temperatura de servicio de la etapa DeN_{2}O
viene determinada en especial por el grado de degradación deseado
de N_{2}O y la cantidad de NO_{x} contenida en el gas residual,
pero también depende en gran medida, como sabe el experto y como
prácticamente todos los procesos de purificación catalítica de
gases de desecho, de la carga del catalizador, es decir, del caudal
de gas de desecho en relación con la cantidad de catalizador. La
temperatura de servicio de la segunda etapa se encuentra
preferentemente en el intervalo de 300 a 550ºC, en especial en el
intervalo de 350 a 500ºC, a una presión comprendida en el intervalo
de 1 a 15 bar, en especial de 4 a 12 bar. A medida que aumenta la
presión, se intensifica el efecto cocatalítico de NO_{x} sobre la
descomposición de N_{2}O, de manera que un aumento de la presión
permite una disminución adicional de la temperatura de servicio.
Al determinar y fijar la temperatura de servicio
también se ha de tener en cuenta el contenido en oxígeno y
H_{2}O, que, dependiendo del modo de funcionamiento y de la
variante de procedimiento de la producción de ácido nítrico, puede
oscilar dentro de ciertos límites y ejerce un efecto inhibidor
sobre la transformación de N_{2}O. El contenido en O_{2} se
encuentra en el intervalo del 1 al 5% en vol., en especial en el
intervalo del 1,5 al 4% en vol.
Con los catalizadores de zeolita con contenido en
hierro usados según la invención se puede lograr a temperaturas
comprendidas en el intervalo de 300 a 550ºC, preferentemente de 350
a 500ºC, una degradación de N_{2}O > 90%, en especial > 95%.
Aumentando la temperatura es posible lograr todavía una degradación
satisfactoria de N_{2}O incluso a una relación de
NO_{x}/N_{2}O de 0,01.
Mediante la combinación de una etapa DeNO_{x} y
una etapa DeN_{2}O, el procedimiento de acuerdo con la invención
permite reducir el contenido de NO_{x} y N_{2}O en el gas
residual de la producción de ácido nítrico a niveles mínimos.
Gracias a la disposición de la etapa DeNO_{x} antes de la etapa
DeN_{2}O y entre la torre de absorción y la turbina de gas
residual, el procedimiento de acuerdo con la invención es, además,
muy rentable debido al perfil de temperatura que aumenta
monótonamente.
Además, la conducción del proceso con una
disposición de ambas etapas antes de la turbina de descompresión es
especialmente ventajosa puesto que ambas etapas se pueden hacer
funcionar a presión (entre 4 y 11 bar, según la variante del
procedimiento de HNO_{3}), lo que condiciona una reducción del
volumen efectivo necesario del reactor o del catalizador.
Como la etapa DeNO_{x} funciona ya a
temperaturas relativamente bajas, queda garantizada además también
una disminución suficiente del contenido en NO_{x} al arrancar la
instalación, cuando se dispone de poco calor de proceso.
Otra ventaja adicional de la disposición de ambas
etapas entre la torre de absorción y la turbina de gas residual en
un perfil de temperatura que aumenta monótonamente reside en que el
gas residual que abandona la combinación de acuerdo con la
invención se puede conducir directamente, sin enfriamiento previo y
sin medidas adicionales para la purificación del gas de desecho, a
la turbina de gas residual para la recuperación óptima de la
energía de compresión y térmica.
Etapa
DeNO_{x}
Como catalizador de DeNO_{x} se usó,
preconectado al catalizador de DeN_{2}O, un catalizador SCR
clásico basado en
V_{2}O_{5}-WO_{3}-/TiO_{2} (véase, por
ejemplo, G. Ertl, H. Knözinger, J. Weitkamp: Handbook of
Heterogeneous Catalysis, volumen 4, páginas
1633-1668) como se describió, usando NH_{3} como
agente reductor. Éste se hizo funcionar a una temperatura de 350ºC.
Dependiendo de la cantidad añadida de NH_{3} se ajustaron a la
salida de la etapa DeNO_{x} diferentes contenidos en NO_{x} y,
con ello, diferentes relaciones de NO_{x}/N_{2}O.
Etapa
DeN_{2}O
La preparación de un catalizador de MFI con
contenido en hierro se llevó a cabo mediante intercambio iónico de
sólidos partiendo de una zeolita comercial en forma de amonio
(ALSI-PENTA, SM27). En M. Rauscher, K. Kesore, R.
Mönnig, W. Schwieger, A. Tissler, T. Turek, Appl. Catal. 184 (1999)
249-256 se encuentra información detallada sobre la
preparación.
El catalizador en polvo se calcinó en aire
durante 6 h a 823 K, se lavó y se secó durante la noche a 383 K.
Tras añadir aglutinantes correspondientes se prosiguió con la
extrusión para obtener cuerpos catalíticos cilíndricos (2 x 2
mm).
Los ensayos se realizaron en un aparato de
circulación hecho funcionar de forma estacionaria con analítica en
línea a una velocidad espacial de 10.000 h^{-1}.
La composición de la alimentación era:
1.000 ppm de NO_{x}
1.000 ppm de N_{2}O
0,5% en vol. de H_{2}O
2,5% en vol. de O_{2}
resto N_{2}
Variando la cantidad añadida de NH_{3} se
pudieron obtener las siguientes concentraciones residuales de
NO_{x} y N_{2}O:
Como se desprende de los ejemplos antes
expuestos, es posible una elevada degradación de N_{2}O hasta una
relación de NO_{x}/N_{2}O de 0,001, en especial de 0,01. Si la
relación disminuye por debajo de este valor límite, ya no queda
garantizada una degradación suficiente debido a que la función
cocatalítica de NO_{x} ya no es suficiente.
Claims (12)
1. Procedimiento para la disminución de la
concentración de NO_{x} y N_{2}O en el gas residual procedente
de la producción de ácido nítrico, en el que el gas residual que
abandona la torre de absorción se conduce a través de una
combinación de dos etapas antes de entrar en la turbina de gas
residual, en la primera etapa se reduce el contenido en NO_{x}
mediante un procedimiento de reducción catalítica y en la segunda
etapa se reduce el contenido de N_{2}O en el gas por
descomposición en nitrógeno y oxígeno, la relación molar de
NO_{x}/N_{2}O se encuentra, antes de la entrada del gas en la
segunda etapa, en el intervalo de 0,001 a 0,5 y este gas se pone en
contacto en la segunda etapa con un catalizador que contiene una o
varias zeolitas cargadas con hierro, ascendiendo la presión de
servicio en la segunda etapa a entre 4 y 12 bar.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque la o las zeolitas cargadas con hierro
contenidas en el catalizador son del tipo MFI, BEA, FER, MOR y/o
MEL.
3. Procedimiento según la reivindicación 2,
caracterizado porque la o las zeolitas cargadas con hierro
son del tipo MFI.
4. Procedimiento según la reivindicación 3,
caracterizado porque la zeolita es una
Fe-ZSM-5.
5. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la
temperatura de la primera etapa es < 400ºC, preferentemente <
350ºC.
6. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la
temperatura de la segunda etapa se encuentra en el intervalo de 300
a 550ºC, preferentemente en el intervalo de 350 a 500ºC.
7. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la
temperatura de la primera etapa es < 350ºC y porque la
temperatura de la segunda etapa se encuentra en el intervalo de 350
a 500ºC.
8. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la
relación molar de NO_{x}/N_{2}O antes de la entrada del gas en
la segunda etapa se encuentra en el intervalo de 0,001 a 0,2.
9. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque ambas
etapas se hacen funcionar a una presión comprendida en el intervalo
de 4 a 12 bar.
10. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la primera
etapa se hace funcionar según el procedimiento SCR.
11. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque se usa un
gas residual tras abandonar la torre de absorción y antes de entrar
en la primera o segunda etapa cuyo contenido en agua se encuentra
en el intervalo del 0,05 al 1% en vol., en especial en el intervalo
del 0,1 al 0,8% en vol.
12. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque se usa un
gas residual antes de la entrada en la segunda etapa cuyo contenido
en NO_{x} se encuentra en el intervalo de 1 a 200 ppm y cuyo
contenido en N_{2}O se encuentra en el intervalo de 500 a 2.000
ppm.
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