CZ379992A3 - CATALYST FOR REDUCING CONTENT OF MOx IN PURE WASTE GAS OF A MOTOR VEHICLE - Google Patents

CATALYST FOR REDUCING CONTENT OF MOx IN PURE WASTE GAS OF A MOTOR VEHICLE Download PDF

Info

Publication number
CZ379992A3
CZ379992A3 CS923799A CS379992A CZ379992A3 CZ 379992 A3 CZ379992 A3 CZ 379992A3 CS 923799 A CS923799 A CS 923799A CS 379992 A CS379992 A CS 379992A CZ 379992 A3 CZ379992 A3 CZ 379992A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
catalyst
zeolite
weight
catalyst according
layer
Prior art date
Application number
CS923799A
Other languages
English (en)
Inventor
Jurgen Dr Leyrer
Egbert Dr Lox
Bernd Dr Engler
Original Assignee
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa filed Critical Degussa
Publication of CZ379992A3 publication Critical patent/CZ379992A3/cs

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9445Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
    • B01D53/945Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04Alumina
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0244Coatings comprising several layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0246Coatings comprising a zeolite
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02BINTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B1/00Engines characterised by fuel-air mixture compression
    • F02B1/02Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition
    • F02B1/04Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition with fuel-air mixture admission into cylinder
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02TCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)
  • Hybrid Electric Vehicles (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Output Control And Ontrol Of Special Type Engine (AREA)
  • Combustion Methods Of Internal-Combustion Engines (AREA)

Description

Ve zveřejnovacím spisu DE 36 35 234 je popsána konverze oxidů dusíku pomocí amoniaku.U mobilních 2drojů emisí lze takovýto způsob jen velmi těžko použít,nebol· je zde nezbytná další nádrž pro a nákladné dávkovači zařízení. Kromě toho zdá se,že z bezpečnostních důvodů nelze dovolit,aby se v motorových vozidlech vozil sebou amoniak.
Dále může u tohoto systému dojít v důsledku dávkování, které je větší než stechiometrické k sekundárním emisím nezreagovarého amoniaku / pronikání amoniaku /. Teploty nezbytné pro vysoké konverze oxidů dusíku se u tohoto způsobu pohybují nad 400 °C.
V japonském zveřejnovacím spisu JI 1127044 se popisujevrstva katalyzátoru, která může oxidovat jak mor.oxid uhelnatý a uhlovodíky obsažené v odpadním plynu tak i oxidy dusíku redukovat ve velké míře na dusík na vzdory oxidačním podmínkám odpadního plynu.
Při tom se jedná o dvojnásob: ou vrstvu z první katalytické vrstvy pro katalýzu oxidačních reakcí a na ní nanesenou druhou vrstvu ze zeolitu. Na tuto vrstvu se při dalším kroku nanáší jako aktivní složka méa.
První vrstva muže sestávat z aluminíumoxidu a ori du kovu vzácné zeminy,napříkla ceroxidu a je impregnována jedním nebo více kovy ze skupiny platiny,paládia a rhodia. Po impregnaci první vrstvy vzácnými kovy se nanese druhá vrstva sestávající ze zeolitu a silikagelu. Teprve potom následuje adsorpce mědi ponořením celého předstupně katalyzátoru do vodného roztoku octanu měánatého na dobu 24 hodin.
Tento katalyzátor známý ze stavu techniky konvertuje sioe při teplotách odpadního plynu 500 až 800 °C škodlivinu NO , avšak tyto teploty se pohybují pod statně výše než teploty 225 až 400 °C vyskytující se typicky u odpadního plynu zejména z Dieselových motorů. Data pro rozsah 225 až 400 °C relevantní teplotě odpadního plynu u Dieselových motorů nejsou ve zveřejňovacím JP spisu 11 27 044 uvedeny.Kromě toho se dodatečnou impregnací celého nosiče nezaručí,aby se měŮ vylučovala pouze na zeolitech a ne také na aluminiumoxidu. To ukazuje i množství médi 20 g na litr objemu nosiče,uvedené ve zveřejnovacím spisu.Toto množství je extrémně vysoké. Převyšuje maximální výměnnou kapacitu zeolitů. kromě toho se zdá ,že se tímto krokem způsobu nemůže zajistit homogenní rozdělení mědi nad. monolity, zejména v kanálech voštinatých těles.
Kromě toho je impregnace zeolitů mědí velmi ná kladná a náročná na čas / lt. zveřejňůvací spis 24 h/.
-4Ůlohou vynálezu je uvedení katalyzátoru pro snížení obsahu oxidů dusíku v chudém odpadním plynu z moto rových vozidel , který vykazuje již při teplotách odpadního plynu 225 °C srovnatelně vysoké výtěžky konverze škodlivin monoxidu uhelnatého a uhlovodíků , jakož i oxidů dusíku a dá se vyrobit jednoduše a racionálně. Podstata vynálezu
Tato úloha je splněna katalyzátorem se dvěma katalyticky aktivními vrstvami podle předvýznakové části patentového nároku 1. Podstata katalyzátoru spočívá v tom, že složky vzácných kovů první katalytické vrstvy jsou iridium a platina ve hmotnostním poměru 1 : 10 až 10 : 1 , s výhodou ale 1 : 2 a že se u zeolitu jedná o zeolit typu mordenitu , který je teplotně sthbilní a obsahuje měd a/nebo železo.
Katalyzátor podle vynálezu je charakteristický zejména vysokými výtěžky konverze škodlivin již při teplotách 225 až 400 °C a může se proto s výhodou používat pro čištění odpadních plyhů Dieselových motorů.
Je schopný redukovat oxidy dusíku na dusík dokonce u Dieselových odpadních plynů a odpadních plynů benzinových mitorů poháněných chudými směsemi v přítomno sti vysokých obsahů kyslíku. Tento výhodný účinek spočívá, jak bude ještě ukázáno, mimo jiné na kombinací iridia a platiny v první katalytické vrstvě podle vynálezu.
K tomu se cílenou volbou teplotně stabilního zeolitu typu mordenitu bude dbát na to, aby se pozitivně ovlivnilo chování katalyzátoru při stárnutí.Kombinace kovů vedlejší skupiny periodického systému mědi a železa vnesených do zeolitu vede-dále k optimální katalytické aktivitě konverze škodlivin monoxidu uhelnatého .uhlovodíků a oxidů dusíku.
Pro stabilizaci f-aluminiumoxidu se může poučí vat silicíumdioxid.Optimální účinek stabilizace se dosáhne ,když je siliciumdioxid přítomný,vztaženo na f aluminiumoxid, v množství více než 0,1 hmot., s vý hodou v množství 0,1 až 15 hmot. a nejvýhodněji v množství 4,5 až 11,5 > hmot.
Pro vynález jsou vhodné seolity typu mordenitu 3 molárním poměrem SiO^ : AlgO^ P-es θ» 3 výhodou 10 až 50 a nejvýhodněji 15 až 30. Tyto vysoké molární poměry Si02 : AlgO^ P*°pújčují zeolitům dobrou tepelnou stabilitu. Seolity mohou být v rozmezí jejich výměnné kapacity uvedeny do cyklu s prvky vedlejší skupiny periodického systému mědí a železem. Obvzláště příznivé účinky na aktivitu hotového katalyzátoru vznik nou u celkového obsahu prvků vedlejší skupiny periodického systému , vztaženo na hmotnost zeolitů 0,1 až 13 hmot., s výhodou 1,0 až 7,0 γ hmot. Obsah mědi by měl být v rozmezí mezi 0,5 až maximálně 5,5 hmot. a/nebo železa nejméně 0,5 až maxi álně 7,5 hmot.
Katalytické vrstvy se s výhodou nanáší na monolitická, strukturu zesilující tělesa ve tvaru medových voštin z keramiky nebo kovu. Množství vrstvy by mělo pro první jakož i pro druhou vrstvu činit 50 až 150 g na litr objemu katalysátoru.
Eruhá úloha vynálezu spočívá v tom, aby se dal k disposici způsob snížení oxidů dusíku v chudém odpadním plynu motorových vozidel. Tato úloha je vyřešena tím, še se použije katalysátor podle jednoho z nároků 1 až 9 pro čištění odpadních plynů.
Vynález bude nyní blíže vysvětlen pomocí příkladů. Jako katalyzátorová tělesa byla použita voštinao tá tělesa z cordieritu ,se 62 buňkami /cm a tlouštkou stěny buňky 0,17 mm.
-6Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Srovnávací katalyzátor VK1 podle známého stavu těch niky
Jako srovnávací katalyzátor VKl bylo v souladu s japonským zveřejnovacím spisem JP 1127044 opatřeno těleso katalyzátoru nejdříve namáčením do vodné suspenze /25 > obsahu sušiny / -aluminiumoxídu /EST povrch 140 m^/g / s velkoplošnou vrstvou oxidu 30 g/1 objemu katalyzátoru. Po usušení tělesa katalyzátoru při 120 °C a dvouhodinové kalcinaci při 600 °C byla vrstva oxidu impregnována namáčením vodným roztokem PdCl^. Po dvouhodinovém temperování na vzduchu při 550 C. se nakonec redukovala sul vzácného kovu v proudu 3g rovněž při 550 °C po dobu 3 hodin. Při dalším kroku byla připravena vodná suspenze E-mordenitu / SiO^/AlgO^ molární pomér 25 : 1 / z 90 $ E-mordenitu a 10 % silikagelu.
Tato suspenze byla v množství 30 g pevné látky/1 objemu katalyzátoru opět nanesena na první vrstvu namáčením. Po novém sušení při 120 °G a dvouhodinové kalcinaci při 550 °C byl H-mordenit impregnován 24 hodin v roztoku 0,02 molů/1 octsnu měanatého mědí a ještě jednou sušen 2 hodiny při 300 °C.
Takto vyrobený srovnávací katalyzátor VKl byl opatřen vrstvou 1,76 g paládia a 12,6 g mědi na litr objemu katalyzátoru.
Příklad 2
Katalyzátor K1 podle vynálezu
Těleso katalyzátoru bylo nejdříve opatřeno vrstvou velkoplošného aluminiumoxídu 30 g/1 objemu kata lyzátoru, jako u srovnávacího příkladu. Potom násle-Ίdoválo sušení při 120 °C a kalcinace nosiče při 550 °C po dobu 2 hodin na vzduchu. Botou byla vrstva aluminiumoxídu impregnována iridiem a platinou v hmotnostním poměru 1 : 2 namáčením do vodného roztoku IrCl-, a H^BtClc · V návaznosti na dvouhodinovou kalcinaci při 5oO C na vzdu chu se prováděla konečně redukce dolí vzácných kovů,vy loučených na materiál nosiče, v proudu H2 při teplotě 550 °C po dobu 3 hodin.
Bři dalším kroku byla na první katalytickou vrstvu nanesena druhá vrstva z Cu/Be-mordenitu v množství 30 g Cu/Be-mordenitu na litr objemu katalyzátoru, převrstvení se provádělo opět namáčením tělesa katalyzátoru do vodné suspenze 95 Cu/Be-mordenitu s 5 ? bentonitu .Obsah pevných látek v suspenzi činil asi 35 Botom se katalyzátor sušil při 120 °C a dvě hodiny kalcinoval při 550 °C.
Byzikálně-chemická data použitého Ch/Fe-morděnitu lze seznat z tabulky 1.
Bříklad 3
Katalyzátor K2 podle vynálezu
Katalyzátor K2 podle vynálezu byl vyroben analogicky jako katalyzátor Kl. Na rozdíl od příkladu 2 byly složky vzácných kovů přidány přímo do suspenze alumi niumoxidu. Tímto opatřením je umožněno vynechat druhou kalcinaci.
Bříklad 4
Srovnávací katalyzátor VK2
Srovnávací katalyzátor VK2 byl vyroben analogicky jako katalyzátor Kl podle vynálezu z příkladu 2. Na rozdíl od příkladu 2 bylá jako složka vzácného kovu použit výlučně H^ptClg.
-8Příklad 5
Srovnávací katalyzátor VK3
Srovnávací katalyzátor VK3 byl vyroben rovněž ana logicky jako katalyzátor Kl podle vynálezu z příkladu 2.Na rozdíl od příkladu 2 bylá jako složka vzácného kovu použit výhradně IrCl^,
Příklad 6
Katalyzátor K3 podle vynálezu
Katalyzátor K3 podle vynálezu byl vyroben rovněž analogicky jako katalyzátor Kl z příkladu 2. Ka rozdíl od příkladu 2 byly jako složky vzácných kovů použity IrCl^ a E^PtClg ve hmotnostním poměru 10 ; 1·
Příklad 7
Katalyzátor K4 podle vynálezu
Katalyzátor K4 podle vynálezu byl rovněž vyroben analogicky jako katalyzátor Kl podle vynálezu z příkladu 2. Ka rozdíl od příkladu 2 byly jako složky vzácných kovů použity IrCl^ a Η£ΡίΟ1θ ve hmotnostním poměru 1 :
10.
Příklad 8
Katalyzátor K5 podle vynálezu
Katalyzátor K5 podle vynálezu byl vyroben rovněž analogicky jako katalyzátor Kl podle vynálezu z pří kladu 2. Na rozdíl od příkladu 2 byl jako zeolit použit mordenit s obsahem Cu 1,7 ? hmot.
Příklad 9
Katalyzátor K6 podle vynálezu
Katalyzátor K6 podle vynálezu byl rovněž vyroben analogicky jako katalyzátor Kl podle vynálezu _Q_ z příkladu 2. Na rozdíl od příkladu 2 byl jako zeolit použit mordenit s obsahem Pe 1,5 / hmot. bez mědi.
Příklad 10
Katalysátor 27 podle vynálezu
Katalyzátor K7 byl vyroben rovněž analogicky ja ko katalyzátor Kl podle vynálezu z příkladu 2.Na rozdíl od příkladu 2 byl v první oxidační vrstvě použit aluminiumoxid stabilizovaný 10 / hmot. SiO^.
Příklad 11
Katalyzátor K3 podle vynalezu
Katalyzátor K8 podle vynálezu byl vyroben rovněž analogicky jako katalyzátor Kl podle vynálezu z příkladu 2. Na rozdíl od příkladu 2 byl v první oxidační vrstvě použit ceroxid·
Přesné složení jednotlivých katalyzátorů lze seznat z tabulky 2.
Příklad 12
Test aktivity
Katalytické aktivity katalyzátorů podle příkladů 1 až 11 pro čištění odpadních plynů byly určovány na modelovém plynu testovaného zařízení v čerstvém stavu a po 16cti hodinovém stárnutí. Ke stárnutí byly katalyzátory temperovány v pecí pří 750 °C na vzduchu.
Slozeníodpadních plynů použité pro test aktivity lze seznat z tabulky 3. Jedná se o chudý odpadní plyn s vysokým obsahem kyslíku 6 > obj. Číslo vzduchu vypočtené pomocí Brettschneiderova vzorce činí pro toto složení odpadních plynů 1,35*
U- testů aktivity byla konverze monoxidu uhelna-10tého,uhlovodíků a oxidů dusíku měřena jako funkce teploty odpadních plynů před katalyzátory při prostorových rychlostech 50 000 h”^ *
Výsledky testů aktivity jsou shrnuty v tabulkách
4- a 5· 2 těchto je zřejmé, že katalyzátor El má značné přednosti oproti srovnávacímu katalyzátoru VZ1 podle známého stavu techniky, zejména v rozmezí teplot odpadních plynů 225 až 550 0 u Dieselových motorů a benzinových motorů poháněných chudou směsí.Tyto přednosti se neomezují pouze na konverzi oxidů dusíku , nýbrž projevují se i u konverze monoxidu uhelnatého CO a uhlovodíků EC. Zatím co katalyzátor podle vynálezu dosahuje svůj plný výkon konverze již při teplotách 225 °C,výkazuje srovnávací katalyzátor ještě sotva nějakou aktivitu. Tento dosahuje teprve při 350 °C přibližnou hladinu výkonu katalyzátoru podle vynálezu pro škodliviny CO a HC, zatím co konverze HO se zdržuje ještě daleko za katalyzátorem podle vynálezu.
Tyto vynikající vlastnosti rezultují podle vynálezu z kombinace obou složek vzácných kovů iridia a platiny v první jd katalytické vrstvě a s Cu/Fe-mordenitem ve druhé katalytické vrstvě,
Tři tom kombinace mědi a železa, prvků fá vedlejších skupin periodického systému,vykazuje rovněž vyniká jíéí přednosti ve vztahu ke konverzi škodlivin monoxidu uhelnatého,uhlovodíků a oxidů dusíku.
Srovnávací katalyzátor VK2 s výlučným obsahem platiny v první katalytické vrstvě ukazuje snižující se výtěžek konverze oxidů dusíku se zvyšující se teplotou odpadních plynů,srovnávací katalysátor VE3 s výlučným obsahem iridia v první vrstvě ukazuje naproti tomu zvyšující se výtěžek konverze oxidů dusí-11ku pří zvyšující se teplotě odpadních plynů.Kombinace obou složek vzácných kovů u katalyzátorů Kl až KS vede za daných podmínek chudých odpadních plynů k vysokému výtěžku Jconverze oxidů dusíku relativně nezávi slému na teplotě odpadního plynu a způsobují,že je vynikajícím způsobem vhodný proto pro ěištění odpad nich plynů Dieselových motorů a benzinových motorů poháněných chudou směsí.
Tabulka 1 : Pyzikálně-chemická data použitého Cu/Kemordenitu
Chemická analýza :
molární poměr SiO^AlpO^ ztráta žíháním /1000 0/ přísady spec, povrch objem mikropórů objem mesopóřů objem makropórú celkový objem pórů střední velikost částic
Na20 0,49 $ hmot.
Ál2°3 5,4 0 hmot.
sío2 74,0 # hmot.
CuO 1,1 % hmot.
?e2°3 1,2 0 hmot.
23,3 : 1
£ $ beotonitu
475 m2/g
0,21 ml/g 0,03 ml/g 1,36 al/g 1,60 ml/g 11,8 um £
7Λ.
/ — / / - / — / / — / /
Ci ož ? >
; ^Dače ί
/
' Τ' _ » V /
ς. * 1
-13Tabulka 4 konverze škodlivin čerstvými katalyzátory
Teploty před katalyzátorem kataly- 225 °C 275 °C 325 °C 350 °C
zá’ tor CG EC KOx CO EC NO X CO EC NO X CO ΊΟ;1 NC
VE 1 1 1 0 1 5 1 31 93 21 94 100 22
rr L. 1 53 49 35 97 100 40 96 ICO 41 97 100 34
rr X 2 94 50 33 93 100 42 97 ICO 40 93 100 37
V Δ. 2 91 99 49 97 100 20 93 ICO 7 97 ICO 6
VE 3 0 5 4 1 8 7 46 97 25 75 96 23
K 3 41 3 2 73 55 14 97 100 17 97 100 10
K 4 33 35 31 96 100 7 93 100 9 93 100 5
E 5 67 24 17 85 89 24 94 99 17 95 100 13
s 6 77 23 17 33 68 31 93 97 23 97 100 4
s 7 93 99 77 97 100 26 93 100 20 100 100 17
E 8 36 32 25 90 97 31 97 100 38 97 ICO 30
laculka 5*· konverze škodlivin zestárnutými katalysátory /16 h , 750 °C,na vzduchu / teplota před katalyzátorem kataly- 225 °C 275
sátor CO HC Η0χ CO EC
VI 1 0 1 0 1 2
E 1 Cl ✓ “’ 45 25 95 93
X 2 90 50 26 96 99
7 X 2 91 33 47 96 93
VE 3 0 0 0 3 8
E 3 34 3 0 61 35
E 4 33 35 31 96 100
E 5 70 19 3 85 59
6 52 4 6 77 54
rr i 7 39 92 57 93 100
E 3 77 31 15 36 91
'c 325 EC °c sox CO 350 EC °c KO.
H O ! ř-ú 1 co
2 23 45 5 55 55 11
30 96 100 17 97 ICO 17
29 93 100 20 93 100 20
13 93 100 4 96 ICO 3
6 75 40 15 50 91 25
3 39 93 7 93 93 10
7 93 ICO 9 93 100 5
13 96 99 14 97 ICO 11
13 93 96 16 96 99 6
έέ 96 100 17 ICO 100 12
22 93 38 32 93 ICO 26

Claims (9)

1. Katalyzátor pro snížení obsahu oxidů dusíku v chudém odpadním plynu motorových vozidel, obsahující na inertním strukturu zesilujícím tělese první katalytickou vrstvu ze směsi velkoplošného, popřípadě kovy vzácných zemin a/nebo siliciumdioxidem stabilizovaného aluminiumoxidu a/nebo ceroxidu, jako nosič pro katalyticky aktivní složky vzácných kovů a na první vrstvě druhou katalytickou vrstvu ze zeolitu, vyznačující setím , že složky vzácných kovů první katalytické vrstvy jsou iridium a platina ve hmotnostním poměru
1 i 10 až 10 : 1 a u zeolitu se jedná o tepelně stabilní zeolity typu mordenitu,obsahující měd a/nebo železo.
2. Katalyzátor podle nároku 1, vyznačuj ící se tím , že celkový obsah 3ÍO2 ve stabilizovaném aluminiumoxidu je větší než 0,1 $ hmot., s vý hodou činí 0,1 až 15 $ hmot. a nejvýhodněji 4,5 až 11,5 $ hmot.
3. Katalyzátor podle nároků 1 a 2 ,vyznačující se tím , že zeolit typu mordenitu vykazuje molární poměr SiO^ : Al^O.. v®'tsí než 8 , s výhodou 10 až 50 a nejvýhodněji 15 až 30.
4. Katalyzátor podle nároků 1 až 3, v y z n a č ující se tím , že se použije zeolit,který uvnitř své výměnné kapacity je uveden do cyklu s prvky vedlejších skupin periodického systému mědí a/nebo železem.
,
5. Katalysátor podle nároku 4,vyznačující setím , že použitý zeolit vykazuje celkový obsah kovů vedlejších skupin periodického systému 0,1
-15až 13,0 0 hmot., s výhodou 1,0 až 7,5 í° hmot., vztaženo ca hmotnost zeolitu.
vyznačují it obsahuje nejméně taženo na hmotnost o
0,
6. Katalyzátor podle nároku 5 , í setím , že použitý zeol 5 a maximálně 5,5 7° hmot. mědi, vz zeolitu.
7. Katalyzátor podle nároku 5 , vyznačuj ίο í se tí m , že použitý zeolit obsahuje nejméně 0,5 a maximálně 7,5 5° haot.železa, vztaženo na hmotnost zeolitu.
9. Katalyzátor podle nároků 1 až 7 , vyznačující se tím , že se jako strukturu Zesilující těleso použije keramický nebo kovový nosič, s výhodou v monolitickém voštinovitém tvaru / nosič katalyzátoru/.
9. Katalyzátor podle nároku 3,Vyznačující se tím , že jak první tak i druhá katalytická vrstva jsou naneseny v množství po 50 až 150 g na litr objemu katalyzátoru.
10. Způsob snížení obsahu oxidů dusíku v chudém odpadním plynu motorových vozidel, vyznačující s e t í m , že se použije katalyzátor po dle výše uvedených nároků 1 až 9·
CS923799A 1992-03-04 1992-12-21 CATALYST FOR REDUCING CONTENT OF MOx IN PURE WASTE GAS OF A MOTOR VEHICLE CZ379992A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4206699A DE4206699C2 (de) 1992-03-04 1992-03-04 NO¶x¶-Verminderung im mageren Abgas von Kraftfahrzeugmotoren

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ379992A3 true CZ379992A3 (en) 1994-02-16

Family

ID=6453141

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS923799A CZ379992A3 (en) 1992-03-04 1992-12-21 CATALYST FOR REDUCING CONTENT OF MOx IN PURE WASTE GAS OF A MOTOR VEHICLE

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5354720A (cs)
EP (1) EP0559021B1 (cs)
JP (1) JP3502408B2 (cs)
KR (1) KR100251608B1 (cs)
CN (1) CN1079413A (cs)
AT (1) ATE129427T1 (cs)
AU (1) AU651517B2 (cs)
BR (1) BR9300731A (cs)
CA (1) CA2090882C (cs)
CZ (1) CZ379992A3 (cs)
DE (2) DE4206699C2 (cs)
ES (1) ES2079219T3 (cs)
HU (1) HU211407B (cs)
MX (1) MX9301179A (cs)
PL (1) PL171411B1 (cs)
RO (1) RO111164B1 (cs)
TR (1) TR26500A (cs)
TW (1) TW231972B (cs)
ZA (1) ZA931486B (cs)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6248684B1 (en) * 1992-11-19 2001-06-19 Englehard Corporation Zeolite-containing oxidation catalyst and method of use
WO1994022564A1 (en) * 1993-03-29 1994-10-13 Engelhard Corporation Improved zeolite-containing oxidation catalyst and method of use
FR2715580B1 (fr) * 1994-01-31 1996-04-05 Inst Francais Du Petrole Catalyseur de traitement des gaz d'échappement des moteurs à combustion interne.
DE4436890A1 (de) * 1994-10-15 1996-04-18 Degussa Verfahren zur gleichzeitigen Verminderung der im Abgas einer Verbrennungskraftmaschine enthaltenen Kohlenwasserstoffe, Kohlenmonoxid und Stickoxide
CA2144366A1 (en) * 1995-03-09 1996-09-11 Takashi Itoh Method of purifying exhaust gas from internal combustion engine
GB9511412D0 (en) * 1995-06-06 1995-08-02 Johnson Matthey Plc Improvements in emission control
US5849255A (en) * 1995-06-07 1998-12-15 Asec Manufacturing Treatment of diesel exhaust gas using zeolite catalyst
ZA963235B (en) * 1995-06-15 1996-10-25 Engelhard Corp Diesel exhaust stream treating catalyst and method of use
FR2737136B1 (fr) * 1995-07-24 1997-12-12 Inst Francais Du Petrole Catalyseur a base de zeolithe mordenite modifiee au cerium, et son utilisation en isomerisation d'une coupe c8 aromatique
DE19614540A1 (de) * 1996-04-12 1997-10-16 Degussa Dieselkatalysator
JPH09276703A (ja) * 1996-04-19 1997-10-28 Honda Motor Co Ltd 排気ガス浄化用触媒
DE69733702T2 (de) 1996-08-13 2006-05-18 Toyota Jidosha K.K., Toyota Katalysator zur Abgaskontrolle für Dieselmotoren
JP3956437B2 (ja) * 1996-09-26 2007-08-08 マツダ株式会社 排気ガス浄化用触媒
DE19653958A1 (de) * 1996-12-21 1998-06-25 Degussa Verfahren zur Verminderung der Stickoxide im Abgas von Verbrennungsmotoren
BE1011581A3 (fr) * 1997-12-01 1999-11-09 Solvay Catalyseur a base de zeolite, son utilisation et procede d'epoxydation en presence de ce catalyseur.
CN1069555C (zh) * 1997-12-23 2001-08-15 中国石油化工总公司 含zsm-5沸石的脱氮氧化物催化剂及其制备方法
CN1069554C (zh) * 1997-12-23 2001-08-15 中国石油化工总公司 Zsm-5沸石与多孔金属复合材料及其制备方法
US6143681A (en) * 1998-07-10 2000-11-07 Northwestern University NOx reduction catalyst
CN1101727C (zh) * 1998-11-27 2003-02-19 华东理工大学 净化机动车排气的稀土-贵金属催化剂及其制备方法
JP2000176298A (ja) * 1998-12-11 2000-06-27 Mazda Motor Corp 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
KR20010037201A (ko) * 1999-10-14 2001-05-07 이계안 디젤 자동차용 촉매
DE10010041A1 (de) * 2000-03-02 2001-09-06 Volkswagen Ag Verfahren und Anordnung zur Bestimmung eines in eine Verbrennungskraftmaschine einzuspeisenden Luft-Kraftstoff-Gemisches
EP1166853A1 (en) * 2000-06-22 2002-01-02 Mitsubishi Jidosha Kogyo Kabushiki Kaisha Exhaust gas purifying catalyst
US6750168B2 (en) 2000-12-05 2004-06-15 Delphi Technologies, Inc. High-temperature aging tolerance catalyzed adsorber system for treating internal combustion engine exhaust gas
US6759358B2 (en) 2001-08-21 2004-07-06 Sud-Chemie Inc. Method for washcoating a catalytic material onto a monolithic structure
GB0124679D0 (en) * 2001-10-13 2001-12-05 Johnson Matthey Plc Selective oxidation
US6921594B2 (en) * 2001-12-19 2005-07-26 Sud-Chemie Inc. Exhaust treatment and filtration system for molten carbonate fuel cells
JP4225735B2 (ja) * 2002-03-01 2009-02-18 バブコック日立株式会社 窒素酸化物除去用触媒、その製造方法および窒素酸化物の除去方法
KR20040002344A (ko) * 2002-09-06 2004-01-07 안호근 질소화합물의 저감을 위한 선택적 촉매환원용 촉매
US20040254061A1 (en) * 2003-06-12 2004-12-16 Danan Dou Diesel exhaust emissions control device and methods of making thereof
JP2006110485A (ja) * 2004-10-15 2006-04-27 Johnson Matthey Japan Inc 排気ガス触媒およびそれを用いた排気ガス処理装置
CA2605255A1 (en) * 2005-04-11 2006-10-19 Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus Catalyst and catalyst structure for reduction of nitrogen oxides, and method for catalytic reduction of nitrogen oxides
JP2006314989A (ja) * 2005-04-11 2006-11-24 Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus 窒素酸化物を接触還元するための触媒及び触媒構造体
US20100166628A1 (en) * 2006-02-15 2010-07-01 Nicola Soeger Catalyst for reducing nitrogen-containing pollutants from the exhaust gases of diesel engines
JP2007275704A (ja) * 2006-04-03 2007-10-25 Johnson Matthey Japan Inc 排気ガス触媒およびそれを用いた排気ガス処理装置
JP4294041B2 (ja) * 2006-07-31 2009-07-08 本田技研工業株式会社 NOx浄化触媒
DE102007003531A1 (de) * 2007-01-24 2008-07-31 Süd-Chemie AG Schwefelbeständiger geträgerter Edelmetallkatalysator sowie dessen Verwendung
KR101496916B1 (ko) * 2007-10-29 2015-02-27 유미코어 니폰 쇼쿠바이 가부시키가이샤 질소 산화물 제거용 촉매 및 그것을 사용한 질소 산화물 제거 방법
DE102007057305A1 (de) 2007-11-28 2009-06-04 Süd-Chemie AG Beschichtungszusammensetzung für Dieseloxidationskatalysatoren
KR101447945B1 (ko) * 2008-01-21 2014-10-08 에스케이이노베이션 주식회사 제올라이트를 이용한 질소산화물 저감용 하니컴형 촉매의제조방법
WO2009141875A1 (ja) * 2008-05-20 2009-11-26 イビデン株式会社 ハニカム構造体
US8225597B2 (en) 2008-09-30 2012-07-24 Ford Global Technologies, Llc System for reducing NOx in exhaust
US8865082B2 (en) * 2009-10-05 2014-10-21 GM Global Technology Operations LLC Method and system for monitoring a hydrocarbon adsorber
CN103118780B (zh) * 2010-09-15 2016-06-01 庄信万丰股份有限公司 组合的逸失催化剂和烃放热催化剂
CN110114130B (zh) * 2016-12-05 2022-10-14 巴斯夫公司 用于氧化NO、氧化烃类、氧化NH3和选择性催化还原NOx的四功能催化剂
PL3357558T3 (pl) 2017-02-03 2020-03-31 Umicore Ag & Co. Kg Katalizator do oczyszczania gazów spalinowych silników wysokoprężnych
EP3498993A1 (de) 2017-12-15 2019-06-19 Umicore Ag & Co. Kg Kombination eines zeolithbasierten scr mit einem manganbasierten scr im bypass
EP3616792A1 (de) 2018-08-28 2020-03-04 Umicore Ag & Co. Kg Stickoxid-speicherkatalysator
US12134088B2 (en) 2018-10-31 2024-11-05 Basf Mobile Emissions Catalysts Llc Catalytic composition with added copper trapping component for NOx abatement
US11073057B2 (en) * 2019-01-31 2021-07-27 Hyundai Motor Company Co clean-up catalyst, after treatment system and after treatment method

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS593218B2 (ja) * 1975-09-25 1984-01-23 トウアネンリヨウコウギヨウ カブシキガイシヤ ダツシヨウシヨクバイ
FR2495957B1 (fr) * 1980-12-17 1986-09-12 Pro Catalyse Catalyseur et procede perfectionnes pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne
JPS60106535A (ja) * 1983-11-16 1985-06-12 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 廃ガス処理用触媒
DE3642018A1 (de) * 1985-12-21 1987-06-25 Volkswagen Ag Verfahren und vorrichtung zur reduktion von stickoxiden
FR2595265B1 (fr) * 1986-03-07 1992-10-09 Pro Catalyse Catalyseur et procede pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne
DE3635284A1 (de) * 1986-10-16 1988-04-28 Steuler Industriewerke Gmbh Katalysator zur entfernung von stickoxiden aus abgasen
US4760044A (en) * 1987-06-15 1988-07-26 Allied-Signal Inc. Catalyst for minimizing the H2 S emissions from automotive exhaust and method of its manufacture
JPH01127044A (ja) * 1987-11-11 1989-05-19 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 排気浄化用触媒
JPH01139144A (ja) * 1987-11-25 1989-05-31 Toyota Motor Corp 排気浄化用触媒
AU619828B2 (en) * 1988-07-13 1992-02-06 Allied-Signal Inc. Pollution control catalyst for minimizing h2s emissions
DE3830318A1 (de) * 1988-09-07 1990-03-15 Degussa Abgaskatalysator mit verminderter neigung zu speicherung von schwefeloxiden und schwefelwasserstoffemission
JPH0755285B2 (ja) * 1988-11-29 1995-06-14 財団法人産業創造研究所 廃煙中の窒素酸化物除去法
DE3841990A1 (de) * 1988-12-14 1990-06-21 Degussa Verfahren zur reduktion von stickoxiden aus abgasen
JP2730750B2 (ja) * 1989-02-16 1998-03-25 マツダ株式会社 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法
JP2909553B2 (ja) * 1989-10-18 1999-06-23 トヨタ自動車株式会社 排気ガス浄化用触媒及び排気ガスの浄化方法
DE3940758A1 (de) * 1989-12-09 1991-06-13 Degussa Verfahren zur reinigung der abgase von dieselmotoren
JP3061399B2 (ja) * 1990-06-20 2000-07-10 株式会社日本触媒 ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒および浄化方法
US5116044A (en) * 1990-09-26 1992-05-26 William T. Wilkinson Aerobic climbing step/bench
JP2771321B2 (ja) * 1990-11-09 1998-07-02 日本碍子株式会社 排気ガス浄化用触媒組成物、排気ガス浄化用触媒及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
HU9300582D0 (en) 1993-05-28
EP0559021B1 (de) 1995-10-25
TW231972B (cs) 1994-10-11
CA2090882A1 (en) 1993-09-05
EP0559021A3 (en) 1993-12-08
TR26500A (tr) 1995-03-15
US5354720A (en) 1994-10-11
DE4206699C2 (de) 1996-02-01
BR9300731A (pt) 1993-09-08
PL171411B1 (pl) 1997-04-30
CN1079413A (zh) 1993-12-15
ES2079219T3 (es) 1996-01-01
AU3395393A (en) 1993-09-09
DE4206699A1 (de) 1993-09-09
JPH0671179A (ja) 1994-03-15
CA2090882C (en) 1998-08-18
HUT66374A (en) 1994-11-28
MX9301179A (es) 1994-07-29
ZA931486B (en) 1993-10-04
RO111164B1 (ro) 1996-07-30
ATE129427T1 (de) 1995-11-15
AU651517B2 (en) 1994-07-21
KR100251608B1 (ko) 2000-04-15
JP3502408B2 (ja) 2004-03-02
KR930019267A (ko) 1993-10-18
HU211407B (en) 1995-11-28
EP0559021A2 (de) 1993-09-08
PL297926A1 (en) 1993-11-15
DE59300801D1 (de) 1995-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ379992A3 (en) CATALYST FOR REDUCING CONTENT OF MOx IN PURE WASTE GAS OF A MOTOR VEHICLE
US6066587A (en) Catalyst for purifying exhaust gas
EP0427970B1 (en) Process for reducing NOx in an exhaust gas using a precious metal/ZSM-5 catalyst
KR100694829B1 (ko) 배기 가스 정화 촉매
KR100719074B1 (ko) 배기가스 정화용 촉매 및 배기가스의 정화 방법
EP0719580A1 (en) Exhaust gas cleaner and method for cleaning exhaust gas
US6191061B1 (en) Method of purifying exhaust gas and catalyst for purifying exhaust gas
JPH0538452A (ja) 排気ガス浄化用触媒
EP1468720B1 (en) Exhaust gas purifying catalyst and process for purifying exhaust gas by use of the catalyst
EP0702997B1 (en) Process and system for the removal of nitrogen oxides using a catalytic membrane
JP2000024505A (ja) 広い活性温度範囲を持つ選択性窒素酸化物還元触媒
US5972828A (en) Method of manufacturing catalyst for cleaning exhaust gas released from internal combustion engine, and catalyst for the same
Takami et al. Zeolite-supported precious metal catalysts for NOx reduction in lean burn engine exhaust
US6756337B2 (en) Purification catalyst for exhaust gas
KR100303732B1 (ko) 배기가스정화용촉매
JP3407901B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒、該触媒の製造方法、および排気ガス浄化方法
JPH07144134A (ja) 排気ガス浄化用触媒
KR100371089B1 (ko) 고분산 귀금속 담지 하이브리드형 분자체 탈질촉매의제조방법
JP3325604B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒
JP3296848B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
JP3197711B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒
JPH057778A (ja) 排気ガス浄化用触媒の製造方法
JPH01247710A (ja) 自動車排気浄化装置
JP3291316B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒
JP3300053B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒