CZ45096A3 - Regeneration process of support catalyst - Google Patents
Regeneration process of support catalyst Download PDFInfo
- Publication number
- CZ45096A3 CZ45096A3 CZ96450A CZ45096A CZ45096A3 CZ 45096 A3 CZ45096 A3 CZ 45096A3 CZ 96450 A CZ96450 A CZ 96450A CZ 45096 A CZ45096 A CZ 45096A CZ 45096 A3 CZ45096 A3 CZ 45096A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- catalyst
- solvent
- regeneration
- acid
- treatment
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 title claims description 13
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 title claims description 13
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 claims description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 12
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 abstract 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000006298 dechlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910001410 inorganic ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000003295 industrial effluent Substances 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008281 solid sol Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/90—Regeneration or reactivation
- B01J23/96—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the noble metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S210/00—Liquid purification or separation
- Y10S210/902—Materials removed
- Y10S210/908—Organic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S210/00—Liquid purification or separation
- Y10S210/902—Materials removed
- Y10S210/908—Organic
- Y10S210/909—Aromatic compound, e.g. pcb, phenol
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu regenerace katalyzátoru, použitého pro katalytické zpracování odpadních vod, které obsahují halogenoorganické, zejména chloroorganické sloučeniny.
Dosavadní stav techniky
Pro čištění odpadních vod, halogenované, zejména chlorované způsobů a metod.
které obsahují organické sloučeniny, je známa řada
Jako příklad uvádíme :
- mokré oxidační spalování
- biologické zpracování
- zpracování ozonem
- tepelně-alkalické zpracování
- katalytické zpracování
Známé způsoby katalytického zpracování odpadních vod, obsahujících zejména organické chlorované sloučeniny, používají jako katalyzátorů např, sloučenin alkalických kovů nebo kovů skalických zemin, dále vzácných kovů nebo sloučenin vzácných kovů. Je známo, že dechlorace organických chlorovaných sloučenin obsažených v odpadní vodě velmi dobře probíhá za přítomnosti platiny, paládia nebo rhónia, přičemž paládium se vyznačuje nejvyšší aktivitou. Další výzkumy ukázaly, že nelze podceňovat volbu nosného materiálu pro katalyzátorovou aktivitu. Je známo, že paládium na oxidu hlinitém jako nosiči vykazuje nižší aktivitu než paládium využívající jako nosiče uhlíku. Dále je známo, že při katalytické dechloraci organických chlorovaných sloučenin aktivita paládiového katalyzátoru využívajícího jako nosiče uhlíku dochází s prodlužující se dobou zpracování klesá. Známá metoda, využívající k obnovení původní, aktivity katalyzátoru promytí hydroxidem amonným ztroskotává ovšem v případech, kdy mají být zpracovávány průmyslové odpadní vody, které vedle organických chlorovaných sloučenin obsahují další organické a anorganické sloučeniny.
Podle EP 0 467 053 je pro regeneraci katalyzátoru alkalického kovu na nosiči navrhováno postupné promytí katalyzátoru inertním rozpouštědlem, výhodně hexanem, nízkým alkoholem a případně vodou a následné usušení.
Tento způsob ovšem nevede k úspěchu v případě katalyzátozů vzácných kovů na nosiči.
Vynález JP-A-60 102 943 popisuje zpSsob regenerace katalyzátoru oxidace, kdy se katalyzátor promývá nejprve organickým rozpouštědlem a následně vodou.
Podstata vynálezu
Cílem vynálezu je udržení aktivity katalyzátorů vzácných kovů po dlouhé časové období za současného zachování kontinuálního způsobu práce katalytického zpracování odpadních vod v přítomnosti vodíku.
Podle vynálezu se katalyzátor vzácného kovu na nosiči zpracovává polárním organickým rozpouštědlem obsahujícím kyslík, směsí rozpouštědel nebo směsí rozpouštědla a kyseliny a/nebo kyselinou, přičemž může následovat případně tepelné zpracování.
Jako výhodné se ukázalo provedení, kdy se k zaručení kontinuálního průběhu zpracování odpadní vody instalují nejméně dva reaktory naplněné katalyzátorem, které jsou zapojeny tak, že js.ou střídavě k dispozici pro dehalogenaci odpadní vody a pro regeneraci katalyzátoru.
Podle vynálezu je možno regenerovat v podstatě všechny známé katalyzátory vzácných kovů na nosiči, používané zejména pro katalytické zpracování odpadních vod v přítomnosti vodíku.
Jako vzácných kovů je možno použít kovy 8. vedlejší skupiny periodické soustavy prvků např. platinu, paládium, iridium nebo rhodium, výhodně paládium, a to samotné nebo v kombinaci společně.
Zásadně je možno použít všech běžných inertních, obzvláště keramických nosičů, používaných v katalýze.
Výhodné jsou oxidy např. hliníku, hořčíku, zirkonu, křemíku a titanu nebo karbidy např. karbid křemíku nebo kombinace těchto látek.
Dalšími inertními, obecně známými nosiči mohou být uhlík nebo kombinace uhlíku S výše jmenovanými oxidy a/nebo karbidy ve formě prášku nebo granulí.
Ve výhodném způsobu provedení se využívá jako materiálu nosiče kombinace oxidu a uhlíku. Zvláště výhodné se ukázaly kombinace, v nichž podíl oxidu činí nejméně 50 hmotnostních procent nosiče.
Ve výhodné variantě se pro zpracování odpadních vod podle vynálezu používají a následně se regenerují katalyzátory vzácných kovů na bázi nosiče připraveného sol-gelovým způsobem, obsahujícího anorganické oxidy, zejména oxid . křemiči tý, a uhIí k. _________________
Výhodně se používá katalyzátoru, jehož nosič se vyrábí převedením sólu na kapkovité částečky sólu rozprašováním částeček sólu zespodu do reakčního plynu a zachycením částeček sólu po průletu zakřivené dráhy letu v reakční kapalině a následným zpracováním zpevněných částeček sólu stárnutím, promytím, sušením a kalcinací, přičemž se při výrobě sólu nejprve sloučí anorganické oxic^y a alkalická složka, např.uhlík -s kapalnou kyselou složkou a poté se provádí rozprašování.
Nosičové katalyzátory na bázi sol-gelových nosičů mají tu přednost, že vykazují vysokou rovnoměrnost co se týká jejich vnějšího tvaru a také látkové kvality. Mimo to se vyznačují rovněž vysokou mechanickou stabilitou.
Výroba nosičových katalyzátorů se provádí známým způsobem, impregnací nosičů vodným roztokem sloučeniny kovu a následným sušením a kalcinací.
Regenerace katalyzátoru může probíhat jak uvnitř reaktoru tak mimo něj. Ve výhodném provedení způsobu probíhá regenerace katalyzátoru v reaktoru přepnutím proudů.
Způsob regenerace vyčerpaného katalyzátoru podle vynálezu je ve výhodném způsobu provedení součástí způsobu katalytického zpracování odpadních vod v přítomnosti vodíku. Podle něho se odpadní voda mající hodnotu pH od 3 do 10, výhodně od 4 do 6, uvádí do alespoň jednoho reaktoru, v němž se nachází katalyzátor vzácného kovu na nosiči, a zpracovává se při 5 až 80 °C, výhodně při 10 až 30 °C a tlaku 1.105Pa až 1.105Pa působením vodíku.
Katalytické zpracování je možno provádět jak v reaktoru s pevným ložem, tak v reaktoru vířivém nebo míchaném.
Uvádění vodíku může být prováděno buď přímým zaváděním nebo přes membránový modul. Zvláště vhodné jsou membrány s integrálně-symetrickým uspořádáním a obzvláště kompozitové membrány. Tyto membrány se vyznačují porézní nosnou strukturou odolnou vůči vodě a mají alespoň jednu vrstvu tvořenou neporézním polymerem odolným vůči vodě, přes kterou se přivádí odpadní voda k zaplynování. Tato neporézní vrstva se skládá např. ze silikonového polymeru. Rovněž další metody, např. přes plynový sytič, jsou vhodné k uvádění vodíku.
K uváděni vodíku může docházet buď současně při kontaktu odpadní vody s katalyzátorem nebo odděleně. Účelně se provádí uvádění vodíku předtím, než odpadní voda přichází do kontaktu s katalyzátorem.
Je samozřejmé, že teplota zpracování, délka tohoto zpracování a hodnota pH odpadní vody určené k dehalogenaci musí být přizpůsobena odpovídajícím způsobem aktuálnímu obsahu látek. Kupříkladu bylo při zpracování odpadní vody ze syntézy epichlorhydrinu prokázáno, že je vhodné katalyzátor po době zpracování cca 4 až 8 hodin zregenerovat. Aby bylo zajištěno konstantního dobrého účinku způsobu zpracování, provede se po určité pevně stanovené době zpracování, která se řídí obsahem látek ve vodě, přerušení zavádění odpadní vody do reaktoru a katalyzátor se promyje polárním rozpouštědlem, jako jsou ketony, alkoholy, ether, výhodně aceton, nebo směsí rozpouštědel. U jiného způsobu provedení vynálezu je možno použít na promytí místo organického rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel rovněž směs rozpouštědla a kyseliny, výhodně v poměru rozpouštědlo : kyselina 50 % objemových : 50 % objemových nebo může po promytí rozpouštědlem, resp. směsí rozpouštědel, následovat samostatné zpracování kyselinou. Jako kyselin se používá např. kyselin s hodnotou pH menší než 3, výhodně kyseliny chlorovodíkové. Zpracování rozpouštědlem resp. směsí rozpouštědel i zpracováni kyselinou je možno provádět za teploty místnosti.
Je rovněž možné, aby zpracování kyselinou předcházelo promytí rozpouštědlem nebo směsí rozpouštědel.
Je rovněž možná kombinace s následným tepelným zpracováním, přičemž toto tepelné zpracování probíhá výhodně při teplotě nejméně 500 °C. Zároveň je ovšem zpravidla nezbytné provést následnou reaktivaci katalyzátoru známými metodami, např. působením roztoků borhydridů. ·
Bylo prokázáno, že je výhodné dodržovat interval mezi regeneracemi v délce asi 7 hodin, aby byla zachována aktivita katalyzátoru po dobu delší než 100 hodin. Obsah látek v odpadní vodě přitom podstatně ovlivňuje délku časového úseku mezi regeneracemi.
V důsledku provádění této kontinuální změny mezi dehydrochlorací a regenerací je možné úspěšně vyčistit i odpadni vody, které kromě organických nečistot obsahují rovněž anorganické ionty, např. sulfáty, chloridy, fluoridy nebo fosfáty.
Následující příklady dále vysvětlí předložený vynález, aniž by omezily jeho rozsah.
Příklady provedeni vynálezu
Příklad 1
V aparatuře skládající se ze dvou sloupců pevně uloženého katalyzátoru bylo v každém reakčním sloupci obsaženo 200 gramů katalyzátoru. Katalyzátorový nosič se skládal ze 60 % hmotnostních oxidu křemičitého a 40 % hmotnostních uhlíku a vykazoval velikost částeček od 400 do 600 <um. Na tento nosič bylo zavedeno 1 % hmotnostní Pd. V této aparatuře byla dehalogenována odpadní voda ze syntézy epichlorhydrinu, jejíž hodnota pH byla upravena na 4,5 , tak, že se nejprve nasytila plynným vodíkem a následné se podrobila katalytickému působeni při teploté okolí a tlaku před kolonou 4.105 Pa. Před zpracováním měla odpadní voda obsah AOX 20 mg/1, po zpracování měla odpadní voda- obsah AOX nižší než 2 mg/1. Regeneraci katalyzátoru promytím nejprve nejméně 0,5 litru acetonu a následně nejméně 0,5 litru kyseliny chlorovodíkové (pH = 3) je možno aktivitu katalyzátoru při průtoku 10 1/h udržet po dobu delší než 130 hodin. Aparatura byla používána tak, že zatímco na jednom katalyzátorovém loži byla prováděna reakce, druhé katalyzátorové lože bylo regenerováno, přičemž byl dodržován interval mezi regeneracemi v délce 7 hodin.
Příklad 2
V kontinuálním míchaném kotlovém reaktoru byl obsažen 1 gram katalyzátoru analogicky jako v příkladu 1 o velikosti částeček menší než 100 <u. V této aparatuře byla katalyticky zpracovávána odpadní voda ze syntézy epichlorhydrinu, jejíž hodnota pH byla upravena na 4,5 , za normálního tlaku a teploty okolí. Objem kapaliny v reaktoru činil 300 ml. Byl nastaven průtok 120 ml/h. Rychlost míchání činila 880 otáček za minutu. Z írity o porozitě G4 proudilo nejméně 0,5 1/h plynnho vodíku do kapaliny. Před zpracováním měla odpadní voda obsah AOX mezi 19,3 a 24,5 mg/1. Po katalytickém zpracování měla odpadní voda obsah AOX nižší než 2 mg/1, regenerací katalyzátoru promytím nejprve nejméně L0 ml acetonu a následně nejméně 10 ml kyseliny chlorovodíkové (pH - 3) bylo možno udržet aktivitu kataLyzátoru po dobu delší než 140 hodin, přičemž byl dodržován interval meziregeneracemi v délce 6 hodin.
Průmyslová využitelnost
Způsob regenerace nosičového katalyzátoru vzácného kovu podle vynálezu je . možné úspěšně použít při katalytickém čištění průmyslových odpadních vod, které kromě organických nečistot obsahují -rovněž anorganické ionty, např. sulfáty, chloridy, fluoridy nebo fosfáty.
Claims (9)
- PATENTOVÉ N Á R O K Y_______i. Způsob regenerace nosičového katalyzátoru vzácného· kovu, používaného pro reduktivní zpracování odpadních vod, pro odstranění halogenoorganických, zejména chloroorganických sloučenin v přítomnosti vodíku, vyznačující se tím, že katalyzátor, obsahující anorganické oxidy a/nebo karbidy a uhlík nebo anorganický oxid nebo karbid jako nosný materiál a paládium jako kovovou složku, se pro odstranění desaktivujících složek zpracovává při 5 až 80 °C polárním organickým rozpouštědlem obsahujícím kyslík, např. ketonem,
alkoholem, etherem nebo jej ich směsemi a/nebo kyselinami o hodnotě pH menší než 3, přičemž může případně následovat tepelné zpracování 2. Způsob regenerace katalyzátoru podle nároku 1, vyznač u j í c í se tím, že katalyzátor, jehož nosný materiál byl vyroben sol-gelovým způsobem, se zpracovává organickým rozpouštědlem obsahujícím kyslík nebo směsí těchto rozpouštědel. - 3. Způsob regenerace' katalyzátoru podle nároků 1 a 2, vyznačující se tím, že jako rozpouštědla obsahujícího kyslík se používá aceton.
- 4. Způsob regenerace katalyzátoru vyznačující se tím, že zpracovává kyselinou.podle nároku katalyzátor1, se
- 5. Způsob regenerace katalyzátoru podle nároků 1 a 4, vyznačující se tím, že se jako kyseliny používá- 10 - Ήkyselina chlorovodíková.
- 6. Způsob regenerace katalyzátoru podle vyznačující se tím, že zpracovává směsí rozpouštědla a kyseliny v nároků 1 ač 5, se katalyzátor poměru 50 : 50.
- 7. Způsob regenerace katalyzátoru podle nároků 1 až 6, vyznačující septim, že katalyzátor se zpracovává rozpouštědlem nebo směsí rozpouštědel a následně kyselinou nebo nejprve kyselinou a následně rozpouštědlem nebo směsí rozpouštědel.
- 8. Způsob regenerace katalyzátoru podle nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že katalyzátor, který obsahuje jako nosič oxid hlinitý, oxid horečnatý, oxid titaničitý, oxid zirkoničitý, oxid křemičitý nebo karbid křemičitý nebo kombinace těchto látek dohromady nebo s uhlíkem, se zpracovává acetonem a/nebo kyselinou chlorovodíkovou při teplotě od 10 do 30 °C.
- 9. Způsob regenerace katalyzátoru podle nároků 1 až 8, vyznačující' se tím, že katalyzátor, který se používá pro reduktivní zpracování odpadních vod ze syntézy epichlorhydrinu, se regeneruje.
- 10. Způsob regenerace katalyzátoru podle nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že způsob regenerace je součástí způsobu zpracování odpadních vod, přičemž se podle volby odpadní voda dehalogenuje a/nebo se katalyzátor regeneruje.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4406588A DE4406588A1 (de) | 1994-03-01 | 1994-03-01 | Verfahren zur katalytischen Behandlung von Abwasser sowie ein Verfahren zur Regenerierung eines Katalysators |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ45096A3 true CZ45096A3 (en) | 1996-08-14 |
Family
ID=6511470
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ96450A CZ45096A3 (en) | 1994-03-01 | 1995-02-04 | Regeneration process of support catalyst |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5695634A (cs) |
| EP (1) | EP0748254B1 (cs) |
| JP (1) | JPH07256118A (cs) |
| CN (1) | CN1130882A (cs) |
| AT (1) | ATE165752T1 (cs) |
| CZ (1) | CZ45096A3 (cs) |
| DE (2) | DE4406588A1 (cs) |
| ES (1) | ES2118569T3 (cs) |
| PL (1) | PL312938A1 (cs) |
| WO (1) | WO1995023643A1 (cs) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2774606B1 (fr) * | 1998-02-11 | 2000-03-17 | Rhodia Chimie Sa | Procede d'elimination de composes halogenes contenus dans un gaz ou un liquide |
| US6589494B1 (en) | 1998-03-31 | 2003-07-08 | Institut Francais Du Petrole | Process for eliminating halogen-containing compounds contained in a gas or liquid using an adsorbent composition based on at least one metallic element |
| EP0972569A1 (en) * | 1998-06-25 | 2000-01-19 | Engelhard Corporation | Process for regenerating a used precious metal catalyst |
| RU2153396C1 (ru) * | 1999-05-07 | 2000-07-27 | Государственное унитарное предприятие Электростальское научно-производственное объединение "Неорганика" | Способ регенерации отработанного алюмопалладиевого катализатора окисления оксида углерода |
| JP2003230638A (ja) * | 2002-02-07 | 2003-08-19 | Toshiba Corp | 有害有機塩素化合物の無害化処理システムおよび無害化処理された生成物と廃棄物のリサイクル方法 |
| WO2003101616A1 (en) | 2002-05-31 | 2003-12-11 | China Petroleum & Chemical Corporation | A process for regenerating catalyst containing titanium |
| US7338597B1 (en) | 2004-06-25 | 2008-03-04 | Northwestern University | Apparatus for water treatment |
| JP5544735B2 (ja) * | 2008-03-28 | 2014-07-09 | 東京電力株式会社 | 分解能が低下した触媒の処理方法 |
| ES2307458B2 (es) * | 2008-05-07 | 2009-06-22 | Universidad De Oviedo | Metodo para la eliminacion compuestos organoclorados en emisiones gaseosas mediante adsorcion y regeneracion reductiva del adsorbente. |
| CN102218337B (zh) * | 2010-04-16 | 2013-02-06 | 四川久源环保科技发展有限公司 | 油气田废水处理催化剂及油气田废水处理方法 |
| WO2014202577A1 (en) * | 2013-06-17 | 2014-12-24 | Basf Se | Process for the regeneration of a supported noble metal catalyst |
| EP2859946A1 (en) * | 2013-10-11 | 2015-04-15 | Repsol, S.A. | Process for regenerating heterogeneous epoxidation catalysts and their use to catalyze epoxidation reactions |
| CN103691452B (zh) * | 2013-12-23 | 2015-12-09 | 江西汉氏铂业有限公司 | 失活铂／钯催化剂的活化方法 |
| CN103861629B (zh) * | 2014-03-14 | 2015-12-02 | 华中科技大学 | 微波辅助降解有机废水用催化剂及其制备方法和应用 |
| CN105170199B (zh) * | 2015-09-18 | 2019-05-14 | 中国天辰工程有限公司 | 一种煤气化废水深度氧化催化剂的再生方法 |
| RU2640350C1 (ru) * | 2017-04-05 | 2017-12-28 | Открытое акционерное общество "Электростальское научно-производственное объединение "Неорганика" (ОАО "ЭНПО "Неорганика") | Способ регенерации отработанного алюмопалладиевого катализатора окисления оксида углерода |
| CN113509891B (zh) * | 2021-05-11 | 2022-04-12 | 南京大学 | 一种原位活化固定床非均相催化剂反应器 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3090816A (en) * | 1963-05-21 | Isomerization of alkylene oxide | ||
| DE1920806C3 (de) * | 1969-04-24 | 1974-07-04 | Knapsack Ag, 5033 Huerth-Knapsack | Verfahren zur Regenerierung eines Dehalogenierungskatalysators |
| US3879311A (en) * | 1973-04-26 | 1975-04-22 | Nat Distillers Chem Corp | Catalyst regeneration |
| US4120819A (en) * | 1977-09-15 | 1978-10-17 | Ashland Oil, Inc. | Method for platinum or palladium catalyst reactivation |
| JPS60102943A (ja) * | 1983-11-08 | 1985-06-07 | Daido Steel Co Ltd | 触媒の再生方法 |
| JPS60132652A (ja) * | 1983-12-22 | 1985-07-15 | Showa Denko Kk | 選択的水素添加触媒の再生方法 |
| JPS6111150A (ja) * | 1984-06-25 | 1986-01-18 | Ube Ind Ltd | パラジウム塩触媒の再生方法 |
| JPS6213542A (ja) * | 1985-07-10 | 1987-01-22 | Daido Steel Co Ltd | 金属回収方法 |
| US4758346A (en) * | 1985-10-28 | 1988-07-19 | Uop Inc. | Process for the removal of hydrocarbonaceous compounds from an aqueous stream and hydrogenating these compounds |
| JPS62282645A (ja) * | 1986-05-30 | 1987-12-08 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 水素添加触媒の再生方法 |
| US4717696A (en) * | 1986-10-31 | 1988-01-05 | Uop Inc. | Regeneration of a supported palladium catalyst used in the conversion of cyanohydrins to their aldoses |
| JP2661139B2 (ja) * | 1988-05-26 | 1997-10-08 | 三菱化学株式会社 | パラジウム担持触媒の再生法 |
| US4980324A (en) * | 1989-09-25 | 1990-12-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Regeneration or activation of noble metal catalysts using fluorohalocarbons or fluorohalohydrocarbons |
| US4999326A (en) * | 1990-06-18 | 1991-03-12 | Amoco Corporation | Palladium catalyst reactivation |
| DE4022526C2 (de) * | 1990-07-16 | 1994-03-24 | Degussa | Verfahren zur Enthalogenierung organischer Verbindungen mittels Alkalimetall auf festen Trägern |
| JP3089026B2 (ja) * | 1990-09-20 | 2000-09-18 | 昭和電工株式会社 | 酢酸アリル製造触媒の再生法 |
| DE59403026D1 (de) * | 1993-03-05 | 1997-07-10 | Solvay Deutschland | Verfahren zur herstellung kugelförmiger teilchen |
-
1994
- 1994-03-01 DE DE4406588A patent/DE4406588A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-02-04 WO PCT/EP1995/000403 patent/WO1995023643A1/de not_active Ceased
- 1995-02-04 DE DE59502112T patent/DE59502112D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-02-04 AT AT95908903T patent/ATE165752T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-02-04 PL PL95312938A patent/PL312938A1/xx unknown
- 1995-02-04 ES ES95908903T patent/ES2118569T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-04 EP EP95908903A patent/EP0748254B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-04 CN CN95190657A patent/CN1130882A/zh active Pending
- 1995-02-04 CZ CZ96450A patent/CZ45096A3/cs unknown
- 1995-02-28 JP JP7040643A patent/JPH07256118A/ja active Pending
- 1995-03-01 US US08/397,685 patent/US5695634A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0748254A1 (de) | 1996-12-18 |
| US5695634A (en) | 1997-12-09 |
| ES2118569T3 (es) | 1998-09-16 |
| WO1995023643A1 (de) | 1995-09-08 |
| DE4406588A1 (de) | 1995-09-07 |
| PL312938A1 (en) | 1996-05-27 |
| DE59502112D1 (de) | 1998-06-10 |
| ATE165752T1 (de) | 1998-05-15 |
| EP0748254B1 (de) | 1998-05-06 |
| CN1130882A (zh) | 1996-09-11 |
| JPH07256118A (ja) | 1995-10-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ45096A3 (en) | Regeneration process of support catalyst | |
| JP4004538B2 (ja) | 水から接触的還元により塩素酸塩−および臭素酸塩化合物を除去する方法 | |
| US4764286A (en) | Catalytic decomposition of sodium hypochlorite in highly alkaline solutions | |
| KR920009114B1 (ko) | 유출물 처리방법 | |
| US5531901A (en) | Method of treatment of a fluid containing volatile organic halogenated compounds | |
| JP4392862B2 (ja) | 溶液から塩素酸イオンを除去するための方法 | |
| KR19980086653A (ko) | 수소화 촉매 | |
| US4061598A (en) | Catalyst for hydrogenating anthraquinones | |
| US4654149A (en) | Process for treating ammonium nitrate-containing waste water | |
| KR20090031900A (ko) | 수은 제거를 위한 흡착 조성물 및 방법 | |
| KR950003329B1 (ko) | 알데히드 및/또는 케톤의 수소화 방법 | |
| JP3293181B2 (ja) | 揮発性有機ハロゲン化合物含有ガスの気相分解処理方法 | |
| JPS6235838B2 (cs) | ||
| JP4187845B2 (ja) | アンモニア含有水の処理方法 | |
| JP4066527B2 (ja) | 過酸化水素とアンモニアとを含む排水の処理法 | |
| JP3420697B2 (ja) | エタノールアミン含有水の処理方法 | |
| JPH10511888A (ja) | 有機化合物および無機化合物を含有する排水の触媒作用による処理のための方法 | |
| JP3457143B2 (ja) | イミダゾリジノン系化合物含有水の処理方法 | |
| JPH08229391A (ja) | 湿潤空気から水素及び／又は一酸化炭素を除去するための触媒 | |
| JP3324139B2 (ja) | 揮発性有機ハロゲン化合物含有ガスの気相還元分解処理方法 | |
| JP4450146B2 (ja) | Ｃｏｄ成分含有水の処理方法 | |
| KR100270085B1 (ko) | 금속이 담지된 활성탄소섬유를 이용한 유기염소화합물의 분해방법 | |
| JP3239502B2 (ja) | 揮発性有機ハロゲン化合物含有水の処理方法 | |
| Kosak | A Novel Fixed Bed Catalyst for the Direct Combination of H2 and O2 to H2O2 | |
| JPS59115745A (ja) | 湿式酸化処理用触媒 |