CZ60093A3 - Greenish colored glass absorbing infrared energy and ultraviolet radiation - Google Patents
Greenish colored glass absorbing infrared energy and ultraviolet radiation Download PDFInfo
- Publication number
- CZ60093A3 CZ60093A3 CZ93600A CZ60093A CZ60093A3 CZ 60093 A3 CZ60093 A3 CZ 60093A3 CZ 93600 A CZ93600 A CZ 93600A CZ 60093 A CZ60093 A CZ 60093A CZ 60093 A3 CZ60093 A3 CZ 60093A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- glass
- iron
- green
- feo
- total
- Prior art date
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 95
- 230000005855 radiation Effects 0.000 title claims abstract description 18
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 116
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 47
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims abstract description 40
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 33
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 claims description 5
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000006028 limestone Substances 0.000 claims description 5
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims description 3
- 239000005329 float glass Substances 0.000 claims description 3
- 239000005315 stained glass Substances 0.000 claims 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 13
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 abstract description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 abstract description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 abstract description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 21
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 8
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 4
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006124 Pilkington process Methods 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 229920006266 Vinyl film Polymers 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- HUAUNKAZQWMVFY-UHFFFAOYSA-M sodium;oxocalcium;hydroxide Chemical group [OH-].[Na+].[Ca]=O HUAUNKAZQWMVFY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/02—Compositions for glass with special properties for coloured glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
- C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
- C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
- C03C4/082—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for infrared absorbing glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
- C03C4/085—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for ultraviolet absorbing glass
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S501/00—Compositions: ceramic
- Y10S501/90—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
- Y10S501/904—Infrared transmitting or absorbing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S501/00—Compositions: ceramic
- Y10S501/90—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
- Y10S501/905—Ultraviolet transmitting or absorbing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se vztahuje na skla s vysokou průhledností a nízkou propustností pro ultrafialové a infračervené záření. Přesněji se tento vynález týká složení skel, která jsou zejména použitelná jako skla pro dopravní prostředky včetně předních ochranných skel a pro stavebnictví v architektuře.
Dosavadní stav techniky
Je již dlouho známo, že skla vyrobená z kmene o základním složení soda - vápno - oxid křemičitý lze zabarvit do zelena přidáním různého množství železa. Obsah železa se pro tyto účely obvykle vyjadřuje v hmotnostních procentech Fe2O3 vzhledem k tomu, že železo může existovat ve skle v různém mocenství. Je však také známo, že poměr koncentrací oxidu železná tého (-FeO) (Fe2O3), které mohou představovat koncentrace v rámci celkového obsahu ovlivňovat odstín získané zeleně a může také mít vliv na další vlastnosti skla. Obecně, například když koncentrace FeO roste v poměru k Fe2O3, zbarvení skla se posunuje od žlutozelené do tmavěji zelené nebo modrozelené s nižší propustností pro viditelné světlo.' a oxidu železitého zejména rovnovážné železa, může výrazně
V závislosti na poměru FeO ku Fe2°3 (t.j. obsah železnatého ku železitému) se mění další vlastnosti skla. Tak například je dále známo, že železo ve dvojmocném stavu (FeO) pohlcuje energii infračerveného záření ve skle. Bohužel však še vzrůstajícím obsahem FeO na úkor Fe2O3 klesá absorbce energie ultrafialového záření, protože tuto zase dobře zachycuje Fe2O3. Dále bylo publikováno, že při určitých relativně vysokých koncentracích, které se ukázaly být vhodné pro vysoké pohlcování energie infračerveného záření, bývá dosti snížen prostup tepla tavenou sklovinou a je proto nutno použít při tavení a čeření speciálního zařízení, které umožňuje dosáhnout homogenního složení skla.
Shora uvedené znalosti a další relevantní informace, známé odborníkům v oboru, týkající se zelených skel vyráběných z kmene na bázi sody, vápna a oxidu křemičitého s obsahem železa s relativně vysokou průhledností a nízkou propustností pro ultrafialové a infračervené záření, známé před zde popisovaným vynálezem, representují diskuse a vynálezy, popsané v patentech US 4 792 536 a US 5 077 133 a v popisu známého stavu techniky, který je v těchto patentech citován a diskutován.
V obou těchto patentech, v každém vlastní cestou, jde o hledání optimální rovnováhy mezi obsahem železité a železnaté složky ovlivňováním oxidačního stupně za účelem dosažení určitých úrovní infračervené absorbce při zachování potřebného stupně průhlednosti. Dále za účelem dosažení potřebného stupně absorbční schopnosti pro ultrafialové záření a současného udržení vhodných úrovní celkové propustnosti slunečního záření, uvádí se v obou těchto patentech jako vhodná přísada do komposice oxid ceričitý (CeO2). Patent US 4 792 536 uvádí určité další UV absorbující přísady, které se mohou použít místo CeO2, jako je TiO2, V2O5 a MoO3. Patent US 5 077 133 na druhé straně uvádí v praktickém provedení jako podstatné použití CeO2, ale předpokládá, že část CeO2 může být doplněna použitím TiO2 ve směsi.
Všechny tyto přísady absorbující UV záření jsou drahé, zejména CeO2· Navíc jsou s jejich použitím ve směsi spojeny specifické problémy. Tak například přísady jiné než CeO2 mají, jak je známo, nepříznivý vliv na propustnost záření ve viditelné oblasti. Naproti tomu, že je drahý a nepříznivě ovlivňuje průhlednost, působí CeO2 jako inhibitor redukce Fe2O3 na FeO (t.j. trojmocného železa na dvojmocné).
Dalším vlastností přítomnost problémem výroby zelených skel přijatelných je, jak se uvádí v patentu US 4 792 536,že síry ve sklovině působí inhibičně na redukci
Fe2O3 na FeO. To je nepříjemné neboť síra, například ve formě síranu sodného (solného koláče Na2SO4), je známá jako levná a cenná přísada sodno-vápenato-křemičitých skel, zejména těch, která se vyrábějí float procesem (plavením) jako bytová skla a/nebo skla pro dopravní prostředky. Vzhledem k tomuto inhibičnímu efektu na redukci Fe2O3 na FeO uvádí patent US 4 792 536 ostrou hranici pro množství síry (S03) ve složení skla. Proto tento patent, za účelem splnění všech požadavků, omezuje celkové množství železa, výhodně na rozmezí zhruba 0.45 až 0,65 hmotnostních % celkové hmotnosti komposice skloviny (pro zachování dostatečné průhlednosti) a vyrábí sklo za redukčních podmínek tak, aby vzniklo více než 35 %, výhodně alespoň 50 % hmotnostních dvojmocného železa (jako FeO). Uvádí se, že lze dosáhnout infračervenou propustnost ne větší než 15 %.
V příkladech provedení v patentu US 4 792 536 dochází při redukci železa na požadovanou úroveň k vzrůstu UV propustnosti vzhledem k malému zbývajícímu množství trojmocného železa. To vede k nutnosti přidávat složky jako CeO2 a pod. pro dosažení dostatečné UV absorbce. V důsledku toho je ve většině příkladů propustnost viditelného záření (označovaná jako LTA) jen vzácně dosahuje 70 % , což je potřebná, někdy dokonce nutná úroveň kladená na průhlednost *
skla pro dopravní prostředky. Například z komposic skel podle uvedeného patentovaného vynálezu, uvedených v tabulkách, pokud nevyužívají speciálních přísad absorbujících UV (např. CeO2), pouze komposice 14 má průhlednost 70 % nebo větší. Příklad 11 má také, ale je uvedeno, že je nedostatečně redukován a obsahuje přísadu oxidu ceričitého. Jelikož komposice 14 neobsahuje CeO2 ani žádný jiný shora uvedený oxid absorbující UV záření (t.j. TiO2, MoO3 nebo V2Og), propouští ultrafialové záření dokonce při 5 mm dosti značně - z 51,3 %. Tato naposledy uvedená hodnota způsobuje, že jsou uvedená skla v určitých případech pro dopravní prostředky nepoužitelná. V některých případech navíc sklon” k modrozelenému zabarvení způsobuje, že mnoho komposic je nepřijatelných pro určité požadavky zákazníků.
Patent US 4 792 536 také uvádí čtyři komposice skel jako známý stav techniky. Komposice 1 představuje běžné zelené sklo, jehož schopnost omezit nežádoucí solární záření je, jak je ukázáno, nízká. Komposice 2-4, ačkoli se co do obsahu železa poněkud blíží našemu vynálezu, nedosahují v jedné nebo více vlastnostech souvisejících s regulací solárního záření, tak dobrých hodnot, jako skla podle našeho vynálezu, dokonce ani tehdy, je-li jejich tloušťka snížena pod 5 mm. Z tohoto hlediska je komposice 2 sklo odlišné od našeho vynálezu, neboť má vysoký obsah A12O3 a K2O, což způsobuje, že je obtížně zpracovatelné plavením, což je technologie, kterou se výhodně zpracovává sklo podle našeho vynálezu. Komposice 3 se také výrazně liší v obsahu SO3 od skel podle našeho vynálezu (dosti úzké a kritické rozmezí asi 0,20-0,25 % hmotnostních, jak bude dále uvedeno), což způsobuje, že komposice 3 je obtížně zpracovatelná. Její obsah FeO/Fe2O3 je také velmi vysoký ve srovnání s naším vynálezem, a tak získané sklo má relativně značnou propustnost UV záření při tloušťkách pod 5 mm. Komposice 4 je vysoce redukovaná, takže má velmi značnou UV propustnost ve srovnání s našimi skly. Navíc*tuto komposici, která je vyrobitelná pouze pomocí speciální techniky, nelze použít pro výrobu skla plavením.
Na rozdíl od minimalizace obsahu železa ve sklech s nízkým obsahem síry podle patentu US 4 792 536, dosahuje se v patentu US 5 077133 zeleného zabarvení skel s využitím poměrně vysokých koncentrací železa. Do kmenů pro tato skla se také přidává obvyklý síran sodný pro účely čeření a uvádí se, že k jejich zpracování postačuje normální tavení bez mimořádných nároků na zařízení. Na rozdíl od US patentu 4 792 536, kde vzniká modrozelená, jsou skla podle tohoto patentu zabarvena žlutozeleně.
V patentu US 5 077 133 se uvádí, čím se řešení, v něm samotném uvedené, liší od shora citovaného US 4 792 536 (sl. 2, ř. 40 a dále). Tato odlišnost spočívá v tom, že starší patent používá nižších koncentrací železa a dále ve výsledných vlastnostech skla. V patentu US 5 077 133 se uvádí, že u skel s vysokým obsahem železa, která jsou v něm uvedená, může být opatrným nastavením poměru FeO k celkovému obsahu železa (vyjádřeno jako Fe2O3) a šetrným použitím určitých specifických koncentrací CeO2 (samotného nebo s příměsí TiO2), dosaženo vynikajícího zabarvení i vlastností, týkajících se propustnosti pro jednotlivé složky záření.
Konkrétně se v vysokého celkového mezi která patří patentu US 5 077 133 uvádí, že použití obsahu železa v rámci určitých omezení, zejména dodržení určitých poměrů FeO k celkovému obsahu železa (pomocí redukce) a specifických hodnot CeO2, vede k dosažení průhlednosti u Illuminantu A větší než 70 %, k celkové propustnosti solárního záření pod 46 % přičemž propustnost ultrafialového záření je menší než asi 38 % a ve výhodném provedení pod asi 34 %. Tento patent dále uvádí, že Illuminant C propouští hlavně vlnové délky od asi 498 do asi 525 a tak má vyšší barevnou čistotu o cca 2 až 4 % ve srovnání s modrým sklem podle patentu US 4 792 536, který uvádí dosažené zlepšení o asi 10 %. Alespoň některé z těchto vlastností jsou samozřejmě závislé na tlouštce, a proto se uvádí, že dané kombinace výsledných vlastností se dosahuje u skel (jednovrstevných nebo vícevrstevných), která mají celkovou tlouštku 3 až 5 mm.
V patentu US 5 077 133 se uvádí, že se dosahuje propust nosti nízké infračervené energie(sl.7,ř.1-2), není to však konkretizováno, nebot se neuvádí konkrétní hodnota ani rozmezí hodnot. S použitím vzorce uvedeného v patentu US 4 792 536 (ve sl. 13, ř. 50), lze vypočítat, že propustnost pro infračervené záření (TSIR) v patentu US 5 077 133 je v rozmezí asi 17 až 33 %.
Průhlednost, čistota a barevné vlastnosti, uváděné v patentu US 4 792 536, jsou potřebné vlastnosti, které je třeba dosáhnout zejména pokud má být sklo použito v oblasti dopravních prostředků jako přední ochranná skla, postranní a zadní skla a další skla pro automobily a jiné dopravní prostředky. Nicméně použití CeO2, at už samostatné nebo s přísadou TiO2 je podle tohoto vynálezu nevýhodné a škodlivé tak jak je uvedeno ve známém stavu techniky, representovaném US 4 792 536.
Z toho, co bylo shora uvedeno, je zřejmé, že existuje v technice potřeba nalézt takové složení skla, které by dosáhlo propustnosti a barevných vlastností obecně jako je uvedeno v US 5 077 133, bez použití speciálních přísad, absorbujících UV záření. Cílem tohoto vynálezu je vyplnit tyto- a další potřeby techniky, což bude zřetelněji vysvětleno dále.
Podstata vynálezu
Obecně řečeno, tento vynález splňuje požadavky, které byly uvedeny v předešlém popisu dosavadního stavu techniky, tím že řeší zelené zabarvení a pohlcování infračervené energie a ultrafialového záření složením skla, které sestává v podstatě, vyjádřeno hmotnostně, z asi 71 až 74 % SiO2, asi 12 až 20 % Na20, asi 8 až 10 % CaO, asi 3 až 5 % MgO, asi 0,10 až 0,30 % A12O3, asi 0 až 0,1 % K2O, asi 0,20 až 0,25 % SO3 asi 0,7 až 0,95 % celkového obsahu železa, vyjádřeného jako Fe2O3, asi 0,19 až 0,24 železa v nižším oxidačním stupni, vyjádřeného jako FeO (výhodně 0,20 až 0,24) přičemž toto sklo má při tlouštce 3,7 až 4,8 mm průhlednost větší než asi 70 %, ultrafialovou propustnost menší než asi 38 % a celkovou solární propustnost menší než asi 44,5 %.
V jednom z výhodných provedení má sklo podle vynálezu při tlouštce 3,7 až 4,8 mm navíc kromě shora uvedené propustnosti barevnou čistotu asi 2 až 4 % a Illuminant C dominantu vlnových délek od asi 495 do asi 510 nm, ještě výhodněji 500 až 502 nm. Tato vlnová délka spolu s barevnou čistotou asi 2 až 4 % představuje velmi oblíbenou a esteticky hodnotnou zelenou barvu, se slabým žlutým odstínem, odlišné oproti zabarvení na modré straně spektra. Je tak schopno spojit určité požadavky spotřebitelů v oblasti výroby dopravních prostředků. Podle jiného výhodného provedení se vyrábějí shora uvedená skla za redukčních podmínek, tak aby poměr FeO k celkovému obsahu železa (vyjádřenému jako Fe2O3) vypočtený způsobem podle patentu US 4 792 536 byl kolem 0,24 až 0,27 a procento redukce, vypočtené způsobem podle patentu US 5 077 133 byl kolem 25 až 29 %.
Způsob výpočtu procenta redukce celkového obsahu železa je v patentu US 5 077 133 je popsán ve sloupci 4, ř. 28-44. Na toto vysvětlení se zde odkazuje, stejně jako na způsob výpočtu podílu FeO k celkovému množství železa použitý v patentu US 4 792 536. Pokud není uvedeno jinak, procento redukce celkového železa na FeO znamená hodnotu získanou podle vzorce z optických údajů a použitím techniky popsané v patentu US 5 077 133 a podílem FeO k celkovému obsahu železa je míněna hodnota vypočtená metodou podle zmíněného patentu US 4 792 536.
Ve všech provedeních, která vynález předpokládá, zcela chybí jakékoliv účinné množství Ce02, Ti02, Mo03 nebo v205 dostatečné k signifikantnímu zvýšení absorbce UV záření (t.j. mohou být přítomna stopová množství, jejichž původ spočívá v neúplné čistotě surovin přidávaných do kmene, ale pak to jsou jen velmi malá množství, normálně pod 0,1 % hmotnostních, například TiO2 kolem 0,02 %). Lze říci, že je podstatným znakem a účelem vynálezu nepoužívat takových přísad. Výraz sestávající v podstatě z se zde užívá pokud se vyjmenovávají účel a znaky složení skla podle vynálezu.
Je třeba uvést, že IR, UV a celková propustnost, které jsou uváděny ve shora citovaných patentech i v tomto popisu vynálezu, jsou míněny jako propustnosti příslušných složek záření. Tyto hodnoty propustnosti- pro jednotlivé složky solární energie, pokud jsou uváděny v popisu tohoto vynálezu (s výjimkou průhlednosti) jsou stanovovány s využitím Simpsonova parabolického pravidla integrační technikou, aby se dosáhlo přesnosti. Tato technika je popsána v základních publikacích jako například Gillet:Calculus and Analytical Geometry D.C Health & Co. v kapitole 10 na str. 440. Co se týče propustnosti infračerveného záření, je třeba uvést, že ji lze stanovit bud Simpsonovým pravidlem nebo vypočítat, pokud jsou známy příslušné hodnoty, pomocí vzorce:
TSET =0,44 LTa + 0,53TSIR + 0,03TSUV kde TSET je celková propustnost solární energie, LTA je světelná propustnost neboli průhlednost, TSIR je infračervená propustnost a TSUV je ultrafialová propustnost. Skla podle výhodných provedení mají při měření nebo výpočtu pomocí uvedeného vzorce infračervenou propustnost v rozmezí zhruba 18 až 21 %, při tloušťce kolem 3,7 mm až 4,8 mm. Průhlednost je měřena pomocí Illuminantu A (380 až 770 nm), celková solární propustnost je měřena pomocí Simpsonova pravidla (300 až 2 100 nm), UV propustnost je měřena také pomocí Simpsonova pravidla (300 až 400 nm) a IR propustnost je měřena bud Simpsonovým pravidlem nebo vypočtena jak je shora., uvedeno, tedy v rozmezí 800 až 2 100 nm. Barva je určována dominantní vlnovou délkou a čistotou zbarvení a srovnávána s Illuminantem čistota zbarvení a dominantní pomocí standardu Illuminant C
C a/nebo Illuminantem D-65. vlnová délka jsou stanovovány technikou diagramu barev x,y.
Všechny tyto metody jsou odborníkům v oboru dobře známy.
Dále je třeba uvést, že mnohé shora uvedené vlastnosti jsou závislé na tloušťce. Proto jsou údaje uváděny pro rozmezí vlastností, v němž je sklo použitelné když má tloušťku 3,7 mm až 4,8 mm. To však nemusí nezbytné znamenat, že jedna vrstva příslušného skla musí tuto tlouštku mít. V podstatě to také znamená, že pokud je celková tloušťka skla ve struktuře v tomto rozmezí má sklo uvedené vlastnosti. Tak například pokud jsou některé vrstvy u skla pro dopravní prostředek 4 mm, lze většinou spojit dvě vrstvy o tloušťce 2 mm (například přední ochranná skla a další). Jako další příklad, některá přední ochranná (dále čelní skla) o větší tloušťce vyžadují dvě vrstvy, každou o tloušťce. To je samozřejmě známo a vesměs jde o požadavek, umístit do předního ochranného skla, mezi tyto vrstvy, plastovou fólii (např. DuPont Butecite nebo vinylovou fólii vyráběnou japonskou firmou.Sekisui Corp., které mají tentýž index lomu jako sklo a mohou být modifikovány tak, aby měly určité UV absorbční charakteristiky). V příkladech, kdy skleněné vrstvy mají tloušťku každá 2 mm, je celková tloušťka vrstveného čelního skla (včetně fólie) přibližně 4,8 mm (ačkoliv celková tloušťka skla je 4 mm). V příkladech, kde skleněné vrstvy jsou 2,3 mm tlusté, celková tloušťka vrstveného čelního skla je přibližně 5,1 mm (ačkoliv celková tloušťka skla je 4,6 mm). Všechny jsou zahrnuty v rozsahu tohoto vynálezu.
Přehled obrázků na výkrese
Vynález bude nyní popsán pomocí příkladů konkrétních provedení včetně odkazů na přiložené výkresy, ve kterých:
Obr. 1 znázorňuje schematicky půdorys obvyklého zařízení, v němž se provádí tavení a čeření, které je použitelné pro výrobu skel podle tohoto vynálezu.
Obr. 2 znázorňuje schematicky bokorys zařízení z obr. 1 navíc s násypkou pro přidávání vsázky.
Příklady provedeni vynálezu
Skla podle tohoto vynálezu lze vyrábět z přísad, které jsou v oboru dobře známy. Tyto složky se taví a čeří s použitím známých zařízení a postupů. Speciální zařízení, které je popsáno v patentu US 4 792 536, není v tomto směru potřebné.
Na obr. 1 a 2 je zobrazeno schematickou formou typické (konvenční) zařízení pro výrobu skla , jehož jednotlivé části včetně technologie jsou odborníkovi v oboru dobře známy. Takovéto zařízení lze použít pro výrobu skel podle vynálezu. Obr. 1 znázorňuje tři ^základní postupně na sebe navazující zóny při výrobě skla. Tekutá sklovina teče ve směru x. Zóna A představuje tavící prostor, zóna B znázorňuje střední zúženou část tavícího zařízení a zóna
C je oblast zpracování neboli pracovní zóna. Čeření skla probíhá v prostoru označeném obecně R, mezi vstupem 4 a zónou B. Z pracovní zóny C teče kapalné sklo do tvarovacího stupně, kde se mu dodává v průběhu tuhnutí potřebný tvar. Pro účely tohoto vynálezu je tímto tvarovacím stupněm výhodně míněn standartné používaný proces výroby skleněných desek plavením (float proces), využívající technik při tomto postupu známých. Vynález však samozřejmě není na tento ani jakýkoliv jiný způsob vytváření vrstev omezen. V některých případech lze vyrábět ze skla podle vynálezu kulaté, duté nebo jakékoliv další tvary.
Obr. 2 představuje bokorys zařízení z obr. 1, přičemž je navíc znázorněna násypka 7 pro přidávání vsázky a dávkovač 9 pro dávkování neroztavené vsázky do tavící zóny A. Při obvyklém provedení je tavící zóna A zahřívána čtyřmi příčnými hořákovými vlety 1,2,3a 4, kde se spaluje směs plyn/vzduch. V ní se tvoří roztavená sklovina o tlouštce T. v prostoru kolem příčných hořákových vletů 3 a 4 a mezi nimi se vytváří v roztavené sklovině 11 typická tepelná bariéra. Tavící zóna A je obvykle doplněna odpěňovacími kapsami 13 ještě před střední zúženou částí Β. V této části B je umístěn chladič 15 několik míchadel 17. Bylo zjištěno, že při výrobě skla podle vynálezu se při vhodném nastavování chladící účinnosti chladiče 15 a míchadel 17 a při udržovaném vhodném průtoku zpracovávané skloviny, se neprojeví signifikantně problém popisovaný v US 4 792 536, týkající se dodávání tepla, dostatečného pro směsi se zvýšeným množstvím FeO, který se vytváří za redukčních podmínek v tavenině, a že lze dosáhnout vynikajícího proudění a vynikající konsistence skla. Tím je eliminována nutnost používat speciálního zařízení, jak je popsáno ve zmíněném patentu.
*
V pracovní zóně C se z roztavené skloviny vytváří sklo, připravené pro následující formování. Ze zóny C postupuje sklo do formovacího stupně obvyklým kanálem 19.
V praxi není nutné při výrobě skel podle vynálezu působit žádnou zváštní atmosférou pro vytvoření redukčních podmínek, plně postačují podmínky normálně dosahované při provozu shora popsaných zařízení v obvyklé podobě. Je to tím, že redukce železa na FeO je řízena přísadami s redukčním a oxidačním účinkem, jako je uhlík a síran sodný (Na2SO4). V tomto směru bylo zjištěno, že je dosti důležité při praktickém provedení podle vynálezu dosáhnout ve výsledném skle obsahu S03 uvnitř poměrně úzkého rozmezí od asi 0,20 do 0,25 % hmotnostních. Tím se dosáhne zde uvedených charakteristik solární ochrany (propustností) a barvy. Toto dosti úzké rozmezí obsahu SO3 je kontrolou oxidačního stavu ve sklovině a vodítkem pro dosažení požadovaných vlastností.
Kmen se v praktickém provedení podle vynálezu připravuje z písku, práškové sody, dolomitu, vápence, síranu sodného, obchodního oxidu železitého a uhlíku (například běžného uhlíku pro sklářské účely). Oxid železitý je také běžný materiál a téměř všechen je tvořen Fe2O3. Typický kmen, který může být použit při praktickém povedení podle vynálezu pro přípravu asi 2,3 mm tlustého skla má následující složení:
| Materiál | kg/vsázku | hmot. % |
| písek | 1100 | 59,66 |
| soda prášková | 344 | 13,63 |
| dolomit | 269 | 14,57 |
| vápenec | 39,6 | 4,36 |
| síran sodný . | 23,6 | 1,55 |
| oxid železitý* | 11,5 | 0,62 |
| uhlík | -.1,0 | 0,06 |
| 1842,2 * | 100,00 |
* Obvyklý oxid železitý, který obsahuje (hmotnostně):
97,39 % Fe2O3, 0,51 % MgO, 0,11 % CaO, 0,070 % TÍO2,
1,13 % SiO2 a 1,24 % A12O3.
Toto sklo má následující složení v přepočtu na teoretický obsah oxidů:
Oxid hmotnostní %
Na20
MgO a12°3 so3 k2o
CaO celkové železo jako Fe2O3 SiO2 FeO
13,75
3,90
0,15
0,23
0,04
8,72
0,78
72,41
0,19
Toto sklo, pokud je vyrobeno v tloušťkách ve shora citovaném rozmezí 3,7 mm až 4,8 mm, vykazuje vlastnosti vůči solárnímu záření, dominantní vlnovou délku a čistotu zbarvení v rámci hodnot, předpokládaných tímto vynálezem.
Jiný typický kmen podle vynálezu, použitelný zejména pro výrobu skel tloušťek od 2 mm do 4 mm, má složení následující:
Materiál_kg/vsázka_hmot. %
| písek | 1100 | 59,60 |
| soda prášková | 344 | 18,66 |
| dolomit | 269 | 14,56 |
| vápenec | 89,6 | 4,86 |
| síran sodný | 28,6 | 1,55 |
| oxid žeiezitý* | 13,2 | 0,71 |
| uhlík | i.Q | 0,06 |
100,00
1845,4 *Stejný oxid žeiezitý jako předešlý
Pokud se tento kmen taví a čeří na shora popsaném zařízení s použitím obvyklých tavících postupů a obvyklou technikou plavení se tvaruje na sklo o tloušřce 2 mm až 4 mm, dosáhne
| se následujících vlastností: | |||
| 2 mm | 4 mm | ||
| Illuminant A (%) | 80,9 | 71,1 | |
| UV propustnost (%) | 53,1 | 36,6 | |
| celk. solární propustnost (%) 60,6 | 42,9 | ||
| IR propustnost (%) | 47,0 | 19,0 | |
| Illuminant D-65 L | 92,6 | 88,5 | |
| (střední) a | -4,35 | -8,31 | |
| b | 0,89 | 1,55 | |
| Illuminant C | |||
| dominantní vlnová délka | 501 | 501 | |
| (střední) x | 0,3050 | 0,2996 | |
| y . | 0,3207 | 0,3245 | |
| čistota zbarvení | 1,6 | 3,3 | |
| FeO/celk. železo jako Feo0, | 0,2475 | (24, | 75 %) |
| % Fe2O3 (celk. železa) | |||
| redukovaná na FeO* | 27 | ' % | |
| Stanoveno metodou popsanou v | patentu US 5 | 077 | 133. |
| Analýzou bylo stanoveno | následující | složení skla |
| vyjářeno v oxidech: | |
| Oxid | hmot. % |
| Na2O | 13,67 |
| MgO | 3,91 |
| a12°3 | 0,17 |
| so3 | 0,21 |
| K2° | *0,04 |
| CaO | 8,70 |
pokračování tabulky:
oxid celkové železo jako Fe2O3 SÍO2 FeO hmot. %
0,889
72,41
0,22
Sklo o shora uvedeném složení, které má podíl FeO z celkového množství železa (jako Fe2O3) roven 0,2475 a % Fe2O3 (z celkového železa) redukované na FeO (stanovované metodou z patentu US 5 077 133 o hodnotě 27 % bylo vyrobeno o různých tloušťkách, pro které byla stanovena Illum. C dominantní vlnová délka a barevná čistota. Testy ukazují vliv tloušťky na barevnou čistotu a relativně nulový vliv na dominantní vlnovou délku. Následují získané výsledky:
| Tloušťka (mm) | Dominantní vlnová délka | Optická čistota |
| 5.6896* | 500,8 | 4,6 |
| 3.9373 | 501,5 | 3,3 |
| 4.0259 | 502,0 | 3,3 |
| 3.9878 | 501,5 | 3,3 |
| 3.9751 | 500,9 | 3,3 |
| 4.7498 | 502,5 | 3,8 |
| 4.1910 | 500,7 | 3,5 |
| 2.9464 | 500,5 | 2,6 |
| 4.5212** | 501,2 | 3,7 |
| 2.8448 | 500,9 | 2,3 |
| Jp Mp Jp 4.2418 | 500,5 | 3,5 |
| Jp J· Jp 4.1148 | 501,2 | 3,3 |
| Jp Jp Jp 4.2418 | 500,5 | 3,5 |
| 2.0574 | 501,2 | 1,6 |
| 2.1590 | 501,5 | 1/7 |
>
Dvě vrstvy, každá o tloušťce 2.8448 mm, mezi které byl umístěn olej s indexem lomu (RI).
** Dvě vrstvy, každá o tloušťce 2.2606 mm s RI olejem, mezi vrstvami.
*** Dvě vrstvy o stejné tloušťce s RI olejem mezi vrstvami.
Shora popsaná dvě skla představují dvě výhodná provedení a dokládají použitelnost tohoto vynálezu v rámci poměrně úzkého rozmezí definovaného typu sodno-vápenato-křemičitého skla, které lze ve výhodném provedení vyjádřit následovně:
| Oxid | hmot. % | ||||
| Na2° | asi | 12 | až | 20 | |
| MgO | 11 | 3 | až | 5 | |
| ^2θ3 | II | 0,1 | až | 0,3 | |
| so3 | II | 0,2 | až | 0,25 | |
| K2O | II | 0 | až | 0,1 | |
| CaO | II | 8 | až | 10 | |
| Celkové železo jako | • Fe2°3 | 11 | 0,7 | až | 0,95 |
| Sio2 | II | 71,0 | až | 74,0 | |
| FeO | II | 0,19 | až | 0,24 | |
| (výhodně 0,2 | až | 0,24) | |||
| FeO/celkové železo | jako Fe2O3 | asi | 0,24 | až | 0,27 |
| % Fe2O3 redukované | na FeO,(sta- | ||||
| noveno metodou z US 5 077 133) | II | 25 % | až | 29 % | |
| Takováto skla | pokud j sou | vyrobena | podle tohoto | ||
| vynálezu, dosahují | bez použití přísad | CeO, | TiO2, Mo03 či |
v2o5 coby UV absorbčních přísad a při tloušťkách asi 3,7 až 4,8 mm následujících požadovaných parametrů:
Vlastnost
Illuminant A
UV propustnost
Celková solární propustnost IR propustnost asi
Illuminant C dominantní vlnová délka
Illuminant D-65 L a
b ‘
Čistota zbarvení
Hodnota > 70 % < 38 % < 44,5 %
Ϊ8% až 21%
496 až 510 nm 87 % až .91 %
-8 ± 3 2 ± 2 2 až 4 %
Na základě shora podaného vysvětlení vynálezu jsou pro odborníka v oboru nasnadě další znaky, obměny a vylepšení. Takovéto znaky, obměny a vylepšení neznamenají únik z rozsahu vynálezu, definovaného následujícími nároky.
| o, / | o |
| “ * o 1 | cn. |
| * > ? | |
| - 2? / O | uo |
| co |
O o
oc
Oc
Τν 6οο~%
Claims (4)
1. Zeleně zbarvené sklo pohlcující infračervenou energii a ultrafialové záření, vyznačující se tím, že sestává v podstatě z SiO2, Na2O, CaO, asi 0,20 až 0,25 % SÓ3, asi 0,7 až 0,95 % celkového železa, vyjádřeného jako Fe2O3, asi 0,19 až 0,24 % dvojmocného železa, vyjádřeného jako FeO, a že má při tloušťce mezi zhruba 3,7 mm až 4,8 mm průhlednost větší než asi 70 %, propustnost pro ultrafialové záření menší než asi 38 % a celkovou solární propustnost menší než asi 44,5 %.
2. Zeleně zbarvené sklo podle vyznačující se tím, že má složení, vyjádřeno na bázi oxidů nároku 1, v podstatě
Oxid_hmot. %
3. Zeleně vyznačuj ící asi 3,7 mm až 4,8 mm zbarvené sklo podle nároku 2, se » t í m , že při tloušťce má následující parametry
Vlastnost_Hodnota
Illuminant A > 70 %
UV propustnost < 38 %
Celková solární propustnost < 44,5 %
IR propustnost 18% až 21%
Illuminant C dominantní vlnová délka asi495 až 510 nm
nároku i, ve vrstveném předním ochranném skle vozidla má ostatních vrstev tloušíku asi 4,6 jnm.
nároku 4, uvedené sklo samo bez
celkové železo
kmene sestáváj ícího, vyjádřeno v hmotnostních % ( v podstatě *
Materiál písek soda prášková dolomit vápenec síran sodný oxid železitý' uhlík hmot. % asi 59,60 18,66 14,56
4,86
1,55
0,71
0,06.
a je vytvořeno tak, že procento železa z celkového obsahu, vyjádřeného jako Fe2O3, které je redukováno, je 27 %.
10. Zeleně zbarvené sklo podle nároku 3, vyznačující se tím, že dominantní vlnová délka pro Illuminant C je asi 500 až 502.
11. Zeleně vyznačuj ící je plavené sklo.
zbarvené sklo se tím, podle nároku 1, že uvedené sklo
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/870,415 US5214008A (en) | 1992-04-17 | 1992-04-17 | High visible, low UV and low IR transmittance green glass composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ60093A3 true CZ60093A3 (en) | 1994-11-16 |
Family
ID=25355329
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ93600A CZ60093A3 (en) | 1992-04-17 | 1993-04-07 | Greenish colored glass absorbing infrared energy and ultraviolet radiation |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5214008A (cs) |
| EP (1) | EP0565835B1 (cs) |
| JP (1) | JPH07121815B2 (cs) |
| KR (1) | KR930021558A (cs) |
| CN (1) | CN1037958C (cs) |
| AT (1) | ATE179684T1 (cs) |
| AU (1) | AU660212B2 (cs) |
| BR (1) | BR9301559A (cs) |
| CA (1) | CA2085264C (cs) |
| CZ (1) | CZ60093A3 (cs) |
| DE (1) | DE69324726T2 (cs) |
| DK (1) | DK0565835T3 (cs) |
| ES (1) | ES2133335T3 (cs) |
| HU (1) | HU213955B (cs) |
| MX (1) | MX9301842A (cs) |
| NO (1) | NO931416L (cs) |
| NZ (1) | NZ247433A (cs) |
| PL (1) | PL175413B1 (cs) |
| RU (1) | RU2094402C1 (cs) |
| SK (1) | SK33193A3 (cs) |
| TR (1) | TR28283A (cs) |
| ZA (1) | ZA932086B (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ301522B6 (cs) * | 1998-06-30 | 2010-03-31 | Agc Flat Glass Europe Sa | Zelene zabarvené sodno-vápenaté sklo |
Families Citing this family (117)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2634753B1 (fr) * | 1988-07-27 | 1992-08-21 | Saint Gobain Vitrage | Vitrage a couche electro-conductrice obtenue par pyrolyse de composes en poudre, utilisable en tant que pare-brise pour automobile |
| US5593929A (en) * | 1990-07-30 | 1997-01-14 | Ppg Industries, Inc. | Ultraviolet absorbing green tinted glass |
| FR2682101B1 (fr) * | 1991-10-03 | 1994-10-21 | Saint Gobain Vitrage Int | Composition de verre colore destine a la realisation de vitrages. |
| US5470356A (en) * | 1991-10-11 | 1995-11-28 | Meszaros; Laszlo A. | Sulfur dye compositions and their production |
| JP2528579B2 (ja) * | 1991-12-27 | 1996-08-28 | セントラル硝子株式会社 | 含鉄分・高還元率フリットガラスおよびこれを用いた紫外・赤外線吸収緑色ガラス |
| FR2699527B1 (fr) * | 1992-12-23 | 1995-02-03 | Saint Gobain Vitrage Int | Compositions de verre destinées à la fabrication de vitrage. |
| MX9403013A (es) * | 1993-04-27 | 1995-01-31 | Libbey Owens Ford Co | Composicion de vidrio. |
| FR2710050B1 (fr) * | 1993-09-17 | 1995-11-10 | Saint Gobain Vitrage Int | Composition de verre destinée à la fabrication de vitrages. |
| JP3368953B2 (ja) * | 1993-11-12 | 2003-01-20 | 旭硝子株式会社 | 紫外線吸収着色ガラス |
| FR2731696B1 (fr) * | 1995-03-16 | 1997-04-25 | Saint Gobain Vitrage | Feuilles de verre destinees a la fabrication de vitrages |
| US5792559A (en) * | 1994-07-05 | 1998-08-11 | Ppg Industries, Inc. | Composite transparency |
| US6030911A (en) * | 1994-07-22 | 2000-02-29 | Vitro Flotado, S.A. De C.V. | Green thermo-absorbent glass |
| AU696443B2 (en) * | 1994-10-26 | 1998-09-10 | Asahi Glass Company Limited | Glass having low solar radiation and ultraviolet ray transmittance |
| EP0745566B1 (en) * | 1995-06-02 | 1998-08-19 | Nippon Sheet Glass Co. Ltd. | Ultraviolet and infrared radiation absorbing glass |
| US5830812A (en) * | 1996-04-01 | 1998-11-03 | Ppg Industries, Inc. | Infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass composition |
| FR2753700B1 (fr) * | 1996-09-20 | 1998-10-30 | Feuille de verre destinees a la fabrication de vitrages | |
| US5776845A (en) * | 1996-12-09 | 1998-07-07 | Ford Motor Company | High transmittance green glass with improved UV absorption |
| GB9705426D0 (en) * | 1997-03-15 | 1997-04-30 | Pilkington Plc | Solar control glass and glazings |
| JPH10265239A (ja) * | 1997-03-26 | 1998-10-06 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 紫外線赤外線吸収ガラス |
| US5807417A (en) * | 1997-07-11 | 1998-09-15 | Ford Motor Company | Nitrate-free method for manufacturing a blue glass composition |
| US5851940A (en) * | 1997-07-11 | 1998-12-22 | Ford Motor Company | Blue glass with improved UV and IR absorption |
| NZ503170A (en) | 1997-10-20 | 2001-10-26 | Ppg Ind Ohio Inc | Infrared and ultraviolet radiation absorbing blue glass composition having a total iron concentration of 0.4-1%wt and a redox of 0.35 to 0.60 at a thickness of 3.9 mm |
| WO1999025660A1 (en) * | 1997-11-13 | 1999-05-27 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Ultraviolet/infrared absorbing glass, ultraviolet/infrared absorbing glass sheet, ultraviolet/infrared absorbing glass sheet coated with colored film, and window glass for vehicles |
| US6103650A (en) * | 1997-11-28 | 2000-08-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Green privacy glass |
| US6037286A (en) * | 1998-03-20 | 2000-03-14 | Owens-Brockway Glass Container Inc. | UV absorbing container glass compositions |
| US6656862B1 (en) * | 1998-05-12 | 2003-12-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Blue privacy glass |
| RU2172302C2 (ru) * | 1998-05-13 | 2001-08-20 | Акционерное общество открытого типа "Ирбитский стекольный завод" | Способ выработки стеклоизделий |
| CA2342910C (en) * | 1998-09-04 | 2008-08-05 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Light-colored high-transmittance glass and method of manufacturing the same, glass sheet with conductive film using the same and method of manufacturing the glass sheet, and glassarticle |
| US6475573B1 (en) | 1999-05-03 | 2002-11-05 | Guardian Industries Corp. | Method of depositing DLC inclusive coating on substrate |
| US6461731B1 (en) | 1999-05-03 | 2002-10-08 | Guardian Industries Corp. | Solar management coating system including protective DLC |
| US6261693B1 (en) | 1999-05-03 | 2001-07-17 | Guardian Industries Corporation | Highly tetrahedral amorphous carbon coating on glass |
| US6335086B1 (en) | 1999-05-03 | 2002-01-01 | Guardian Industries Corporation | Hydrophobic coating including DLC on substrate |
| US6280834B1 (en) | 1999-05-03 | 2001-08-28 | Guardian Industries Corporation | Hydrophobic coating including DLC and/or FAS on substrate |
| US6312808B1 (en) | 1999-05-03 | 2001-11-06 | Guardian Industries Corporation | Hydrophobic coating with DLC & FAS on substrate |
| US6338901B1 (en) | 1999-05-03 | 2002-01-15 | Guardian Industries Corporation | Hydrophobic coating including DLC on substrate |
| US6277480B1 (en) | 1999-05-03 | 2001-08-21 | Guardian Industries Corporation | Coated article including a DLC inclusive layer(s) and a layer(s) deposited using siloxane gas, and corresponding method |
| US6447891B1 (en) | 1999-05-03 | 2002-09-10 | Guardian Industries Corp. | Low-E coating system including protective DLC |
| US6368664B1 (en) | 1999-05-03 | 2002-04-09 | Guardian Industries Corp. | Method of ion beam milling substrate prior to depositing diamond like carbon layer thereon |
| US6686032B1 (en) | 1999-09-14 | 2004-02-03 | Asahi Glass Company, Limited | Laminated glass |
| US6350712B1 (en) | 2000-01-26 | 2002-02-26 | Vitro Corporativo, S.A. De C.V. | Solar control glass composition |
| EP1281687A4 (en) | 2000-03-06 | 2006-08-23 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | FLAT GLASS WITH HIGH TRANSMISSION COEFFICIENT |
| US7627531B2 (en) * | 2000-03-07 | 2009-12-01 | American Express Travel Related Services Company, Inc. | System for facilitating a transaction |
| RU2178393C2 (ru) * | 2000-03-20 | 2002-01-20 | Открытое акционерное общество "Саратовский институт стекла" (ОАО "СИС") | Способ производства зеленого теплопоглощающего стекла |
| BE1013373A3 (fr) * | 2000-04-04 | 2001-12-04 | Glaverbel | Verre sodo-calcique a haute transmission lumineuse. |
| EP1296900B1 (fr) * | 2000-06-19 | 2005-06-15 | Glaverbel | Verre sodo-calcique colore |
| US6711917B2 (en) | 2000-09-15 | 2004-03-30 | Guardian Industries Corporation | Photochromic float glasses and methods of making the same |
| US6521558B2 (en) | 2001-01-23 | 2003-02-18 | Guardian Industries Corp. | Grey glass composition including erbium |
| US6573207B2 (en) | 2001-01-23 | 2003-06-03 | Guardian Industries Corp. | Grey glass composition including erbium |
| US6672108B2 (en) | 2001-04-26 | 2004-01-06 | Guardian Industries Corp. | Method of making glass with reduced Se burnoff |
| WO2002094321A1 (en) * | 2001-05-23 | 2002-11-28 | Tanabe Seiyaku Co., Ltd. | Compositions for promoting healing of bone fracture |
| US6498118B1 (en) | 2001-06-27 | 2002-12-24 | Guardian Industries Corp. | Grey glass composition including erbium and holmium |
| US6716780B2 (en) | 2001-09-26 | 2004-04-06 | Guardian Industries Corp. | Grey glass composition including erbium, holmium, and/or yttrium |
| US6632760B2 (en) | 2001-10-03 | 2003-10-14 | Visteon Global Technologies, Inc. | Chrome-free green privacy glass composition with improved ultra violet absorption |
| US6596660B1 (en) | 2001-10-26 | 2003-07-22 | Visteon Global Technologies, Inc. | Amber-free reduced blue glass composition |
| FR2833590B1 (fr) * | 2001-12-19 | 2004-02-20 | Saint Gobain | Composition de verre bleu destinee a la fabrication de vitrages |
| US6610622B1 (en) | 2002-01-28 | 2003-08-26 | Guardian Industries Corp. | Clear glass composition |
| US7144837B2 (en) * | 2002-01-28 | 2006-12-05 | Guardian Industries Corp. | Clear glass composition with high visible transmittance |
| US7037869B2 (en) | 2002-01-28 | 2006-05-02 | Guardian Industries Corp. | Clear glass composition |
| US7169722B2 (en) * | 2002-01-28 | 2007-01-30 | Guardian Industries Corp. | Clear glass composition with high visible transmittance |
| SE0200878D0 (sv) * | 2002-03-20 | 2002-03-20 | Claes Goeran Granqvist | Air cleaning window |
| US6849566B2 (en) | 2002-07-19 | 2005-02-01 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Blue-green grass |
| US6953759B2 (en) | 2002-08-26 | 2005-10-11 | Guardian Industries Corp. | Glass composition with low visible and IR transmission |
| JP2006501123A (ja) * | 2002-09-27 | 2006-01-12 | ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド | 欠陥密度が低減したフロートガラスを作製する方法 |
| US7094716B2 (en) * | 2002-10-04 | 2006-08-22 | Automotive Components Holdings, Llc | Green glass composition |
| US6927186B2 (en) * | 2002-12-04 | 2005-08-09 | Guardian Industries Corp. | Glass composition including sulfides having low visible and IR transmission |
| US7135425B2 (en) * | 2002-12-13 | 2006-11-14 | Guardian Industries Corp. | Grey glass composition |
| US6995102B2 (en) * | 2003-07-16 | 2006-02-07 | Visteon Global Technologies, Inc. | Infrared absorbing blue glass composition |
| US7151065B2 (en) * | 2003-07-21 | 2006-12-19 | Guardian Industries Corp. | Grey glass composition |
| US7150820B2 (en) * | 2003-09-22 | 2006-12-19 | Semitool, Inc. | Thiourea- and cyanide-free bath and process for electrolytic etching of gold |
| JP5086541B2 (ja) * | 2003-12-26 | 2012-11-28 | 日本板硝子株式会社 | 近赤外線吸収グリーンガラス組成物、およびこれを用いた合わせガラス |
| US20050202951A1 (en) * | 2004-03-15 | 2005-09-15 | Guardian Industries Corp. | Method of making float glass |
| US7700869B2 (en) * | 2005-02-03 | 2010-04-20 | Guardian Industries Corp. | Solar cell low iron patterned glass and method of making same |
| US7700870B2 (en) * | 2005-05-05 | 2010-04-20 | Guardian Industries Corp. | Solar cell using low iron high transmission glass with antimony and corresponding method |
| US20070074757A1 (en) * | 2005-10-04 | 2007-04-05 | Gurdian Industries Corp | Method of making solar cell/module with porous silica antireflective coating |
| US20070113881A1 (en) * | 2005-11-22 | 2007-05-24 | Guardian Industries Corp. | Method of making solar cell with antireflective coating using combustion chemical vapor deposition (CCVD) and corresponding product |
| US8153282B2 (en) * | 2005-11-22 | 2012-04-10 | Guardian Industries Corp. | Solar cell with antireflective coating with graded layer including mixture of titanium oxide and silicon oxide |
| US8389852B2 (en) * | 2006-02-22 | 2013-03-05 | Guardian Industries Corp. | Electrode structure for use in electronic device and method of making same |
| US8648252B2 (en) * | 2006-03-13 | 2014-02-11 | Guardian Industries Corp. | Solar cell using low iron high transmission glass and corresponding method |
| US7557053B2 (en) * | 2006-03-13 | 2009-07-07 | Guardian Industries Corp. | Low iron high transmission float glass for solar cell applications and method of making same |
| CN100562502C (zh) * | 2006-03-24 | 2009-11-25 | 河南裕华高白玻璃有限公司 | 太阳能电池封装玻璃的制造方法 |
| US20080072956A1 (en) * | 2006-09-07 | 2008-03-27 | Guardian Industries Corp. | Solar cell with antireflective coating comprising metal fluoride and/or silica and method of making same |
| US8637762B2 (en) * | 2006-11-17 | 2014-01-28 | Guardian Industries Corp. | High transmission glass ground at edge portion(s) thereof for use in electronic device such as photovoltaic applications and corresponding method |
| US7767253B2 (en) * | 2007-03-09 | 2010-08-03 | Guardian Industries Corp. | Method of making a photovoltaic device with antireflective coating |
| BRPI0809363A2 (pt) * | 2007-03-28 | 2014-09-02 | Pilkington Group Ltd | Vidro plano no formato de chapa, e vidraça |
| US8237047B2 (en) * | 2007-05-01 | 2012-08-07 | Guardian Industries Corp. | Method of making a photovoltaic device or front substrate for use in same with scratch-resistant coating and resulting product |
| US20080295884A1 (en) * | 2007-05-29 | 2008-12-04 | Sharma Pramod K | Method of making a photovoltaic device or front substrate with barrier layer for use in same and resulting product |
| GB0710808D0 (en) * | 2007-06-06 | 2007-07-18 | Pilkington Automotive Ltd | Tinted laminated vehicle glazing |
| US8450594B2 (en) * | 2007-07-26 | 2013-05-28 | Guardian Industries Corp. | Method of making an antireflective silica coating, resulting product and photovoltaic device comprising same |
| US8445774B2 (en) * | 2007-07-26 | 2013-05-21 | Guardian Industries Corp. | Method of making an antireflective silica coating, resulting product, and photovoltaic device comprising same |
| US20090075092A1 (en) * | 2007-09-18 | 2009-03-19 | Guardian Industries Corp. | Method of making an antireflective silica coating, resulting product, and photovoltaic device comprising same |
| US20090101209A1 (en) * | 2007-10-19 | 2009-04-23 | Guardian Industries Corp. | Method of making an antireflective silica coating, resulting product, and photovoltaic device comprising same |
| US8114488B2 (en) * | 2007-11-16 | 2012-02-14 | Guardian Industries Corp. | Window for preventing bird collisions |
| US8114472B2 (en) * | 2008-01-08 | 2012-02-14 | Guardian Industries Corp. | Method of making a temperable antiglare coating, and resulting products containing the same |
| US20090181256A1 (en) * | 2008-01-14 | 2009-07-16 | Guardian Industries Corp. | Methods of making silica-titania coatings, and products containing the same |
| GB0810525D0 (en) * | 2008-06-09 | 2008-07-09 | Pilkington Group Ltd | Solar unit glass plate composition |
| US8668961B2 (en) * | 2008-07-31 | 2014-03-11 | Guardian Industries Corp. | Titania coating and method of making same |
| US20100122728A1 (en) * | 2008-11-17 | 2010-05-20 | Fulton Kevin R | Photovoltaic device using low iron high transmission glass with antimony and reduced alkali content and corresponding method |
| US8617641B2 (en) * | 2009-11-12 | 2013-12-31 | Guardian Industries Corp. | Coated article comprising colloidal silica inclusive anti-reflective coating, and method of making the same |
| US8318054B2 (en) * | 2010-06-02 | 2012-11-27 | Vidrio Plano De Mexico, S.A. De C.V. | Dark green solar control glass composition |
| US9272949B2 (en) | 2010-07-09 | 2016-03-01 | Guardian Industries Corp. | Coated glass substrate with heat treatable ultraviolet blocking characteristics |
| JP5935445B2 (ja) | 2012-03-30 | 2016-06-15 | セントラル硝子株式会社 | 紫外線赤外線吸収ガラス |
| RU2514868C1 (ru) * | 2012-12-06 | 2014-05-10 | Открытое акционерное общество "Саратовский институт стекла" | Способ производства зеленого теплопоглощающего стекла для транспорта и строительства |
| US20140309099A1 (en) | 2013-04-15 | 2014-10-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Low iron, high redox ratio, and high iron, high redox ratio, soda-lime-silica glasses and methods of making same |
| US11261122B2 (en) | 2013-04-15 | 2022-03-01 | Vitro Flat Glass Llc | Low iron, high redox ratio, and high iron, high redox ratio, soda-lime-silica glasses and methods of making same |
| CN103641303A (zh) * | 2013-11-27 | 2014-03-19 | 常熟市赛蒂镶嵌玻璃制品有限公司 | 绿色浮法玻璃的制备工艺 |
| CN107109207A (zh) * | 2014-09-02 | 2017-08-29 | 特姆龙韩国有限公司 | 用于无机陶瓷涂覆组合物的无机热变色添加剂 |
| US9573841B1 (en) | 2015-10-06 | 2017-02-21 | Vidrio Plano De Mexico, S.A. De C. V. | UV absorbent green solar control glass composition |
| RU2642732C1 (ru) * | 2016-12-23 | 2018-01-25 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Стекло |
| US10556821B2 (en) | 2017-04-26 | 2020-02-11 | Guardian Glass, LLC | Laminated window including different glass substrates with low-E coating adjacent vehicle or building interior and/or methods of making the same |
| US10753883B2 (en) | 2017-06-07 | 2020-08-25 | Guardian Glass, LLC | Method and system for detecting inclusions in float glass |
| EP3658372B1 (en) | 2017-07-28 | 2021-04-21 | Pilkington Group Limited | Window assembly |
| CA3088778A1 (en) | 2018-03-07 | 2019-09-12 | Guardian Glass, LLC | Method and system for detecting inclusions in float glass based on wavelength(s) analysis |
| RU2020132779A (ru) | 2018-03-07 | 2022-04-07 | ГАРДИАН ГЛАСС, ЭлЭлСи | Способ и система для уменьшения разрушения стекла из-за включений на основе сульфида никеля |
| US10590031B2 (en) | 2018-05-11 | 2020-03-17 | Guardian Glass, LLC | Method and system utilizing ellipsometry to detect corrosion on glass |
| US10481097B1 (en) | 2018-10-01 | 2019-11-19 | Guardian Glass, LLC | Method and system for detecting inclusions in float glass based on spectral reflectance analysis |
| JP7332709B2 (ja) | 2019-03-19 | 2023-08-23 | アプライド マテリアルズ インコーポレイテッド | 疎水性及び疎氷性コーティング |
| BR112022015221A2 (pt) | 2020-02-03 | 2022-09-20 | Vitro Flat Glass Llc | Vidro soda cal sílica com alta transmissão de luz visível |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE604146C (de) * | 1930-11-14 | 1934-10-15 | Jenaer Glaswerk Schott & Gen | Waermeabsorbierendes Glas |
| US2505001A (en) * | 1946-03-28 | 1950-04-25 | Corning Glass Works | Method of making ultraviolet transmitting high silica glass |
| US2755212A (en) * | 1952-08-04 | 1956-07-17 | Libbey Owens Ford Glass Co | Sheet glass |
| US3343935A (en) * | 1962-12-06 | 1967-09-26 | Owens Illinois Inc | Molten additions of colorants in a glass furnace forehearth |
| US3345190A (en) * | 1963-12-04 | 1967-10-03 | Owens Illinois Inc | Method for controlling the reduction of metallic ions in glass compositions |
| US3486874A (en) * | 1966-06-08 | 1969-12-30 | Owens Illinois Inc | Molten addition melter for a forehearth |
| DE1596417B1 (de) * | 1967-03-29 | 1970-10-08 | Floatglas Gmbh | Einrichtung zur kontinuierlichen Herstellung eines Flachglasbandes auf einem Bad aus geschmolzenem Metall |
| US3652303A (en) * | 1970-01-26 | 1972-03-28 | Ppg Industries Inc | Heat absorbing blue soda-lime-silica glass |
| BE772824A (fr) * | 1970-09-30 | 1972-01-17 | Marchignoni Albano | Dispositif pour l'education des membres, en particulier pour l'enseignement des mouvements preliminaires de la nage |
| US3951635A (en) * | 1974-11-29 | 1976-04-20 | Owens-Illinois, Inc. | Method for rapidly melting and refining glass |
| US4381934A (en) * | 1981-07-30 | 1983-05-03 | Ppg Industries, Inc. | Glass batch liquefaction |
| US4493557A (en) * | 1982-11-01 | 1985-01-15 | Corning Glass Works | Mixing apparatus |
| JPS6021554A (ja) * | 1983-07-15 | 1985-02-02 | Hitachi Micro Comput Eng Ltd | 半導体装置 |
| US4519814A (en) * | 1983-07-25 | 1985-05-28 | Ppg Industries, Inc. | Two stage batch liquefaction process and apparatus |
| US4529428A (en) * | 1983-11-25 | 1985-07-16 | Ppg Industries, Inc. | Method and apparatus for feeding an ablation liquefaction process |
| JPS60215546A (ja) * | 1984-04-06 | 1985-10-28 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 赤外線吸収ガラス |
| JPS6113693A (ja) * | 1984-06-28 | 1986-01-21 | クラリオン株式会社 | 車載用機器取出機構 |
| US4539034A (en) * | 1984-07-19 | 1985-09-03 | Ppg Industries, Inc. | Melting of glass with staged submerged combustion |
| US4610711A (en) * | 1984-10-01 | 1986-09-09 | Ppg Industries, Inc. | Method and apparatus for inductively heating molten glass or the like |
| US4701425A (en) * | 1986-05-19 | 1987-10-20 | Libbey-Owens-Ford Co. | Infrared and ultraviolet absorbing glass compositions |
| US4792536A (en) * | 1987-06-29 | 1988-12-20 | Ppg Industries, Inc. | Transparent infrared absorbing glass and method of making |
| US5077133A (en) * | 1990-06-21 | 1991-12-31 | Libbey-Owens-Ford Co. | Infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass composition |
| ATE193512T1 (de) * | 1989-11-16 | 2000-06-15 | Libbey Owens Ford Co | Infrarote und ultraviolette strahlung absorbierende grüne glaszusammensetzung |
| CN1027635C (zh) * | 1989-11-16 | 1995-02-15 | 利比-欧文斯-福特公司 | 吸收红外和紫外辐射的绿色玻璃 |
| CA2016600C (en) * | 1990-05-11 | 1996-10-22 | John R. Lackner | Convertible vacuum cleaner |
| US5240886A (en) * | 1990-07-30 | 1993-08-31 | Ppg Industries, Inc. | Ultraviolet absorbing, green tinted glass |
| JPH0694377B2 (ja) * | 1990-12-25 | 1994-11-24 | セントラル硝子株式会社 | 赤外線紫外線吸収ガラスおよびその製法 |
-
1992
- 1992-04-17 US US07/870,415 patent/US5214008A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-02-12 CA CA002085264A patent/CA2085264C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-19 AU AU33190/93A patent/AU660212B2/en not_active Ceased
- 1993-02-25 AT AT93102995T patent/ATE179684T1/de active
- 1993-02-25 EP EP93102995A patent/EP0565835B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-25 ES ES93102995T patent/ES2133335T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-25 DE DE69324726T patent/DE69324726T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-02-25 DK DK93102995T patent/DK0565835T3/da active
- 1993-03-24 ZA ZA932086A patent/ZA932086B/xx unknown
- 1993-03-31 MX MX9301842A patent/MX9301842A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-04-07 KR KR1019930005813A patent/KR930021558A/ko not_active Ceased
- 1993-04-07 CZ CZ93600A patent/CZ60093A3/cs unknown
- 1993-04-07 TR TR00310/93A patent/TR28283A/xx unknown
- 1993-04-09 JP JP5107762A patent/JPH07121815B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-09 SK SK331-93A patent/SK33193A3/sk unknown
- 1993-04-14 PL PL93298501A patent/PL175413B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1993-04-16 NO NO93931416A patent/NO931416L/no unknown
- 1993-04-16 RU RU9393005314A patent/RU2094402C1/ru active
- 1993-04-16 HU HU9301111A patent/HU213955B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-04-16 BR BR9301559A patent/BR9301559A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-04-17 CN CN93105012A patent/CN1037958C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-19 NZ NZ247433A patent/NZ247433A/en unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ301522B6 (cs) * | 1998-06-30 | 2010-03-31 | Agc Flat Glass Europe Sa | Zelene zabarvené sodno-vápenaté sklo |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK0565835T3 (da) | 1999-11-01 |
| CN1037958C (zh) | 1998-04-08 |
| NZ247433A (en) | 1994-09-27 |
| EP0565835A3 (en) | 1994-10-26 |
| KR930021558A (ko) | 1993-11-22 |
| HU9301111D0 (en) | 1993-08-30 |
| DE69324726D1 (de) | 1999-06-10 |
| RU2094402C1 (ru) | 1997-10-27 |
| PL175413B1 (pl) | 1998-12-31 |
| BR9301559A (pt) | 1993-10-26 |
| ATE179684T1 (de) | 1999-05-15 |
| ES2133335T3 (es) | 1999-09-16 |
| AU660212B2 (en) | 1995-06-15 |
| MX9301842A (es) | 1994-02-28 |
| HU213955B (en) | 1997-11-28 |
| EP0565835B1 (en) | 1999-05-06 |
| CA2085264C (en) | 1997-01-28 |
| EP0565835A2 (en) | 1993-10-20 |
| CA2085264A1 (en) | 1993-10-18 |
| HUT68637A (en) | 1995-07-28 |
| SK33193A3 (en) | 1993-11-10 |
| NO931416L (no) | 1993-10-18 |
| JPH07121815B2 (ja) | 1995-12-25 |
| AU3319093A (en) | 1993-10-21 |
| NO931416D0 (no) | 1993-04-16 |
| TR28283A (tr) | 1996-04-17 |
| JPH06166536A (ja) | 1994-06-14 |
| US5214008A (en) | 1993-05-25 |
| PL298501A1 (en) | 1994-01-10 |
| ZA932086B (en) | 1993-10-15 |
| DE69324726T2 (de) | 1999-12-09 |
| CN1077438A (zh) | 1993-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ60093A3 (en) | Greenish colored glass absorbing infrared energy and ultraviolet radiation | |
| KR100295379B1 (ko) | 무채색조의투과성이낮은유리 | |
| EP0648195B1 (en) | Glass composition | |
| US5077133A (en) | Infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass composition | |
| RU2198145C2 (ru) | Цветное серо-зеленое щелочно-известковое стекло | |
| JP4546646B2 (ja) | 青色相のソーダライムガラス | |
| US5650365A (en) | Neutral low transmittance glass | |
| IE63124B1 (en) | Infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass composition | |
| KR101157927B1 (ko) | 창유리의 제조를 위해 의도된 농회색 소다 석회 규산염 유리 조성물, 상기 조성물을 구비한 유리 시트 및 상기 유리 시트를 포함하는 창문 | |
| EP2433915B1 (en) | Colourless glass composition | |
| KR20020030104A (ko) | 녹색의 프라이버시용 유리 | |
| CZ302914B6 (cs) | Modre zbarvené sklo, tabulovitý dílec z plochého skla a okno pro automobilové vozidlo | |
| US7713895B2 (en) | Silico-sodo-calcic glass composition | |
| CN100374385C (zh) | 有色钠钙玻璃 | |
| US6133179A (en) | Glass compositions of the silica-soda-lime type | |
| US7504350B2 (en) | Coloured soda-lime glass | |
| EP0949215B1 (en) | UV absorbing container glass compositions | |
| CN100418912C (zh) | 强吸收紫外和红外的灰色隐私玻璃 | |
| US6350712B1 (en) | Solar control glass composition | |
| MXPA98002173A (en) | Low transmittance glass, neu | |
| KR20020004753A (ko) | 자외선 및 적외선 흡수유리 제조용 뱃지조성물 및유리조성물 | |
| CZ20003359A3 (cs) | Bronzově zbarvené sklo, ploché sklo a okno pro automobilové vozidlo |