CZ76089A3 - Synergický prostředek proti členovcům - Google Patents

Description

- 2 - cfej jotnoslfedet efenovKi^ Λ

Vynález popisuj a arthropodicidní prostředky (prostředky k hubení členovců) obsahující několik py-rethroidních účinných látek· Vynález se zejména týká . snergických arthropodicidních prostředků obsahujících. ..^rs thraňěkblik pyřethroidních účinných látek ne toxických pro^rshhrt vr í, teplokrevné· .-.v , i . Prostředky podle vynálezu obsahují jako py- *" 'rethroidní účinnou složku lS-trans-R-a-kyan-3-fenoxy-

fce nzy1-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankar-boxylát vzorce I

a tetraměthrin nebo trans-tetraměthrin vzorce II o _ J ·

(IX) '/

a popřípadě další pyrethroidní látku, jakož i piperónyl-butoxid vzorce III

(III) a případně přísady·· V prostředcích podle vynálezu je sloučenina vzorce I obsažena v množství 0,1 až 20 % hmotnostních, sloučenina vzorce II v množství 0,05 až 10 .% hmotnostních a piperonylbutoxid vzorce III v množství 0,1 až / 40 % hmotnostních· Zbývající část do 100 % tvoří pří- . sady· V následujícím' textu se pro zjednodušení používají následující zkratky: - 4 - alfamethrin = (S)-a-kyan-3-fenoxybenzyl-(lR,3R)-3-(2,2--dichlorvinyl)-2,2-dimethylcy klopropan-karboxylát a (R) -a-kyan-3-fe n 0x5 b enzy 1- (1S, 33) -3 - (2,2--dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropan-λ karboxylát- TST = t e trama thrin = 3»4»5.,6-tetrahydroftalimidometh;yl- -(IRS)-cis,trans-chi^ santhemát deltamethrin = (S)-a-kyan-3-fenoxybenzyl-(lR|3R)*-3-(2,2--dibromvinyl)-2,2-dimathylcyklopropan- . karboxylát trans-TST = trans-tetraměthrin - 3,4,5,6-tetrahydroftal-imidome thýl-(IRS)-trans-chry santhemát TRZ = transmix = směs 15-trans-R-a-kyan-3-f9noxybenzyl- -3-(2,2-dichlorviny1 )-2,2-dime thylcyklopro-pankarboxylátu a lR-trans-S-a-kyan-3-fenoxybenzy1-3-(2,2- -dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropan- karboxylátu SR = synergický faktor PBO = piperonyIbutoxid

Prostředky podle vynálezu je možno používat na všech takových místech, kde je možno aplikovat pouze látky, které jsou v podstatě netoxické pro teplokrevné, jako například k potírání škůdců v zemědělství, zahradnictví a potravinářském průmyslu, tj, škůdců vyskytujících se v zařízeních zabývajících se konzervováním a ..skladováním potravin a v chladírnách, Různí parazitující *:skůdciv.ňá4ež:e jícřrk Členovcům způsobují výrazné škody při pěstování dobytka# Tito škůdci tím, že zvířata zne-klTdnuj i,.. způsobují sní žení užit k o vo s tia' hmo t n o sťníčh přírůstkůj mají za následek změnu normálního chování zvířat a.jejich vztahu k ošetřujícímu personálu i k technolo gii, čímž se zvyšuje počet nucených porážek. Stejně významné ztráty způsobují skladištní škůdci z kmene členovců, přičemž tyto škody zhoršuje.ještě skutečnost, že příslušné plodiny již byly vyrobeny (tj, na jejich výrobu již byly vynaloženy určité prostředky) a to, že po celou dobu skladování a využívání těchto plodin a produktů je třeba dbát na to, aby se v nich nevyskytly látky, které by..byly škodlivé pro člověka nebo pro zvířata. Při ochraně proti chorobám.rozšiřovaným různými členovci, jako jsou malárie, žloutenka, spává nemoc, úplavice, mor apod,, je nutno dodržovat podmínku, 'že je možno aplikovat pouze takové látky, které nejsou toxické pro teplokrevné živočichy, nemohou působit toxicky po průchodu kůží, nezpůsobují podráždění kůže a alergie. - 6 -

Protože nejpoužívanější insekticidy jsou neu-roaktivními látkami (nervovými jedy), poškozují nervy jak nižších tak vyšších živočichů (F. Matsumura: Diffe-rential toxicities of inaecticides and halogenated. aroma tics, Pergamoii-Preiss 19&Φ)·-^-Selektivita. takovýchto prostředků není tedy dostačující.

Prostředky podle vynálezu vykazují vynikající účinnost proti následujícím škůdcůmí mouchy, jako Hydrotaea irritans, Morellia simplex, M, Hortorum, Haamatobia spp, (bodalka), Stomoxys calci-trans (bodalka stájová), Musea domastica (moucha domácí), M, autumnalis, Glossina spp, (bodalka), Simulium spp, (muchnička), Culicoides (pakomářec), Phlebotomus"’(koutule), Tabanidae (ovádovití), blechy, jako Xenopsylla spp,, Pulex spp, a Ctenocephali- . . t des spp,, štěnice, jako Cimex spp,, Triatorna spp,, Rhodnius spp,, vši, jako Pediculus spp,, Phthirus pubis (veš muňka), Damalinia, Haematophinus, roztoči, jako Ixodes spp, (klíště), Psoroptes spp, (prašivka), zákožka svrabová, komáři, jako Anopheles spp, (anofeles), Aedes spp,,

Culex spp,, Mansonia spp.,

švábi, jako Blatalla germanica (mis domácí), Blatta orien-talia (šváb obecný), Periplanetá americana (šváb americký), Periplaneta australasie (šváb australský), Supella longipalpa, šKŮdnj .· různí skladištní škůdci, jako Tribolium spp, ^(.potemník)’,ď Trogoderara spp., Stegobium spp. (Červotoč), Sitophilus . b. spp. (pilous), Tenebrio spp. (potemník), Stegobium pa- . . niceum (červotoč spižní), Sitotroga cerealslla (makadlov·· ka obilná), Zaorotes subfasciatus, Rhyzopertha dominica, Ptinus spp. (vrtavec), Qryzaephilus surinamensis (lesák skladištní), 0. mercator (lesák), Lasioderma serricorne, Necrobia spp. (palicník), Dermestas spp. (kožojed), Car-pophilus spp., Dryptolestas spp·, Mazium spp., Aplhito-bius diapersinus. A. laevigatus, Callosobruchus spp., Eruchus spp. (zrnokaz), Anthrenus verbasci (rušník diviznový), Ephastia spp. (zavijeČ), Plodia interpunctella (zaviješ paprikový), Acaris širo (zákožka svrabová), Tyrophagus putrea (sýrohub), T. aentiale, T. longinor, Tyrolichus casei (sýrohub obecný), zemědělští škůdci náležející k řádům Lepidoptera (motýli), Coleoptera (brouci), Heteroptera (ploštice), Homoptera (stejnokřídlí), Hymenoptera (blanokřídlí), Diptera (dvoukřídlí) á Acarina (roztoči). - 8 - Výhodný prostředek podle vynálezu obsahuje J . jako další účinnou látku lR-trans-S-a-kyan-3-fenoxyben-' zy1-3-(2,2-dichlorviny1)-2,2-dime thylcyklopropánkarboxy-lát v množství 0,1 až 20 % hmotnostních· Poměr lS-trans-R-k lR-traná-S-isoineruj ae pohybuj-e^.v rozmezí 0,7-1,3 :1,3-0,7 a s výhodou je 1 : i. \ V^souladu*s vynálezem bylo nyní zjištěno, že lS-trans-R-isomerkterý je nejméně účinný za čtyř trans-isomerů: cypermethrlnu, je možno kombinováním s tetraměthrinem a piperonylbutoxidem převést na synergic-ky působící stabilní prostředek· Tímto způsobem je tedy možno využít velmi nízkou toxicitu této látky pro teplo-krevné živočichy a získat arthropodicidní prostředek s vy nikající selektivitou· Údaje dokládající tuto synergic-kou účinnost jsou uvedeny v následující tabulce 1, kde jsou shrnuty výsledky dosažené při* testu účinnosti . směsi TRX a piperonylbutoxidu na mouchu domácí (Musea domestica) při kontaktní (místní) aplikaci· - 9 -

Tabulka 1 účinná složka účinnost bez PBO 1D50 ng/moucha - účinnost a PBO (1:2)χ) ng/moucha ’ . i X -1 sp γ, lR-trans-S-isomer 5,78 ΰ 4,58 1,26 lS-trans-R-isomer 571,50 ,· 278,62 2,05 TRX 6,70 1 .7 3,76 1,78 ; TRX + TET (10:1) 8,02 2,97 2,70\ TRX + TET (10:5) 8,41 2,87 2,93'

Legenda: x) počítáno na trans-cypeimethriny

Jako pomocné látky je mošno při výrobě prostředků podle vynálezu používat anionické tensidy, jako alkylaryl3ulfonáty vápenaté, dodacylbenzensufonát vápe- % natý, nebo neionogenní povrchově aktivní činidla, jako nonyl- nebo dinonyl-fenol-ethoxyláty (16· až 20 ethylen- · oxidových jednotek). Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat další neionogenní komponenty, jako tristyryl--fenol-ethoxyláty (20 ethylenoxidových jednotek) apod.

Jako nosné látky nebo plňidla mohou prostředky podle.vynálezu obsahovat rozpouštědla, jako xylen, -ιο ί směsi aromatických rozpouštědel, směsi alifatických uhlovodíků, alkylbenzeny, minerální či rostlinné oleje, pevné nosiče apod·

Prostředky podle vynálezu se vyrábějí v růz-"taých,rfbm'áóh,· a‘to v závislosti na zamýšlené aplikační -metodě· Při :výrobě.emulgovatelných kompozic se s výhodou používají anionické tensidy, neionogenní povrchově aktivní Činidla, a jiné neionogenní komponenty a rozpouštědla· S výhodou se jako anionické tensidy používají alkylarylsulfónáty vápenaté v množství 2 až 5 % hmotnostních, jako neionogenní povrchově aktivní činidla nonyl-nebo dinonyl-fenol-ethoxyláty (16 až 20 ethylenoxidových jednotek) v množství 1 až 2 % hmotnostních, jako další neionogenní komponenty tristyryl-fenol-ethoxvláty v množství 0,5 až 2 % hmotnostních a jako rozpouštědlo xylen·

Transparentní emulgovatelný prostředek je možno připravit za použití 2,6 až 9 % hmotnostních vá- r penaté soli alkylarylsulfonátu jako anionického tensidu, 1,25 až 3,5 % hmotnostního nonyl- nebo dinonyl-fenol--ethoxylátu (16 až 20 ethylenoxidových. jednotek) jako neionogenního povrchově aktivního Činidla, 0,7 az 3,5 %'

♦* J hmotnostního tristyryl-fenol-ethoxylátu (20 athylenoxido-vých jednotek) jako další neionogenní komponenty, s výho- v - 11 - dou 5 až ΙΟ % hmotnostních xylenu jako rozpouštědla, 1 až 3 % hmotnostních ethylenglykolu a vody (do 100 % hmotnostních).

Za použití vhodných dispergacních Činidel a nosičů lze rovněž připravovát^smáčitelné prášky, V souladu s výhodným provedením. :je možno jako dispergátor použít 1 az 2 % hmotnostní dioktyl-sulfosukcinátu a 6 až 8 % hmotnostních polymerního :natrium-naftalensulfonátu, a jako nosič ailikagel a mastek. Škůdce nacházející se na vodních nebo jiných velkých plochách, jako komáry, je možno hubit za použití prostředků podle vynálezu aplikovaných postřikem z letadel nebo helikoptér tzv* ULV-poatupem (postup používající ultra-nízkých objemů). Prostředky používané k tomuto učelu obsahují kromě účinné složky směs alifatických uhlovodíků a minerální či rostlinný olej v poměru od 1 : 100 do 1 : 2, sloužící jako plnidlo.

Prostředky podle vynálezu je možno zpracovávat i na jiné preparáty, a to za použití o sobě známých metod a postupů.

Shora uvedené účinné látky je možno připravovat o sobě známými způsoby, jako postupy popsanými v maďarském patentovém spisu č. 152 558 a v evropské (zveřejněné) patentové přihlášce č. 86900830, apod. - 12 -

Známými kombinacemi pyrethroidů jsou napři- 1 klad směsi parmathrinu a dekaraethrinu (evropský patentový spis č. 5826) a směsi permethrinu a tetrámethrinu (maďarský patentový spis č. 184614,. DOS 5, 2704066)· odlev. Prostředkyp.podle vynálezu jsou účinnější než prostřed-;·i ky známé a·jsou rovněž účinné proti určitým druhům škůd- \ ců rezistentním na shora zmíněné známé prostředky (víz níže uvedený biologický příklad 3).

Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se vsak rozsah vynálezu v žádném směru neome zuje. Příkladová část obsahuje nejprve testy 1 až 6, dokládající biologickou účinnost prostředků podle vynále- / su a pak příklady ilustrující složení a přípravu různých typů a aplikačních forem těchto prostředků·

Testi

Test se provádí na laboratorně vypěstovaných dospělých samičkách mouchy domácí (Musea domestica; WHO/SRS) starých.3 až 5 dnů· Účinná látka, n-butanol nebo ethoxyethanol se rozpustí v cellosolve a roztok se v kapkách o objemu 0,22yUl na kutikulu v dorsální oblasti pokusných much mime narkotizováných oxidem uhličitým· Mouchy se po ošetření uchovávají v miskách z plastické hmoty, v nichž mají neomezený přístup k· cukru a vodě. Po - 13 - 24 hodinách se pokus vyhodnotí· Poměrné množství usmrce- I- ných much se vyjadřuje v % (mortalita v %)· Ze získaných údajů se analýzou probitu vypočítají hodnoty LD^q· ,'α-Vzájemnou?interakci složek v této směsi vyjadřuje ;pOÍiněr oceká^ahé. aktivityUvypočítané na základě účinností individuálních složek samotných a naměřené ak-. tivity· Pokud naměřená aktivita je-, vyšší než aktivita očekávaná, pak dochází k;aynergisnm, pokud jsou obě ak- • > tivity stejné, jde pouze o aditivní účinek a pokud naměřená aktivita je nižší než aktivita očekávaná dochází mezi oběma účinnými látkami k antagonismu· Očekávanou aktivitu je možno vypočítat podle následující rovnice:

A + B

očekávaná LD 50U+B)

B

LD50A LD50B

Synergický faktor je možno vyjádřit jako poměr očekávaných a naměřených hodnot: očekávaná Iá>5oa+B) SF = ----i--. naměřená Ι*5οα+Β) 14

Ve shora uvedených rovnicích znamená SP sy-nergický faktor a A a B představují množství jednotlivých komponent*

Ze Získaných .výsledků (,viz tabulku 1) vyplývá, že směs stejných dílů Hrtránš-S-isomeru a IS-trans-R -isomeru (transmix) vykazuje mimořádnou synergickou účinnost vzdor odlišnému chování jednotlivých isomeru cyper-methrinu*

Synergickou aktivitu piperonylbutoxidu, který sám není příliš účinný, je možno dedukovat z klesajících hodnot LD^q. Účinky piperonylbutoxidu na účinnost některých isomerů cypermethrinu proti mouše domácí (Musea do-mestica; SHS) při místní aplikaci jsou uvedeny v následující tabulce 2.

Tabulka 2 dávka účinnost změna účinnosti (ng.moucha"1) bez PBO s PBQ*^_ IR—cis—S mortalita (%) 0,50 5 5 0 0,72 15 20 + .5 1,03 30 30 0 - 15 dávka ’. ^ V · 1 1 účinnost žmena účinnosti (ng•moucha”1) Ίίθζ PBO s PBO3^ 1,47 50 65 + 15 -2,10 u 80 75 * K LD50 1,37 1,30 IS-trana-S m o r t a 1 i t a (%) • 1.56 10 10 0 2,59 20 30 + 10 4,32 40 50 + 10 7,20 60 65 + 5 12,00 75 85 + 10 ld50 5,78 4,58 lS-trana-R m o r t a 1 i t a (%) 118 0 5 + 5 168 0 15 + 15 240 0 35 + 35 343 20 70 + 50 490 45 85 + 40 700 60 100 + 40 1000 . . 80 100 + 20 LD50 571,5 278,6 - 16 - dávka účinnost změna účinnosti s m (ng.moucha”^-) bez PBO s PBO3^ lR-trans-S + lS-trans-R (1:1) mortalit a (%) 1,56 0 15 + 15 2,53 10 30 + 20 4,32 N 30 55 + 25 7,20 50 80 + 30 12,00 - 80 95 + 15 ^50 6,70 3,76

Legenda: 1 poměr pyrethroidu a piperonylbutoxidu 1:2 Test 2

Pomocí shora popsané metody se testuje účinnost směsí obsahujících transmix + tetraměthrin v různém poměru, a to s piperonylbňtoxidem.a bez nej. Zjištěné výsledky, uvedené v tabulce 3» svědčí o mírném antagonismu v případě jednoduchých kombinací dvou komponent, a p £ to transmix +"transmethrin. Z údajů uvedených v tabulce 4 vsak vyplývá neočekávatelná synergická aktivita - 17 - \ kombinace těchto dvou složek ve směsi s piperonylbutcxi- 1’ dam, kterou nelze vysvětlit ani synergickou aktivitou samotných shora uvedených dvou pyrethroidů ani piperonyl-ir*. butoxidu, Samotný TET je v používané dávce neúčinný.

Tabulka 3 Účinek směsí komponent transmix a tetramethrin-v růz« mých poměrech na mouchu domácí (Musea domestica/SRS) • při kontaktní aplikaci dávka (ng,moucha-^) zjištěná účinnost očekávaná změna účinnosti

TRX

TET (mortalita v %) účinnost (TRX : TET = 10íl) TRX TET TRX+TET (%) 1,7 0,17 10 0 0 10 - 10 2,4 0,24 25 0 0 25 - 25 3,4 0,34 . 35 0 35 - 25 4,8 0,48 45 0 20 45 - 25 6,9 0,69 55 0 35 55 20 9,8 0,98 80 0 70 80 - 10

LD 50 5,16 - 8,49 - 18 (TRX : TET = 10 i (mortalita v %) 1,7 0,82 10 0 0 10 - 10 2,4 1,18 25 0 0 25 - 25 3,4 1,68 35 0 10 35 - 25 4,8 2,40 45 - 50 25 •Ά5 - 20 6,9 >,43 55 > 0· 35 ,55- - 20 9,8 4,90 80 0 65 .80 . - 15 LD50 5,16 - 8,41

Tabulka 4 Účinek piperonylbutoxidu ve směsi s preparáty tráns-mix a te tramathrin na mouchu domácí (Musea domestica/SRS) při kontaktní aplikaci dávka (ng#moucha zjištěná účinnost očekávaná změna TRX TET · TRX TET TRX+TET+PBO účinnost (%) účinnosti TRXíTET :PB0= 10:1:20 mortalita v % 1,7 0,17 10 0 . 15 10 + 5 2,4 0,24 25 0 35 25 + 10 3,4 0,34 3.5 0 60 35 + 25 4,8 0,34 45 0 80 45 + 35 6,9 0,69 . 55 0 95 55 + 40 9,8 0,98 80 0 100 80 + 20 1D50 5,16 - 2,97 - 19 - TRK:TET;PB0=10:5:20 mortalita v % 1,7 0,82 Y 10 0 20 10 + 10 2,4 1,18 25 0 40 25 + 15 K- 3,4 1,68 - 35 0 60 35 + 25 l> ;'ΐ» 4,8 2,40 45 0 80 45 + 35 ^ 6,9 3,43 55 0 90 55 < + 35 i. 9,8- * 4,90 . 80 0 100 80 ' + 20 LD50 5,16 - 3,0 T e s t 3

Test účinnosti na rezistentní hmyz

Larvy mouchy domácí (Musea domestica/MR), shromážděné na prasečí farmě, se vypěstují do stadia doppělců. , na nichž se za zvyšování hodnot LD^Q testuje účinnost perme thrinu· Pokusná populace se chová velmi různorodě, což se projevuje nerovnoměrným průběhem křivky závislosti účinku na dávce a zvýšením hodnoty LD^· S cílem zesílit rezistenci, zajistit homogeničnost populace a vypěstovat dostatečné množství pokusného hmyzu se shromážděná populace much po 5 generací selektivně navyká na dávku LD^q tak, že .se vždy na 2000 samečků a 2000 samiček z každé generace kontaktně (místně) ošetří dávkou LDyQ. Mouchy, které tento postup přežijí, tvoří - 20 - rodičovskou generaci. Kultivace se provádí postupem, který popsal Sawicki. Ηπφζ se pak podrobí zkouškám popsaným výše v testu 1·· Hodnoty 'LD^q se zjišťují analýzou probitů· Dosažené‘výsledky “'jsóu^uvedenj v..následující, tabulce 5· i ? Tabulka 5 Účinnost kombinací preparátů transmix a tetraměthrin na mouchu domácí (Musea domestica/HTE) při kontaktní aplikaci účinná látka 1B50 (ng.moucha**1) faktor rezistence p0 v LD50F6/LD50P0 permethrin 28,5 • 290,7 10,2 ta traměthrin 450 >5000 >11 TET+PBO (1:20) 310 1500 5,2 transmix 8,6 '17,5 . 2,2 transmix+TET (10:1) 9*5 21,2 2,2 transmix+TET+PBO (10:1:20) 5,8 7,2 1,2 transmix+TET+PBO (10:1:40) 3,3 7,1 1,3 transmix+transTET+PBO (10:1:20) 4,9 5,9 ' !»2 \ - 21 -

Vs shora uváděná tabulce se symbolem PQ označuje generace rodičovská, symbole Fg pak generace potomků. Výsledky uvedené v tabulce svědčí o výrazném účinku směsí transmix + tetramethrin + piperonylbutoxid na rezistentní mouchy domácí* "* ' r.y :-ύ v*

Test 4

Emulgovatelné koncentráty připravené podle příkladu 3 nebo 4 se zředí 200-, 400-, 800-, 1600-, 3200-a 6400-násobným množstvím vody a vzniklými emulzemi se v dávkách po 0,5 ml za použití postřikovače pracujícího za tlaku 200 kPa vystříkají vnitřky Petriho misek o průměru 9 cm. Po oschnutí postřiku se do každé misky vloží vždy 10 exemplářů samiček mouchy domácí (Musea domesti-ca/SRS) starých 3 až 5 dnů* S každou dávkou se pokus opakuje čtyřikrát. Po 60 minutách se spočtou ochromené mouchy a jejich podíl se vyjádří v procentech. Výgledky dosažené při tomto testu jsou uvedeny v následující tabulce 6. - 22

Tabulka 6 prostředek ředění 200 400 800 1600- 3200 6400 ,, podíl ochromených much (%) preparát z v / pn- 100 100 75 50 30 . 10 kladu 4 preparát z v / pn- 100 100 85 60 35 10 kladu 3 n Stomosan 100 80 40 15 o 0 Ό

Stomogan s prostředek obgahující 200g/,litr komerčně· dostupného permethrinu Z údajů uvedených v tabulce vyplývá, že prostředky podle vynálezu vykazují i pří velkém zředění' značně rovnoměrný účinek· / T a s t 5 Při tomto teatu se jako pokusný hmyz používá rus domácí (Blata 11a garmanica). 20 samečků rusá domácího, získaných z laboratorní kontinuální kultury po 1 až 2 týdnech, se v mírné narkose oxidem uhličitým místně ošetří 0,22yul n-butanolového roztoku testované sloučeniny o vhodné koncentraci. - 23 - Ošetřený hmyz se dále uchovává v nádobách z plastické hmoty, přičemž se nijak neomezuje v přístupu k vodě a komerčnímu krmivu pro psy, Po 3 činech se pokus vyhodnotí· Poměr usmrcených exemplářů k exemplářům přežívajícím se vyjádří “vaproceiifedhř.'Dosažené výsledky * jsou uvedeny v následující tabulce 7*

Tabulka 7 testovaná látka dávka (ng, ,rus" -1) 4, 5 9 18 39 78 mortalita v % TRI 0 0 35 60 90 TET 0 0 0. 0 0 TET+FBO (1:20) 0 0 0 0 0 TRI + TET (10 ϊ 1) 0 5 30 60 90 TRI+TET+PBO.(10:1:20) 15 55 . 85 100 100 T e s t δ Při tomto testu se jako pokusný hmyz používá potemník skladištní (Tribolium confusum)· 20 imág potemníka skaldiŠthího, získaných z kontinuální laboratorní kultury po 1 až 2 týdnech, se - 24 - - 24 -

místně ošetří 0,22yul n=butanolováho roztoku obsahují~ čího příslušnou dávku testované látky. Ošetřený hmyz se dále uchovává ve skleněných nádobkách uzavřených va-- tovou zátkou. Po 24 hodinách se zjistí počet mrtvých akus-ríexemplářů pokusného‘hmyzu a vyjádří se v procentech· cncud?*e„ Výsledky tohoto testu Jsou uvedeny v následující tabulr . ce 8.

Tabulka 8 testovaná látka dávka (ng/potemník"^) 0,78 1,56 3,13 6,25 12,5 25 50 100 transmix (TRX) ' 0 0 15 25 45. 60 70 85 tetrámethrin (TET) ‘ o 0 0 0 0 0 0 0 tetraměthrih+PBO 0 0. 0 0 0 0 0 0 U : 20) - transmix+PBO (1:2) 0 0 20 40 60 75 90 100 TRX+TET+PBO 10 35 50 65 80 90 100 100 (10:1:20) V následující části Jsou uvedeny příklady Složení a přípravy prostředků podle vynálezu. - 25 -

Príkladj 1 až 8 Emulgovatelné koncentráty V 500 ml xylenu-se při teplotě 40 °C rozpustí piperonylTtJutoxid.jXv-vápenat.ááiaůl alkylarylsulfonatu, e t-hoxylovaný nonylfenol a dinonylfenol a ethoxylovaný tri styrylfenol, za míchání se přidají pyrethroidy a výsled ný roztok se při teplotě 20.°C doplní na 1000 ml. Slo- '

I zení prostředků v jednotlivých příkladech je uvedeno dále v tabulce 9· ,

Prostředky podle příkladů 1 až 8 byly testovány co do stability při teplotě +30 °C, v koncentraci 0,2, 1 a 5 % objemových ve vodě CIPAC.A a D.

Jednotlivé vzorky se pak 14 dnů zahřívají na rt v teplotu 54+2 C, načež se opět zjištuje stabilita emulze a provádějí se testy re dispergování, za použití výše zmíněné vody CIPAC Á a D. Všech S vzorků vykazuje po tomto tepelném, zpracování obdobné vlastnosti jako čerstvě připravené vzorky, s 10% standardní odchylkou.

CO O CM O H -M-

CM fH

CO

O C\J

O O O fH

O CM O H CM

CO

in H

CO

tr\ CM

o O O iH

£ P •H i—I N bO

L-O ir\ O i-t O h <a- ,\D> LTh o (Λ

o 1 O rH

V£> (M ca ' ca M fH £ £i cd Eh

-X 0 OiHra Jí o '>s > H rH P O

CD •rs Ή !> P Dl O >CJí o CD Ό Ctí H JW Ή >u a

CA

CM

O H O in CM

O IA O LA O iH

O IA O LA O CM O CM O CM 00 O CM O OJ H-

O H

O H

O CM

Ooo rH

IA H

lT\ H

LA *J·

Ooo rH

O CM

O CM

O CM

O LA

O O O rH

IA

O fH

O H

O CM

LA iH

la cA

O Oo rH

O H

O

Ooo IΌ

cd X>«O rH CO

5§ £ cd£ P £Ή £ Jí -Pω

£ p CD -P

Owf£

H 0 1 1 1 O *n (D rH rH £ <£ Ps PS Φ Jí tH £ £ <H O Ps Ps cd H '>s £ P rH Ps > O D3 Ps £ . O £ H X O Ό tH £ iH £ H X o Ό P £ '>s '>5 '>s H £ sí £ £ »£ 0 O a o cd 0 > rH pq ί fq > £ o P> ο o -cd P H -£ 1 rH VD rH P 'cd PS P Ps rH Ps cd £ X CD X X X H £ O O CD O O O 0 Jí O P Jí rH JÍ £ O4 rH -P CM O P O P 0 vd £ (D v*» £ 0 £ 0 > 0 £ CD rH Ps X - 27 Příklady 9 až 16 \

Transparentní roztoka

Obecný postup: Λ~: '. -- Ve vhodném množství směsi aromatických rozpouštědel: se rozpustí piperonylbutoxia, vápenatá sůl alkylarylsulfonátu* ethoxylované alkylfenoly a athoxylo-vaný tristyrylfenol, načež se.při teplotě 40 °G přidá transmix a tetramathrin· Vzniklý roztok se vylije do 500 ml vody prolité iontoměničem, obsahující 8 % ethylen-glykolu a objem směsi se vodou obsahující 8 % ethylen-glykolu doplní na 1000 ml· Složení jednotlivých prostředků je uvedeno níže v tabulce 10#

Chování, těchto transparentních roztoků se zkoumá za použití metody popsané pro emulgovatsiné koncentráty· Stabilita vzorků před §, po skladování byla shledána vyhovující· e ΙΟ Ο CM Ο 1 ο ιη Ο Ο ο Η (Η γΗ ’Φ ID ιη ο ο ιΗ ιη Ο (Μ Ο , ιη ιη Ο Ο Ο Η Ηγ <Ν Η ιη \Ω ιη Ο Ο Η Ο Η Ο m 1 Ο ιη Ο Ο Η γΗ ιΟ ιη Ο Ο v ι—1 . Ρ . t Ρ ΐ 1 ·"* Ή •Η 1 s*« τί γΗ 1 ··. Ν. <Λ Ο ι-1 Ο ιη 1 Ο 1A Ο ο > tíO Η i~t CM C0 ιη ο ο ϊ> Η ’ Λ) t φ >Γ >Η * £ Ο • <Μ Ο ιη Ο ιη ιη ο ο Ο - γ-1 >ϋ Η ιη Ο 1 γΗ ιη '.0 ο Ο 0 Φ Η Η Ο ο Λ Η Η Ji ο ο φ '>ϊ •σ cd > cd r4 •Η ι-1 Ο ιη Ο ιη Ο ιη Ο Ο Ο I γΗ Μ γΗ ιη Ο Η ' ^ ' ί ο Ο ,Μ Ρ Ή CM Γ—1 ο 00 ο >Ρ Η (Μ γΊ π Pí • Τ5 1 3 © > TS & Ο ο CM Ο Ο 1 ο ο ο Ο cd VI i—t ÍM C0 Η (Λ \Ω σ» Ο > Ο ρ (Η &« ω >« Ο σν Ο (Μ Ο Ο ιη . Ο ο ο Ο CVJ 't tn 0J σ\ Ο ο Η Η Ο | ι—1 α Η «Η 3 Ο φ 3 Φ Η Η £ «Ρ φ Ό Ο ο φ Η i—1 XD Μ £ Ρι Ρη ρ» Ρ Λ φ JÍ • Η Ρ Η >Φ ι-l <Η ο Λ 5¾ Φ 3 ω γΗ '>5 £ Ρ r—1 Ο £ τ>> > Ο ο a Φ £ ο £ •Η £ eq ιΗ ο TJ •Η Ρ Η ο Ρΐ £ •Η ΤΙ Ρ cd Ρ -C Η ο Ρ ' £ '>5 ο (¾ '>1 '>* ι—1 • Φ •Η £ £ £ -3 ' Ρ Ρ «d φ | 3 Φ Φ cd Λ > Η > > a ’ Κ Ρ ο Ρ> ,¾ ο Ο 'Φ ο αο •Η φ rH SÍ φ ιΗ γΗ ,.—.. Ρ Ρ cd S ' Ε ř>> Ρ Ρ Λ ο Ρ> Ο cd 3 cd α Μ φ 3 Μ φ ο Η W Κ pq £ Ρ >Η £ Ρ Ο £ Ο ο Φ 'Φ φ φ /—- Ο ¢1 -Ρ ο SÍ ο XS -C ιΟ J5 ο Ο, £ >0) τ> >—1 1—1 ρ φ -Ρ (Μ φ Ρ» ι—1 Ρ 0J 'Φ ο a ο a m +> Ρ ÍP φ •ο φ Φ '—* > *Ρ φ - 29 - Příklad 17 Prostředek pro aplikaci ULV-postupém 20 g piperonylbutoxidu, 10 g.směsi, transmix „ e-’;L·..a 1 ,g tetraměthrinu se dokonale rozpustí ve. 250^ml rozryta.;, pouštedla Solvesso 150 a objem roztoku se při teplotě . 20 °C doplní parafinovým olejem na 1000 ml, , l Příklad 18 Prostředek pro aplikaci ULV-postupem 10 g piperonylbutoxidu, 5 g směsi transmix a 1 g tetraměthrinu se rozpustí ve 250 ml rozpouštědla Solveeso 150 a objem roztoku se při teplotě 20 °C dopl- ní slunečnicovým olejem ha 1000 ml. Příklad 19

Smáčitelný prášek V laboratorním fluidizačním. sušicím zařízení · pro přípravu práškových prostředků se na 745 g kyséliny křemičité nanese postřikem za tlaku kapaliny 200 kPa a tlaku vzduchu 300 kPa roztok 200 ml xylenu, 100 g piperonylbutoxidu, 50 g směsi transmix a 5 g tetraměthrinu. • i . „

Vysušený prášek se smísí s 20 g dioktylsulfosukcinátu a 80 g· polymarní sodné soli alkylnaftalensulfonové kyše- - 30 - liny. Homogenní prášková směs se ve vhodném mlýnu rozemele na velikost Částic pod 20^um. Doba zvlhčení prášková směsi Činí 16 sekund, flotabilita podle CIPAC je 86 %, Příklad '20

Na 894 g kyseliny křemičité se způsobem podle příkladu'19 nastříká roztok 20 g piperonylbutoxidu, 10 g směsi transmix a 1 g tetraměthrinu ve 150 ml xylenu. K suchá práškové směsi se v homogenisátoru přidá 15 g dioktylsulfosukcinátu a 60 g polymemí sodné soli alkyl-naftalensulfonové kyseliny a směs se rozemele. Doba zvlhčení práškové směsi činí 12 sekund, flotabilita pod- t le CIPAC je, 88 %, Příklad 21

Způsobem popsaným v příkladu 19 se na 996 g kyseliny křemičité nastříká roztok 2 g PBQ, 1 g směsi transmix a 0,1 g tetraměthrinu v 75 ml xylenu. Výsledný produkt je možno bez rozemílání přímo použít jako popraš. - 31 - F ř í k i a Q 22

Způsobem popsaným v příkladu 19 se na 985 g kyseliny křemičité nanese -.roztok 10 g piperonylbutoxi-du, 5 g směsi transmix a :0,:5 g ťe-tranie thrinu ve 100 ml xylenu. Získá se popraš#

Claims (5)

1. - 32 - F Ř E L Μ í T VYNÁLEZ U I 1# Synergický prostředek proti členovcům,neškodný pro teplokrevné živočichy* na bázi pyrethroidů a pi-.jicy· Áda, peronylhutoxidu, vyznačující se tím, že jako pyretfcifl- ! ar, p.t* , ,/idní účinnou složku obsahuje 0,1 až 20 % hmotnostních - lS-trans-R-a-kyan-3-f3noxyb9nzyl-3-(2,2-diehlorvinyl)--2,2*dimethylcyklopropankarboxylátu vzorce Ί

   0,05 až 10 % hmotnostních cis-trans-tetramethrinu, tj·

   - 33 -

   a popřípadě další pyrethroid, dála 0,1 až 40 % hmot nostních piperonylbutoxidu vzorce III

   CH2OCH2CH2OCH?CH2OC4H9 (III) a do 100 % hmotnostních přísad# 2· Prostředek podle hodu 1,vyznačující se tím, v * * 26 Oako další pyrethroidní učinnou složku obsahuje ^trans-S-a-ky an-3-fe noxy benzy 1-3- (2,2-dich lo rviny 1) --*2.,2.-dimethylcyklopropankarboxylát v množství 0,1 až 20 % hmotnostních·. - 34 -
2. 3, Prostředek podlá bodu 1, vyznačující se tím, "s. že jako přísady obsahuje 0,01 až 20 % hmotnostních po- \ mocné látky nebo/a barviva nebo/a plnidlo v množství do 100 % hmotnostních·
3. 4. Prostředek podle bodu 3, vyznačující se tím, žs obsahuje 0,01 až 20 % hmotnostních pomocné látky, 3 výhodou dodecylbenzensulfonátu vápenatého jako anionic-kého tenaidu, ethoxylovaného nonyl- nebo dinonylfenolu a 15až 20 ethylenoxidovými jednotkami jako neionogenní povrchově aktivní látky a ethoxylovaného tristyrylfeno-lu s 20 ethylenoxidovými jednotkami jako další neionogenní komponenty, 5· Prostředek podle bodů 3 až 4, vyznačující; se tím, že jako rozpouštědla obsahuje xylen, směs aromatických rozpouštědel, směs alifatických uhlovodíků, al-kylbenzen, minerální nebo/a rostlinné oleje· 6* Emulgovatelný koncentrát podle bodů 3 až 5, vyznačující se tím, že obsahuje 2 az 5 % hmotnostních alkylarylšulfonátu vápenatého jako anionického tensidu,. 1 až 2 % hmotnostní ethoxylovaného nonyl- či dinonylfenolu se 16 až 20 ethylenoxidovými jednotkami jako neiono-genního povrchově aktivního činidla a 0,5 až 2 % hmot- 35 - nostní ethoxylovaného tristyrylfenolu s 20 ethylenoxido- > vými jednotkami jako další neionoganní komponenty, a s výhodou xylen jako rozpouštědlo. i.;-! ·*2ην".7*··Transparentní emulsní prostředek podle bodů 3 až 5, vyznačující se tím, že obsahuje 2,5 až 9 % hmotnostních.' alkylarylsulfonátu vápenatého jako anionického tensidu, 1,35 až 3,5% hmotnostního ethoxylovaného nonyΙοί dinonylfanolu se 16-·až 20 ethylenoxidovými jednotkami jako neionogenního povrchově aktivního Činidla a 0,7 až 3,5 % hmotnostního ethoxylovaného tristyrylfenolu s 20 ethylenoxidovými jednotkami jako další neionogenní komponenty a s výhodou xylen, 1 až 3 % hmotnostní ethylen-glykolu a vodu do 100 % hmotnostních jako rozpouštědla.
4. 8. SmáČitelný prášek podle bodů 3 až 5, vyznačující se tím, že obsahuje 1 až 2 % hmotnostní dioktyl- ' -sulfosůkcinátu a 6 až 8 % hmotnostních polymerního naf-talensulfonátu sodného jako dispergátor a kyselinu křemičitou nebo mastek jako nosič.
5. 9. Prostředek pro aplikaci ULV-postupem podle bodů 3 až 5i vyznačující se tím, že obsahuje jako plnidlo směs alifatických uhlovodíků a minerální nebo/a rostlinný olej v poměru od 1 : 100 do 1. : 2« 58 040/K1