PL154475B1 - Arthropodicide - Google Patents

Description

RZECZPOSPOLITA POLSKA

OPIS PATENTOWY 154 475

Patent dodatkowy do patentu nr-

Zgłoszono: 89.02 Q& /p. 277599/

Pierwszeństwo 88 02 05 Węgry

Int. CI * A01N 37/32 A01N 43/30 . A01N 43/42 Ą01N 53/00

URZĄD

PATENTOWY RP

Zgłoszenie ogłoszono: 89 10 16 Opis patentowy opublikowano: 1991 12 31

Twórca wynalazku

Uprawniony z patentu: Chlnoln Gypgyszer es yegyeszeti Termekek Gyara RT, Budapeszt /Węgry/ .

ŚRODEK STAWONOGOBŚJCZY

Przedmiotem wynalazku jest środek stawonogobójczy zawierający aktywne piretroldy, a r zwłaszcza synergistyczny środek stawonogobójczy zawierający aktywne składniki piretroido-we, które nie są toksyczne wobec organizmów ciepłekrwistych, a więc w otoczeniu ludzi i przy składowaniu. środek według wynalazku zawiera jako składnik aktywny 0,1.-309( Wagowych związku o wzorze 1, a mianowicie lS-trans R-alfa-cyjano-3-fenoksybenzylo-3-/ 2,2-dichlorowinylo /-2,2--dimetylocyklopropanokarboksylan i ewentualnie w stosunku wagowym 1:1 do niego lR-trans S-alf a-cy jano-3-fenoksybenzylo. »3-/2,2-dichlorowinylo/-212-dimetylocyklopropanokarboksy-lan, 0,05-109( wagowych 3,4,5,6-tetrahydroftalimido-metylo /lRS/-cis-transchryzantemianu lub 3,4,5,6-tetrahydroftalimidometylo /lRS/ transchryzantemianu o wzorze 2 oraz 0,1-409( wagowych piperonylobutoksydu o wzorze oraz ewentualnie znane dodatki uzupełniające do 1009( wagowych. - Ilość związku o wzorze 1 wynosi 0,1-309( wagowych, związku o wzorze 2 wynosi 0,05-109( wagowych, butanolanu piperonylu o wzorze 3 wynosi 0,1-409( wagowych. Pozostałe składniki stanowią dodatki uzupełniające do 1009(. Stanowią je konieczne ilości stałego nośnika, korzystnie ziemi okrzemkowej.i/albo ciekłego nośnika, korzystnie aromatycznego węglowodoru,.-.....* mineralnego albo roślinnego oleju i ewentualnie jonową substancję powierzchniowo czynną, korzystnie alkiloarylosulfonian i/albo niejonową substancję powierzchniowo czynną, korzystnie etoksylowany alkilofenol. Stosunek związków o wzorach 1:2:3 wynosi l:/o,05-0,5/:/2-4/.. V opisie stosuje się następujące skróty:

Alfametryna » mieszanina /s/ - alfe-cyjano-3-fenoksybenzylo-/lR,3R/-3/. 2,2,2,2-dimetylo--dichlorowinylo-cyklopropanokarboksylanu i /R/-alfa-cyjano^3-fenpksy-benzylo-/lS,3S/2,2-dichlorowinylo/-2,2-dimetylo--cyklopropanokarboksylanu w stosunku 1:1 154 475 2 154 475 ΤΕΤ « tetraoietryna « 3,4,5»6-tetrahydro-ftalimido-raetylo/lR3/, cis-trans chryzantemlan deltametryna « /s/-alfa-cyjano-3-fenoksy-benzylo/lit,3R/”3-/292-dlbrcmowinylo/-2,2-dimetylo- -cyklopropanokarboksylan trans TET * trans tetrametryna * 3,4,5,6-tetrahydro-f talimido-metylo/JLRS/-tra ns-chryzan- temian .TRX « transmiks; mieszanina· l;.l IS-trans R~aifa“Cyjaao-3-fenoksy~ben2ylo-3-/2l,2~dichlorO“ winylo/-2,2-dimetylocyklopropanakarboksylanu oraz lR-trans S-alfa-cyjano-3-fenoksy-benzylo-3-/2,2-dichlorowinylo/-2,Z-dimetylo-cyklopropanokarboksylanu PBO piperonylobutoksyd

Cypermetryna * cyklopropanokarboksylan /rs/~ ot-cyjano-3-fenoksybenzylo-/lRS/-cis, trans-3-/2,2-dichlorawinylo/-2 , 2-cf.imetylu

Peraetryna cyklopropanokarboksylan /+/ cis, trans-3-£enoksybenzylo-3-/2,2~diishlorQwinylo/' -2,2-dimetylu DDT « l,ł,l-trichloro~2,2-bis/4«ahlero£enyla/-etan

Dichlorophos « DDfP « 0,0-dimetylo-2,2-diohlorowiaylofosforan

Halathion » 0,0-diraetylo-S-/l,2-dikarbetoksyetylo/--'ditiofosforan

Propokur 2-/izopropoksyfenylo/-metylokarbarainian

Trichlorophon * Q,Q-diaetylo-l-hydroksy-2,2,2-trichloroetylo£osfonlan. Środek według wynalazku może być stosowany w tych wszystkich miejscach, w których można stosować tylko substancje zasadniczo nietoksyczne wobec organlzssów ciepłokrwistych, a więc do zwalczania szkodników występujących w rolnictwie i ogrodnictwie, tj, szkodników pojawiających się w przemyśle przechowalniczym żywności oraz przemyśle, chłodniczym. Stawo- nogi żerujące w magazynach, powodują znaczne straty wydajności zwiększone przez fakt, że plony są już wyprodukowane /tj, koszty zostały już ujęte/ i należy je zabezpieczyć przez cały okres przechowywania, podczas ich wykorzystania,aby zapobiec obecności substancji szkodliwych dla ludzi i zwierząt.

Jednpa z najważniejszych problemów utrzymania właściwych warunków zdrowotnych jest zapobieżenie chorobom rozpowszechnianym przez różne stawonogi, takim Jak malaria, żółta febra, śpiączka, dezynteria, cholera, dżuma. Podczas zapobiegania chorobom roznoszonym przez stawonogi ważne jest żeby stosować tylko takie środki, które nie są toksyczne dla zwierząt ciepłokrwistych, są nietoksyczne wobec skóry i nie powodują podrażnień skóry i alergii.

Jak stwierdzono większość środków owadobójczych stosowanych na szeroką skalę stanowi substancje neuroaktywne /trucizny nerwów/, wywołujące uszkodzenie ftmkcji nerwów, co stwierdza się zarówno u zwierząt wyższych .1 niższych rzędów. /F.Matsumura: "Zróżnicowanie toksyczności środków owadobójczych i węglowodorów chlorowcowanych”, Pergamon Press 1984/. Selektywność większości środków nie jest wystarczająca. Środek według wynalazku wykazuje działanie przeciw następującym szkodnikom: dwuskrzy-dłym, takim jak Hydrotaea irritans, Korellia siraplex, M. Hortorum, Haematobla spp., Sto-moxys calcitrans, Musca domestica, M-autumnalis, Olossina app., Siaulium spp., Culicoides, Phlebotomus spp,, Tabanidae/, pchłom takim jak Xenopsylla spp., Pules spp., Ctenocephali-des app.,/, pluskwiakom, takim jak Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp.. Triatoma spp.,/, wszom, takim jak Pediculus spp., Phithirius pubis, Damalinia, Haematophius, kleszczom cdp. roztoczy, takich jak lxodes, Sporoptes spp., świerzbowi, moskitom, takim jak Anopheles spp., Aedes spp., Culex spp,, Mansonia spp., karaluchom, takim jak Blattella german!ca, Blatta orientalis, Periplaneta araericana, Periplaneta australasie, Supella longipalpa, różnego rodzaju szkodnikom magazynów, takich jak Triboliu® spp.. Trogodsrree spp., Stegebium spp., Sitopbilus spp», Tenebrio spplk, Stagobiuia paniceum, Sitotroga cerealella, Zaorotes subfas-ciatus, Rhyzopertha dominica, Ptiiuis spp., Cryzaephilus surinamsnsis, O.mercator, Lasioderma serricome, Necrobia spp., Dermestes spp., Carpopohilus spp., Dryptolestes spp., Mezium spp., Alphitobius diapersinus, A. laevigatus, Callosobruche spp., Bruchus spp., Anthrenus verbasci, Ephestia spp., Plodia. interpunctella, Acaris siro, Tyropbagus putres, Τ', centia-le; T. longinor, Tyrolichus casei, szkodniki pasożytujące w rolnictwie należące do rodzaju Lepidoptera, Coleoptera, Heteroptera, Homoptera, Hymenoptera, Diptera 1 Acariformes.

Obecnie stwierdzono, że izomer 1S trans R, który jest najmniej aktywnym z 4 trans izomerów cypermetryny może być przekształcony w synerglstycznie aktywną i. stabilną kompozycją, • gdy występuje w kombinacji z tetrametryną i piperonyiobutoksydem. Można zatem wykorzystać zaletę bardzo niskiej toksyczności wobec zwierząt eiepłokrwistych i wytworzyć środek stawo-nogobójczy o wyjątkowej selektywności. Dane dotyczące synergizmu środka zestawiono w tabeli 1. ' Tabela 1 J izomery oraz mieszanina składników aktywnych 1 1 1 1 1 1 1 aktywność bez PBO ω50Μ ng/mucha 1 1 1 1 1 aktywność /l:2/x ng/mucha z PBO 1 I SF IR trans S 1 1 1 ί 5,78 1 1 4,58 1 1,26 1S Trans R 1 1 571,50 1 278,62 1 1 2,05 TRX 1 1 6,70 1 1 3,76 1 1 1,78 TRX + TET /10:1/ 8,02 1 I 2,97 1 (P· 2,70 TRX + TET /10*3/ 1 8,41 1 1 2,97 ° t 2,93 1S trans R ♦ TET /10:5/ 1 i 1 395,5 1 1 74,6 1 1 1 1 5,30

I w przeliczeniu na trans cypermetryny

Jako zaróbki stosuje się anionowe regulatory napięcia; takie jak alkiloarylo-sulfonian wapnia, dodecylobenzenosulfońian wapnia albo niejonowe substancje powierzchniowo-czynne, takie jak nonylo- lUb dinonylo-f enoloksyetylenowane związki /E0»l6-20/. Środek może zawierać ponadto niejonowe składniki, takie jak tristyrylofenoloksyetylenowane związki.

Jako czynnik wypełniający środek może zawierać rozpuszczalniki, takie jak ksylen, mieszaniny rozpuszczalników, aromatycznych, mieszaniny węglowodorów aromatycznych, alkilobenze-ny, oleje mineralne lub roślinne oraz stałe nośniki itp.

Postać środka zależy od metoij jego zastosowania. W celu wytworzenia emulgowalnego środka do mieszaniny składników czynnych dodaje się anionowe regulatory napięcia, niejonowe substancje powierzchniowo-czynne oraz inne niejonowe składniki i rozpuszczalniki. Korzystnie jako anionowe regulatory napięcia stosuje się 2 - % wagowych alkiloarylo-sulfonianu wapnia, jako niejonowe substancje powierzchniowo-czynne Stosuje się 1—296 wagowych nonylo-, dinonylo-fenoksyetylenowanego związku /E0«=l6-20/, a ponadto jako niejonowy składnik stosuje się 0,5-254 wagowych tristyrylofenoloksyetyleno-wanych związków ΛϊΟ*2θ/, i jako rozpuszczalnik stosuje się ksylen.

Przezroczysty środek emulgowalny można wytworzyć z zastosowaniem jako anionowego regulatora napięcia 2,5-954 wagowych soli wapniowej alkiloarylosulfonianu, jako niejonowej substancji powierzchniowo-czynnej 1,25-3,5# wagowych nonylo-, dinonylofenoloksyetylenowanego związku /E0«l6-20/ oraz jako dodatkowego^niejonowego składnika tri-styrylofenoloksy-etylenowane związki /EO«2o/ i jako rozpuszczalnika 5-10# wagowychksylenu, 1-3# wagowych glikolu etylenowego oraz wody do 100# wagowych.

Proszki zwilżalne można również wytworzyć przez dodawanie substancji dyspergujących i nośników. Według korzystnego wykonania, jako.substancję dyspergującą stosuje się 1-2# wa- . gowych sulfoburśztynianu dioktylu oraz 6-8# wagowych polimeryzowanego naftalenosulfonianu '4 154 475 sodu, a jako nośnik stosuje się ziemię okrzemkową, kwss krzemowy lub talk.

Szkodniki żerujące na brzegach wód lub innych dużych powierzchniach, takie jak moskity, mogą być zwalczane przez zastosowanie środka według wynalazku w postaci ULV rozpylonej przez samolot lub helikopter. Środki takie oprócz składnika aktywnego zawierają jako czynnik wypełniający mieszaninę węglowodorów alifatycznych oraz olej mineralny lub roślinny w stosunku 1:100 - 1:2. Środek według wynalazku można formułować znanymi metodami, jak również takimi jak opisano w węgierskich opisach zgłoszeń patentowych nr 3245-87, nr 3246-87, nr 4975-87 i nr 4974-87.

Składniki aktywne można wytworzyć znanymi metodami per se, takimi jak np. według węgierskiego opisu patentowego 152558 i opisu patentowego Stenów Zjednoczonych Ameryki nr 4845126.

Znane kombinacje piretroidów są np, mieszaninami permetryny oraz decametryny /patent europejski nr 5326/ oraz mieszaninami permetrydy i tstramatryny /węgierski patent nr 184614, patent niemiecki DOS 2704066/, Środki według niniejszego wynalazku są bardziej efektywne niż znane środki i są również aktywne przeciw pewnym szczapom, które są odporne na wymienione znane środki /patrz biologiczny przykład c/.

Poniższe przykłady ilustrują szczegółowo przedmiot wynalazku, nie ograniczając jego zakresu. 1, Przykłady biologiczne.

Przykład A, Zwierzęta badane: w laboratorium wyhodowano 3-5 dniowe samice muchy domowej /kusca domestica/ imago WHO/SRS. W rozpuszczalniku /Ceilosolre/ rozpuszcza się skład nik aktywny, n-butanol i etoksyetanol, po czym roztwór w ilości 0,22 /ul kropli stosuje się na naskórek grzbietowy much umiarkowanie odurzonych dwutlenkiem węgla, muchy otrzymywały cukier i wodę w dowolnej ilości w szklankach plastykowych. Ocenę przeprowadzano po 24 h. Stopień zabitych much wyrażano w procentach /% śmiertelności/. Wartości LDCr> obliczano z da- ?u nycb otrzymanych analizą szczegółową.

Kombinacyjną Interreakeję' podano jako stosunek oczekiwanej aktywności lE/ i aktywności mierzonej. M/ obliczane na.podstawie aktywności składników per es. Jeżeli mierzona aktywność przewyższała aktywność oczekiwaną wówczas występował synergizm, a jeżeli te dwie aktywności były takie same wówczas występowała aktywność dodawana, natomiast jeżeli aktywność nie osiągała aktywności oczekiwanej wówczas występował antagonizm między dwoma składnikami.

Wartość oczekiwaną można wyrazić poprzez średnią: '

Oczekiwane L0?0 /ft + B „

A + B LD50A LD5C3

Czynnik synergistyczny wyrażano stosunkiem wartości oczekiwanej do wartości mierzonej.

Oczekiwana wartość ŁDjo/ą + B/ Mierzona wartość + β/ przy czym SF oznacza czynnik synergistyczny, A i B oznacza ilość składników /lub ich stosunek/, a w tym indeksie dotyczą one wartości odpowiadającej wartościom ŁDgQ,

Otrzymane wyniki wskazują na aktywność synergistyczną mieszaniny 1:1 izomerów IR trans S + 1S trans R /transmlks/, obok różnego zachowania się różnych izomerów cypermetryny /patrz tabela l/.

Wpływpiperonylobutoksydu na aktywność niektórych izomerów cypermetryny na muchę domc wą /Musca domestica SRS/ mierzony metodą domiejscową przedstaitfiono poniżej w tabeli 2. 7';. 5 154 475 T ab e 1 a 2 { 9awka -i. i /ngx mucha / Aktywność per se z PBO X 1 Zmiana aktywności Lł____-________— 1 2 3 • S IRcisS 1 0,50 { 0,72 Śmiertelność . 56 • 5. 5 0 9 1 15 20 ♦ 5 ' ! 1,03 1 a 30 30 0 i 1.47 1 1 50 65 ♦ 15 • 2.10 1 80 75 -5 ! ^50 1 1,37 1,30 1 S IRtransS « ——— i 9 Śmiertelność ! 1,56 9 9 10 10 0 J 2,59 20 30 +10 ! 4,32 ! 7,20 1 40 50 ♦10 1 60 65 + 5 I 12,00 1 1 75 85 +10 “>50 5,78 4,58 ·· i ! IStransR Śmiertelność _ .-A 118 2 0 5 ♦ 5 168 9 1 0 15 ♦15 ' 240 1 9 t 0 35 ♦35 343 1 1 20 70 ♦50 490 1 45 85 *♦40 700 9 60 100 +40 1000 1 a 80 100 ♦20 1 6 O 1 2 571,5 278,6 l lRtransS+ IStransR /1:1/ a 1 a a Śmiertelność % 1,56. t a 0 15 +15 2,59 a 10 30 ♦20 4,32 a a 30 55 +25 7,20 a 50 80 +30 i 12,00 1 a 80 95 +15 %0 1 a i 6,70 3,76 x - stosunek piretroidu i butanolanu piperonylu - 1:2, P r. z y k ł a d B. Powyższą metodą badano mieszaniny transmiks + tetrametryna. w różnym stosunku i bez stosowania piperonylobutoksydu. Otrzymane wyniki /tabela 3/ wskazują, że umiarkowany antagonizm występuje w przypadku prostych kombinacji dwóch składników: transmik-su oraz tranSmetryny. ‘Jednakże, tabela 4 wskazuje nieoczekiwaną synergistyczną aktywność podwójnej kombinacji mieszaniny z piperonylobutaksydem, której nie można wyjaśnić synergistyczną aktywnością dwóch piretroidów per se z piperonylobutoksydem. TET per se jest nieskuteczne w użytej dawce. 6 154 475

Tabela 3

Działanie mieszaniny transmiks i tetrametryny w różnych stosunkach na muchę domową· /Kunca domestlca/SRS/ mierzone metodą domiejscową j Dawka /ng/mucha"1/ a TRK. ' ' TET Ϊ I Zmierzone działanie TRX TET·· TRX * TET fl 0 0 Działanie oczekiwane 1 l Zmiana aktywności LiSi„ł _βΐοα_._ s śmiertelność ______g______ i Ji =Ą, ί I*? 0,17 S 10 0 0 10 i -10 12,4 0,24 « s 25 0 0 i! fl 25 i -25 c 3,4 0,3.4 3 i 35 0 10 5 35 -25 ! 4,8 0,48 C 45 0 20 I 1 45 -25 !6’9 0,69 1 55 0 35 1 | 55 9 1 -20 j 3,8 P”" fl 0,98 i G 1 il 80 .5, 0 ii ” 70 8,49 s 1 —f i __„J_ 80 I -10 ł 1 1 ] TRS i TET « .i2iL—i- ^Śmiertelność^ JL„„„ 8 1 0 1 1 7 5 / 0,82 8 ? 10 0 0 1 I 10 -10 ί 2*4 1,18 1 25 0 0 i 25 -25 I 3Λ 1,68 i a $ 35 0 10 1 35 -25 ί 4*8 2,40 5 8 ! 8 45 0 25 9 s 45 -20 JC,3 3,43' 55 0 35 a 55 -20 ! 9*3 | LD50 --- 4,90 8 8 -h- 8 80 5,16 0 65 8,4.1 8 1 f 80 "T" -15 Tabela I Dawka /ng/mucha“V ; 7HI ϊ®ΐ 1*7 ?-*4 3,4 4,3 6,9 3,8 LD,

Całkowite .działanie piperonylobutoksydu. trsnsaitesu i tetrametryn na muchę doacwą /Wusca domestica/SRS/ mierzone metodą domiejscową ί TRK TET TRS + TST *' ?2E4gr_dgiałania Działanie zmierzone .Śmiertelność^ % TET ' PBO * 10;1;20_ 0,17 0,24 0,34 0,34 0,69 0,98 10 25 35 45 55 80 O o o o o o 15 35 60 80 95 100

Działanie oczekiwane # • —”, i Zmi.ana i i aktywności , i i I t i i 10 25 35 45 55 80 + 5 +10 +25 +35 +40 +20

50 5*16 2.. 9? .„L Ls§£--UJ®S_ i i»7 ___?30.Ξ 0,82 _10;_5i2o_______ 10 __„!?ΐ “r t sino ś 6 l o { G ___ 20 —4— 10 Ϊ ! +io ; .2,4 1,18 25 40 25 j +15 . +25 ? 3,4 1,68 35 ! o 60 35 : 4,8 . 2,40 45 1 0 80 45 ! *35 i; e.9 3,43 55 i 0 ϊ 90 { 55 | +35 j. .9*8 4,90 BO 1 o —------_----- 100 i ---U·* 80 i +20 _______ 1¾ '50 3,00 I ”1 I I —4 ------—i 7 154 475 P r z y k ł a d C. Badanie skuteczności działania na odporne owady.

Larwy muchy domowej /Musca domestica/NTR/ zbierano z gospodarstwa hodującego świnie i hodowano do rozwoju owadów. Aktywność permetryny badano na zwiększenie wzrostu wartości LD50, obserwowano też dużą heterogeniczność dającą w rezultacie wypoziomowanie krzywej dawka-działanie oraz zwiększony wzrost wartości Węy W celu zwiększeni8 odporności i zapewnienia homogeniczności populacji oraz odpowiedniej ilości badanych owadów zbieraną populację much poddawano. ciśnieniu selekcyjnemu dla 5 generacji. na poziomie ŁDg^ przez; potraktowanie 2000 samców i 2000 samic much w każdej generacji dawką /iD^/ podaną domiejscowo. Muchy, które przeżyły dały generację macierzystą. Owady badano metodą opisaną powyżej w przykładzie A. . Wartości LD^q obliczono analizą szczegółową.

Tabela 5

Skuteczność działania kombinacji transmiks : tetrametrin u muchy domowej Tkusca domestica/NTR/ badana metodą domiejscową

Składniki aktywne i mieszanina permetina tetrametryna TET + PBO /1:20/ . transmiks transmiks + TET /10:1/ transmlks+TET+PBO /10:1:20/ transmiks + TET + PBO /10:1:40/ transmiks+trans TET + + PBO /10:1:20/ “Τ ι I I I I I 4- ŁDjO /ng/mucha”^/

Fe

—I" I I I I I

Czynnik odporności LDeoo / 5CFi 50Pr 10,2 rO 28,5 !6 290,7 +— 8 1 450 5000 1 i 1 - -1 . u 1 * 1 310 1500 · 5,2 1 1 l 8,6 17,5 1 « . 1 2,2 1 1 1 9,5 21,2 • 1 1 1 2,2 1 1 1 1 1 5,8 7,2 1 1 1 1.2 I 1 I 1 1 1 3,3 7,1 1 1 1 1 1,3 8 1 4,9 5,9 8 1.2 PQ * generacja macierzysta Fg * generacja potomstwa

Wyniki wskazują, że działanie mieszaniny transmiks + tetrametryna+piperonylobutoksyd jest znaczne nawet w przypadku much odpornych.

Przykład D. Koncentraty emulgowane wytworzone według przykładu III lub IV rozcieńczono 200-400-800-1600-3200-6400-krotnie wodą, a uzyskanymi emulsjami opryskiwano 2 warstwowym rozpylaczem w porcjach 0,5 ml pod ciśnieniem 2 x 10¾¾ na płytki Petrlego o '-średnią · cy 9 cm. PO osuszeniu 3-5 dniowe samice muchy /Musca domestica/SRS/ umieszczono na płytkach Petrlego /10 sztuk w każdej/ w 4 powtórzeniach dla każdej dawki. Po 60 mihutach obliczono0 muchy zabite i ich liczbę wyrażono w procentach /patrz tabela 6/.

Tabela 6 * i----------—------- ---- • 1 Rozcieńczenie —8 J Środek ! 200 ^r· !i \ 800 1 1600 I* . 5 3200 6400 8 1 1 t t 1 1 1 1 i 1 1 ! i 1 1 { 1 1 1 1 « 1 L-J 1 M padłych much "T 1 } Emulsja preparatu Ϊ 1 1 1 1 i - f 1 . 1 t 8 ' z przykładu IV S IDO 1 ioo ! 75 1 50 i 50 1 1 1 10 Emulsja preparatu - 1 I 1 a 1 1 8 1 i z przykładu III • 100 1 1 - 100 | 85 1 60 S 36 8 -20 * 8 j D I Stomosan ,: * ; ioo 1 1 i 80 i 40 1 1 I 15 i o 8 8 0 8 8 1

StomosanR «= Środek zawierający 200 g/l handlowej permetryny.

Dane wskazują, że działanie uśmiercające środka jest znaczne nawet w przypadku dużego roz- o a O 6 '8 154 475 cieńczenia.

Przykład Ε» Owady badane.* karaluchy /Blatella germanica/, Z· '1-2 tygodniowej ciągłej'hodowli laboratoryjnej otrzymano 20 samców karaluchów,.które łagodnie odurzono dwutlenkiem węgla, następnie poddano domiejscowo działaniu 0,22 /μ 1 roztworu n-butanolowego badanych związków o odpowiednim stężeniu. Po upływie 3 dni owady, które "zaopatrywano' w wodę' i dostępny w handlu pokarm dla' psów umieszczony pw plastykowych kubkach, poddano ocenie. Liczbę zabitych owadów wyrażono w procentach,.Otrzymane wyniki przed stawiono w tabeli 7.

Tabela?.

Jitl j ' Składniki badane TRX j 0 A 0 0 ’T~ A ... 1 f O i 10 1 1 .1 ί 90 TET j 0 0 δ f 0 D ,J 0 0 ! 0 TET + PBO /1:20/ ! o δ 0 0 1 J 0 A 1 0 i 0 ! o j TRX ♦ TET /lOil/ jj 0 9 5 0 5 30 ! 60 90 TRI * TET * PBO /10:1;20/ j 15 9 a a 55 j 85 j 100 j 100

Przykład F. Owady badane; mącznik młynarek /tribołium confusum/, -

Otrzynene z hodowli laboratoryjnej prowadzonej w sposób ciągły w czasie 1-2 tygodni 20 owadów w stadium Imago poddano działaniu domiejscowo dla każdej dawki 0,22 /ιύ. n-butanolo-wego roztworu badanych związków. Poddane obróbce owady utrzymywano w szklanych fiolkach zamkniętych korkiem z waty bawełnianej. Po 24 h obliczano procent zabitych owadów. Wyniki przedstawiono w tabeli 8.

Tabela 8 ———----------— j. Badane związki { j transmiks /TRX/ 1 — ] 0,7Θ] i 0 i 1 1 lf56,· ° 1 ί tertanetryn /TET/ i 0 i o S i tetrametryn +· PBO j /li20/ ! o ! t 1 1 1 0 I t | ! transmiks + PBO i /1:2/ i »1 1 1 0 1 1 1 | TRX ♦ TET ♦ PBO i /10:1:20/ j 10 i 1 1 35 j 1 Dawka /ng/owad"V τίΓί^Γΐ irnrr' > 25 I 45 · 60 ! o o 20 50 i— 25 0 0 40 ----J.----„.j„—u.

65 J 45 0 0 60 80 50 ! 100 ----j------ 85

J 0 0 75 i 90 ! 100 90 100 { 100 ---Ł,-------L-------1

Przykłady preparatów

Przykłady I-VIII. Emulgowane koncentraty. W 500 ml ksylenu w temperaturze 40°C rozpuszczono piperonylobutoksyd, sól wapniową alkiloarylosulfonianu, etoksylowany rionylofenol i dinonylofenol oraz etoksylcwany tristy-rylofenol i podczas mieszania dodano piretroidy. Roztwór w temperaturze 20°C uzupełniono do 1000 ml /patrz tabela 9/. środek według przykładów I-VIII z tabeli 9 poddano badaniu na stabilność w wodzie CIPAC A i D w temperaturze ψ30ο0 w stężeniach 0, 2, 1 i 5?t objętościowych.

Próbki poddawano obróbce cieplnej w czasie 14 dni temperaturze 54 ♦ 2°C i w podanej temperaturze prowadzono badanie stabilności oraz redyspersji w wyżej określonej wodzie CIPAC. 8 próbek wykazywało podobne zachowanie z 10% standardowym odchyleniem podobnie Jak świeżo wytworzona próbka. 9 154 475

Ta bela 9 Emulgowalne koncentraty

Ilość g/l

Przykład nr Transmika Tetrametryh PBO ‘ • 1 20 I 40

Nonylofenoloksy-etokeylowany związek /E0.20/ Dinonylofenolokayetoksy-lowany /E0«l6/ związek Tristyrylofenoloksyeto-ksylowany związek Sól Ca ałkiloarylosul-fonianu 1 Ksylen | 10

I •1- I i: i i i i i I I I 6 I I I ' j IV 1 j v ·.{·' vi ’ jvii „r____ 20 10 40

II i ΙΪΙ r 20 . 1 1 50 56 { 10 1 io ' 2 r 1 5 i 5 { 1 60 1 1 1 200 1 100 i 1 20 40 5 1 1 1 1 1 20 15 j 1 6 6 10 1 1 1 1 20 1 § 15 i 10 10 15 1 1 1 1 1 20 . 1 1 1 l 1 1 3 S 10 5 35 1 1 50 1 e 45 ! 20 30 1000 8 o H ml [1000 mlj 1 1 1 1 1000 ml 1O0O Ί I i ml .,1, I . I 10 20 15 25 10 40 12 20 1000 ml!1000 ml<1000 . Przezroczyste rąztwory

Metoda ogólna* W mieszaninie rozpuszczalników aromatycznych rozpuszcza siępiperonylo-butoksyd, sól wapniową alkiloarylosulfonianu, etoksylowany alkilofenol oraz etoksylowany tristyrylofenol, po czym w temperaturze 40°C dodaje się transmiks i tetrametrynę. Otrzyma* ny roztwór wlewa się do 500 ml pozbawionej jonów wody zawierającej 8# glikolu etylenowego i uzupełnia wodą zawierającą 8% glikolu etylenowego do 1000 ml w temperaturze 20°C /patrz , tabela 10t przykłady IX~XYl/. I ab e 1 a 10 Przezroczyste roztwory

Przykłady numer

Transmiks Tetrametryn PBO Nonylofenoloetoksylowany związek /feo=2o/ D inonylof enoloetoksylowa-ny związek /Ε0-16/ Tristyrylofenoloetoksylo-wany związek w)m20( Sól Ca alMloarylosulfo- , nianu { Mieszanina rozpuszczalni*! ków aromatycznych - 5 Roztwór 8jt wodny glikolu { etylenowego · 1 • Ilości -g/l____ 1 1 IX 1 1 X 1 XI 1 1 XII ] XIII I X IV { XV 1 1 XVI J 1 1 1 20 1 1 20 1 l 50 50 10 1 1 io i 10 Τ' 1 I IO } 1 * t 1 2 1 2 1 1 5 5 K 1 1 li 2 i 1 2 j 1 40 30 1 1 80 200 100 1 1 20 1 40 ί 20 1 1 40 ! 1 1 1 1 1 10 i 1 5 1 1 I 1 5 t 1 1 1 5! 1 1 1 :f j '· a I 1 1 I 5 1 1 10 15 i 1 1 1 _ 1 • 1 15 1 • t -20^v . { 1 1 20 1 1 1 30 1 1 45 55 f s . 1 80 1 1 . 60! 55¾ •r s 1 1 1 1 1 1 1 • 1. 1 1 1 i i-1 i i i I I I 60 60 70 100 60 ! 45 451 60 60 90 90 lOOOml ! lOOOml i _________U______ lOOOml 100 50 lOOOml ilOOOml______i_________ 50 { 50 f 50 lOOOmlilOOOml ‘lOOOml '—i-——i-------

Powyższe roztwory przezroczyste poddano-badaniu metodą opisaną dla koncentratów emulgo* walnych. Badano stabilność próbek przed i po przechowywaniu.·

Przykład XVII /0LV/. W 250 ml Solvęsso 150 rozpuszczono całkowicie 20 g pipero-nylobutoksydu, 10 g transmiksu i 1 g tetrametryny i w temperaturze 20°C uzupełniono Olejem

Claims (1)

10 154 475 parafinowym do 1000 ml. Przykład XVIII /ULV/. W 250 ml Solvesso 150 rozpuszczono 10 g piperonylobuto-ksydu, 5 g -transmiksu i 1 g tetrametryny, po czym uzupełniono w temperaturze 20°C olejem słonecznikowym do 1000 ml. Przykład XIX /wp/. W dwuwarstwowym rozpylającym laboratoryjnym urządzeniu do suszenia fluidyzacyjnego na 745 g kwasu- krzemowego w temperaturze 40°C pod ciśnieniem cieczy 2 x 10^ Pa i ciśnieniem powietrza 3 x 10^ Pa rozpylano roztwór 200 ml ksylenu, 100 g piperonylobutoksydu, 50 g transmiksu i 5 g tetraraetryny. Z osuszonym proszkiem zmieszano 20 g sulfobursztynianu dioktylu i 80 g polimeryzowanej soli sodowej kwasu alkilonaftalowo-sulfonowego. Homogeniczną mieszaninę proszku rozdrabniano do wymiarów poniżej 20 mikrometrów z zastosowaniem młyna .ultrapleks. Czas nawilżania! 16 sekund. Flotacyjnośó według CIPAC : 86%. Przykład XX. Roztwór 150 ml ksylenu,. 20 g piperonylobutoksydu, 10 g, transmiksu i 1 g tetrametryny rozpyla się na 894 g kwasu krzemowego zgodnie z przykładem XIX. Do suchej mieszaniny proszkowej dodaje się w homogenizatorze 15 g sulfobursztynianu dioktylu i 60 g spolimeryzowanej soli sodowej alkilonaftalenosulfonianu i mieszaninę rozdrabnia się, Czas nawilżania mieszaniny proszkowej; 12 sekund, flotacyjnośó : 88%. Przykład XXI» Na 996 g kwasu krzemowego metodą podaną w przykładzie XIX rozpyla się roztwór'75 ml ksylenu, 2 g PBO, 1 g transmiksu i 0,1 g tetrametryny. Otrzymany produkt stosowano bez rozdrabniania jako proszek do opylania. Przykład XXII. Na 985 g kwasu krzemowego w sposób podany w przykładzie XIX stosuje się roztwór 100 g ksylenu, 10 g piperonylobutoksydu, 5 g transmiksu 1 0,5' g tetrametryny, Otrzymany produkt stosuje się jako środek do opylania. Przykłady ΧΧΙΙΙ-ΧΧΥ» Sposobem opisanym w przykładach I-VIII wytwarza się następujące preparaty emulsyjne podane w tabeli 11. Tabela 11 i L- Przykład nr ! χχιιι } XX !V ] XXV 1 1 1 r 0 Substancja czynna [ s/i i g/i ί g/1 i r i Izomer 1S trans R ! 50 ! 25 ! 25 • s i Izomer IR trans 5 1 J 25 i 25 1 1 1 l Tetrametryh· i 5 ! 0,25 | 2,5 9 I 1 PBO } 100 ! ioo i 200 ί i Fenoloetoksylan nonylu /£0=20/ ! 15 ί 10 I 20 1 1 1 1 i I Fenoloetoksylan dinonylu /E0*16/ ; 15 5 15 i » 1 ί 1 t : 1 Fenoloetoksylan tristyrylu /E0=20/ 1 j 5 1 1 5 1 ί 8 1 1 « } i ! 9 sól sodowa kwasu dodecylo-benzenosulfonowego i 45 ! 20 i » 1 1 ! ! ! Ksylen ; do 1000 j do 1000 ! do 1000 1 t i ml 1 | ml } ml 1 1 Zastrzeżenia patentowe 1. Środek stawonogobójczy o działaniu synergistycznym zawierający piretroidowy składnik aktywny i piperonylobutoksyd, znamienny tym, że jako piretroidowy składnik aktywny zawiera 0,1-30% wagowych związku o wzorze 1, a mianowicie lS-trans-R-alfa-cyjano-3--f enoksybenzylo-3-/2,2-dichlorowinylo/-2,2-dimetylocyklopropanokarboksylan i ewentualnie w stosunku wagowym 1:1 do niego lR-trans S-alfa-cyjano-5-fenoksybenzylo-3-/2,2-dichlorowinylo/