CZ94596A3 - Copolymers based on oxyalkyleneglycol alkenyl ethers and derivatives of unsaturated dicarboxylic acids - Google Patents
Copolymers based on oxyalkyleneglycol alkenyl ethers and derivatives of unsaturated dicarboxylic acids Download PDFInfo
- Publication number
- CZ94596A3 CZ94596A3 CZ96945A CZ94596A CZ94596A3 CZ 94596 A3 CZ94596 A3 CZ 94596A3 CZ 96945 A CZ96945 A CZ 96945A CZ 94596 A CZ94596 A CZ 94596A CZ 94596 A3 CZ94596 A3 CZ 94596A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- mol
- formula
- copolymers according
- radical
- derivative
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 44
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 title claims abstract 3
- -1 alkenyl ethers Chemical class 0.000 title claims description 67
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 14
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 11
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical class CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 9
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 7
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 claims description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 claims 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical group OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 20
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 16
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 9
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 9
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 8
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 7
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 7
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 5
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 5
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 description 3
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N n-[(octadecanoylamino)methyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 2
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYDMQACSUHVFFL-TZKOHIRVSA-N NC(=O)\C=C/C(O)=O.NC(=O)\C=C/C(O)=O Chemical compound NC(=O)\C=C/C(O)=O.NC(=O)\C=C/C(O)=O GYDMQACSUHVFFL-TZKOHIRVSA-N 0.000 description 2
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 2
- FSQQTNAZHBEJLS-UPHRSURJSA-N maleamic acid Chemical compound NC(=O)\C=C/C(O)=O FSQQTNAZHBEJLS-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- UCWBKJOCRGQBNW-UHFFFAOYSA-M sodium;hydroxymethanesulfinate;dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].OCS([O-])=O UCWBKJOCRGQBNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- FSQQTNAZHBEJLS-OWOJBTEDSA-N (e)-4-amino-4-oxobut-2-enoic acid Chemical class NC(=O)\C=C\C(O)=O FSQQTNAZHBEJLS-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- UTOVMEACOLCUCK-SNAWJCMRSA-N (e)-4-butoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C\C(O)=O UTOVMEACOLCUCK-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- DRTFPRNYUARGTQ-KTKRTIGZSA-N (z)-2,3-dibutylbut-2-enedioic acid Chemical compound CCCC\C(C(O)=O)=C(C(O)=O)/CCCC DRTFPRNYUARGTQ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- PUMJJNHOWLBVRE-UHFFFAOYSA-N 1-(trioxidanyl)butane Chemical compound CCCCOOO PUMJJNHOWLBVRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitro-1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C2=C1 FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylacrylic acid Chemical compound CCC(=C)C(O)=O WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDAJNMAAXXIADY-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanimidamide Chemical compound CC(C)C(N)=N NDAJNMAAXXIADY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRFFMWTVYMKWPU-UHFFFAOYSA-N 2-sulfonaphthalene-1-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=C(S(O)(=O)=O)C=CC2=C1 NRFFMWTVYMKWPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enamide Chemical compound CC(C)=CC(N)=O WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCIGYTFKOXGYTA-UHFFFAOYSA-N 4-(3-cyanopropyldiazenyl)butanenitrile Chemical compound N#CCCCN=NCCCC#N YCIGYTFKOXGYTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical class [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000007945 N-acyl ureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- UTOVMEACOLCUCK-PLNGDYQASA-N butyl maleate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(O)=O UTOVMEACOLCUCK-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000011083 cement mortar Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005661 deetherification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- JBSLOWBPDRZSMB-BQYQJAHWSA-N dibutyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N dibutyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- UACSZOWTRIJIFU-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCO UACSZOWTRIJIFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 125000003010 ionic group Chemical group 0.000 description 1
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 108010038270 melain Proteins 0.000 description 1
- IWVKTOUOPHGZRX-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylprop-2-enoate;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.COC(=O)C(C)=C IWVKTOUOPHGZRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- CHDKQNHKDMEASZ-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enoylprop-2-enamide Chemical compound C=CC(=O)NC(=O)C=C CHDKQNHKDMEASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005076 polymer ester Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012088 reference solution Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- ZKODLPLYXXUCHB-UHFFFAOYSA-M sodium;hydroxymethanesulfinate;hydrate Chemical compound O.[Na+].OCS([O-])=O ZKODLPLYXXUCHB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/2664—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid polymers, e.g. maleic anhydride copolymers
- C04B24/267—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid polymers, e.g. maleic anhydride copolymers containing polyether side chains
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
- C08F222/06—Maleic anhydride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/062—Polyethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Paper (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Kopoiymery na bázi oxyalkylenglykolalkenyletherú derivátů nenasycených dikarboxylových kyselin ' Oblast techniky
Předložený vynález se týká kopolymerů na bá oxyalkylenglykolalkenyletherů a derivátů nenasycen ných dikarboxylových kyselin , způsobu jejich výroby, stejně tak jako použití těchto kopolymerů jako přísady pro hydraulická pojivá, zejména cement ,pro zlepšení vlastností z nich vyrobených stavebních hmot během procesu zpracování popřípadě během tvrdnutí.
Sosavadní stav techniky
Je známo, že se k vodným suspensím práškovitých, anorganických nebo organických látek, jako hlín, porcelánových šlik, křemičité moučky, křídy,sazí, kamenné moučky,pigmentů, talku, prášků plastů a hydraulických pojiv přidává často pro zlepšení jejich zpracovatelnosti, to znamená schopnosti je hníst, roztíratelnosti, schopnosti je stříkat,schopnosti je čerpat nebo tekutosti, přísada ve formě dispergačního prostředku. Tyto přísady,které ob sáhují zpravidla iontové skupiny, jsou schopny rozbít aglomeráty pevných látek, dispergovat vzniklé částice a tímto způsobem zlepšit zpracovatelnost speciálně vysoce koncentrovaných suspensí. Tento účinek se docílí i při výrobě směsí stavebních hmot, které obsahují hydraulická pojivá jako cement,vápno, sádru nebo anhydrit.
Aby se tyto směsi stavebních hmot na bázi uveděných pojiv převedly ve zpracovatelnou formu, připravenou pro použití , je zpravidla zapotřebí v pod statě více vody pro rozdělání, než by bylo třeba pro další hydratační proces popřípadě proces tvrdnutí. Podíl dutin ve stavebním objektu ,vzniklý později se odpařivší, přebytečnou vodou, vede ke značně zhoršeným mechanickým pevnostem a ke zhoršené stálosti.
Aby se tento přebytečný podíl vpdy při předem stanovené konsistenci pro zpracování snížil a/nebo aby se zlepšila zpracovatelnost při předem stanoveném poměru vody a pojivá, použijí se pří sady, které se obecné označují jako prostředky pro redukci vody nebo prostředky napomáhající tekutosti. Takovými prostředky jsou především polykondenzační produkty na bázi naftalensulfonových kyselin nebo alkylnaftalensulfonových kyselin /srovn. El-A 214 412/ popřípadě mdaminformaldehydové pryskyřice obsahující skupiny kyseliny sulfonové /srovn 22- 16 71 017/.
Nedostatkem těchto přísad je ta skutečnost, že jejich vynikající ztekucující účinek zůstává zachován především u betonových staveb jen po krátké období. Zhoršení zpracovatelnosti betonových směsí / Slump-loss / během krátké doby může vost k problémům zejména tam, kde je mezi výrobou a vestavbou čerstvého betonu například z důvodů dlouhých dopravních nebo transportních cest, velké časové rozmezí.
K dodatečnému problému dochází také při použití takovýchto ztekucujících prostředků v hor -3nictví a v intravilánu / sušení sádrokartono vých desek, výroba betonových dílců / ,kde může docházet k uvolnění toxického formaldehydu, obsaženého v produktech, což je podmíněno výrobou, a tím ke značným pracovněhygienickým zatížením. Z tohoto důvodu se již také zkoušelo ,místo těchto vyvinout ztekucující prostředky,prosté formaldehydu, z esterů kyseliny maleinové a styrenu, například v souladu s ΕΈ-Α 306 449 · Tekutost betonových směsí se může udržet pomocí těchto přísad po dostatečně dlouhé časové údobí, avšak původně velmi vysoký dispergační účinek se po skladování vodných přípravků ztekucujících přísad,v důsledku hvirolýzy polymerního esteru, velmi rychle ztrácí.
-ento problém se u ztekucujících prostředků z alkylpolyethylenglykolallyletherů a anhydridu kyseliny maleinové podle Eř-A 373 621 nevyskytuje. Avšak u těchto produktů se jedná, podobně jako u předtím popsaných produktů, o povrchově aktivní sloučeniny, které zavádějí do betonové směsi velké qmožství vzduchových pórů, z čehož rezultují ztráty pevnosti a odolnosti vytvrzených stavebních materiálů.
Z tohoto důvodu je nutné přidávat k vodným roztokům polymerních sloučenin protopěnove prostředky, jako například tributylfosfát,deriváty silikonu a různé ve vodě rozpustné alkohoIv v koncentračním rozmezí 0,1 až 2 $ hmot., vztaženo na obsah pevné látky. Vmíchaní těchto látek a udržování homogenní formy vnodnych forU'ací, stálé p^i skladování , je samo o sobě dosti obtížné ,když se tyto antipěnové pro -4středky přidávají ve formě emulzí·
Podstata vynálezu
Předložený vynález si proto položil za základní úlohu dát k dispozici nové polymerní sloučeniny,, které by uvedené nedostatky odpovídající stavu techniky neměly , nýbrž měly vynikající a dlouhodobý ztekucující účinek, dostatečnou stálost při skladování a kromě toho by neměly vlastnosti vedoucí k tvorbě vzduchových pórů, takže by bylo možné se zříci použití antipěnových prostředků při použití odpovídajících produktů.
Tato úloha byla vyřešena kopolymery podle nároku 1. S překvapením se totiž ukázalo, že kopolymery na bázi oxyalkylenglykolalkenyletherů a derivátů nenasycených dikarboxylových kyselin mají vynikající ztekucující účinek, který se uchová i po dostatečně dlouhé časové údobí» aniž by se při tom nepříznivě ovlivnily technicky upotřebitelné vlastnosti vhodně vytvrzených stavebních materiálů a stavebních dílců, jako je pevnost a odolnost. Kromě tdho mají kopolymery podle vynálezu dobrou skladovatelrost, což se rovněž nemohlo předvídat.
Sloučeniny kopolymeru v souladu s předloženým vynálezem sestávají nejméně ze tří stavebních skupin a/ , b/ a c/. První stavební skupina představuje nenasycený derivát kyseliny dikarboxylové vzorce la nebo Ib
-CH:oox.
-CHI cox
-CH—CH/ x CO CO
Ib la
-5U derivátu dikarboxylové kyseliny ,který odpovídá vzorci la, znamená M = vodík,jednomocný nebo dvoumocný kation kovu, iont ammonia, organický aminový zbytek, a a = 1, nebo v případě , že se u M jedná o dvojmocný kation, 1/2. Potom dohromady se skupinou obsahující rovněž M_. a a =
1/2 přemostění přes M, které jako M s a + 1/2 cl existuje pouze theoreticky.
Jako jednomooné a dvoumocné kationty kovu se s výhodou používají ionty sodíku, draslíku,vápníku nebo hořčíku. Jako organické aminové zbytky se s výhodou používají substituované amonioné skupiny, které se odvozují od primárních, sekundárních, nebo terciárních až C^Q-alkylaminů, 0Ί-02θ alkanolaminú, C0až CgCykloalkylaminů a Cg až C^^arylaminu. Příklady vhodných aminů jsou methy1amin, dimethylamin, trimethylamin, ethanolamin, diethanolamin, triethanolamin, cyklohexylamin, dícyklohexylamin, fenylamin, difenylamin v protonové / ammoniové / formě. Kromě toho znamená
X rovněž -0M nebo -0-/C EL 0/ -E^ , přičemž E^= a m 4m n
Ξ, alifatický uhlovodíkový zbytek s 1 až 20 atomy C ,cykloalifatický uhlovodíkový zbytek s 5 až 3 atomy C, arylový zbytek se 6 až 14 atomy C, který může být popřípadě substituován, m = 2 až 4 a n = 0 až ICO. Alifatické uhlovodíkové zbytky mohou být při tom lineární nebo rozvětvené, nasycené nebo i nenasycené.
Jako výhodné cykloalkylové zbytky lze uvést cyklopentylové zbytky nebo cyklohexylové zbytky, za výhoiné arylové zbytky lze pokládat fenylové
-βzbytky nebo naftylové zbytky, které mohou být také ještě substituovány, zejména hydroxylovými sku pinami, karboxylovými skupinami , nebo skupinami kyseliny sulfonové. Alternativně k tomu může X znamenat ještě -NHR a/nebo -NR 2 , c0 ž odpovídá monosubstituovaným nebo disubstituovaným monoamidům odpovídající dikarboxylové nenasycené kyseliny, přičemž R může být opět identický s R^ nebo místo toho může znamenat -CO-NH2 ·
Místo derivátu dikarboxylové kyseliny odpovídající vzorci Ia může stavební skupina a/ / derivát kyseliny dikarboxylové / existovat i v cvklické formě odnovídajíoí vzorci Ib , přičemž - - u 2
Y = 0 / = anhydrid kyseliny / nebo NR / imid v 2 z / kyseliny / a R má výše uvedený význam .
Ve druhé stavební skupině odpovídající vzorci II , •CIL·—-CR^et ! CH2/ -0-/C[!1H2m0/11-EJ /11/, která se odvozuje od oxyalkylenglykolalkenyletherů, znamená R^ opět vodík, nebo alifatický uhlovodíkový zbytek s 1 až 5 atomy uhlíku /který může být rovněž lineární nebo rozvětvený popřípadě i nenasycený /.,p může nabývat hodnoty mezi 0 až 3 a r\ man mají výše uvedený význam. Podle jeiné výhodné formy provedení znamenají ve vzorci II p = 0 a m = 2 nebo 3» takže se jedná o stavební skupiny ,které se odvozují od polyethylenoxidvinyletheru nebo polypropylenoxidvinyl etheru.
T~etí stavební skupina c/ odpovídá vzorci lila nebo Illb
H4 í
-CH—Οί ’
S T lila
F? Fx
I !
-CH -CE- -CH-CHί I / ch2/z -V-/ch2/2
Illb
Ve vzorci lila nuže být F = Η nebo CE^, vždy podle toho zda se jedná o deriváty kyseliny akrylové nebo kyseliny metlnakrylové . S muže při tom znamenat -Η, c
-C00M nebo -COOH , přičemž a a M mají výše uvedený význam a F9 je alifatický uhlovodíkový zbytek se 3 až 20 atomy uhlíku, cykloalifatický uhlovodíkový zbytek s 5 až 3 atomy uhlíku nebo arylový zbytek se 6 až 14 atomy C . Alifatický uhlovodíkový zbytek může být rovněž lineární nebo rozvětvený, nasycený nebo nenasycený. Výhodné cykloalifatické uhlovodíkové zbytky jsou opět cyklopentylové zbytky nebo cyklohexylové zbytky a výhodné alkylové zbytky jsou fenylové zbytky nebo naftylové zbytky. V případě , že T = -COOH'
S = C00M nebo -COOH . V případě, že se T = -C00F5 je S = C00M . V případě, že T a z Q*
S = COOH , odvozují se příslušné stavební skupiny od esterů dikarboxylových kyselin·
Vedle těchto esterových strukturních jednotek nohou stavební skupiny c/ mít ještě jiné hydrofobní strukturní prvky. K tomu patří deriváty polypropyloxidu popřípadě polypropylenoxidu-polyethylenoxidu
-8-^-/CH-C^-O^ - /CH^CH^O/^-R6 CH, x má při tom hodnotu 1 až 150 a y O až 15. Deriváty polypropylenoxid/-polyethylenoxidu/ mohou být při tom spojeny přes skupinu U s ethylovým zbytkem stavební skupiny c/ odpovídající vzorci lila , přičemž U1 = -CO-NH- , -0- nebo -CHg-O-. Při tom se jedná o příslušné amidoethery,viny1ethery nebo allylethery stavebních skupin odpovídajících vzorci lila. R° může být při tom opět R.1 / význam R^ viz výše/ nebo
-ch2-ch-u -c
CH , přičemž u = -NH-CO-,
R4 S nebo -0- -OCH2 a S má výše uvedený význam .Tyto sloučeniny představují deriváty polypropylenoxid/-polyethylenoxidu/ bifunkčních alkenylových sloučenin odpovídajících vzorci lila.
Jako další hydrofobní strukturní prvek mohou sloučeniny odpovídající vzorci lila obsahovat polydimethylsiloxanové skupiny, což odpovídá ve γ schematickém vzorci lila T = -W-R .
W při tom znamená cn3 CH3 Si-q-SiCH-9/ dále se nazývá polydimethylsiloxanová skupina/, E může být rovno E a r nabývá při tom hodnot 2 až 100.
Polydimethylsiloxanová skupina W může být vázána nejen přímo na ethylenový zbytek podle vzor ce lila, nýbrž ještě také přes skupiny
-CO- | NH-/CH2/ i W-R7 nebo -C0-0-/CH2/z-W-R7, , 1 přičemž E znamena s výhodou E a s = 1 nebo 2 a z = 0 až 4.
E7 může být kromě toho ještě /CHO/Q-NH -CO-G = CH nebo 4 j i II
-/ch9/ -o-co-c
d. Z i
CH s
Tři tom se jedná o odpovídající difunkční ethylenové sloučeniny odpovídající vzorci lila, které jsou spolu spojeny odpovídajícími amidovými nebo esterovými skupinami a při tom je polymerována pouze jedna ethylenová skupina.
-10íodobně je .tomu i se slouóninami podle vzorce lila s T = -/CH2/3-V-/CH2/z-CH=CH-S1 , přičemž z - 0 až 4 , V může být bučí polydimethylsiloxanový zbytek W nebo -O-CO-GgH^-CO-O- zbytek a R^ má výše uvedený význam . Tyto sloučeniny se odvozují od příslušných esterů, dialkenylfenyldikarboxylových kyselin nebo derivátů dialkenylpolydimethylsiloxanu.
V rámci předloženého vynálezu je také mož né, aby nejen jedna, nýbrž obě ethylenové skupiny difurkčních ethylenových sloučenin byly kopolymerovány. To v podstatě odpovídá stavebním skupinám odpovídajícím vzorci Illb.
R t
3S-CHR t
-CE-CH/ch2/zV-/0Η2/Σ /Illb/, přičemž S1, Vaz mají již popsaný význam.
Jako na podstatu vynálezu je třeba pohlížet na to, že kopolymery sestávají z 10 až 90 % mol stavebních skupin vzorce II a 0,1 až 10 mol ze stavebních, skupin vzorce lila nebo Illb až 55 mol stavebních skupin vzorce la a/nebo Ib, 40 až 55 mol stavebních skupin vzorce II a I až 5 mol stavebních skupin lila nebo Illb. Poule vy hodné formy provedení obsahují kopolymery podle vynálezu dále ještě až 50 $ mol, zejména až 20 $ mol stavebních skupin, vztaženo na sumu staveoních
-11skupin a/, b/ a c/, Jejichž monomer představuje derivát vinylu, derivát kyseliny akrylové nebo derivát kyseliny methakrylové.
S výhodou se monomerní vinylové deriváty odvozují od sloučeniny, vybrané ze skupiny styrenu, ethylenu,propylenu, isobutenu nebo vinylacetátu. Jako výhodný monomerní derivát kyseliny akrylové se další stavební skupiny odvozují zejména od kyseliny akrylové nebo methylakrylátu. Za výfiodný derivát monomerní kyseliny methakrylové lze pokládat kyselinu methakrylovou, methylmethakrvlát a hydroxymethylmethakrylát.
Zvláštní výhoda kopolymeru podle vynálezu spočívá v tom, že se molární podíly strukturních jednotek a/ až c/ mohou nastavit tak, aby při použití vhodných kopolymerů vznikl vyvážený poměr od polárních skupin k nepolárním skupinám, čímž se umožní cílená kontrola povrchově aktivních vlastností odpovídajících produktů.
Počet opakujícíh se strukturních prvků není při tom omezen, ale přece se jako zvláší výhodné ukázalo nastavení počtu strukturních prvků ,které mejí kopolymery se střední molekulovou hmotností od 1000 až 200000 , přičemž se požadovaná moleku ární hmotnost řídí v první řadě podle druhu anorganického pojivá / portlandského cementu, anhydritu, sádry atd./ a oblasti použití / tekutý beton, anhydritová mazanina, desky vyrobené ze sádrového kartonu atd./
Vodné přípravky kopolymerů podle vanálezu
-12mají na základě výměny hydrofilních a hydrofobních skupin v makromolekulami struktuře teplotu zákalu, která se s výhodou pohybuje mezí 20 až 30 °C a s výhodou může být libovolně řízena pomocí podílu strukturního prvku.
Výroba kopolymerů podle vynálezu se může prová· dět různými způsoby, podstatné při tom je, aby se polymerovalo 10 až 90 $ mol nenasyceného derivátu kyseliny dikarboxylové, 9 až 89 # mol oxyalkylenglykolalkenyletheru a 0,1 až 10 % mol vinylové polyalkylenglykolové sloučeniny, polj^siloxanové sloučeniny nebo esterové sloučeniny pomocí radikálového startéru. Jako nenasycený derivát kyseliny karboxylové, který vede ke stavebním skupinám la popřípadě Ib , se s výhodou používají kyselina maleinová ureidy kyseliny maleinové, imidy kyseliny maleinové stejně tak jako anhydrid kyseliny maleinové ale i kyselina fumarová.
Na základě jejich hydrolytické stability ve vodných přípravcích se používají zejména s výhodou kopolymery na bázi kyseliny maleinové, aenoamidú kyseliny maleinové a ureidů kyseliny maleinové. Místo kyseliny maleinové nebo kyseliny fumarové se mohou používat i jejich jedno nebo dvojmocné soli kovů, s výhodou sodné sole, draselné sole, vápenaté sole nebo hořečnaté sole, jejich ammoniové sole nebo jejich sole s organickým aminovým zbytkem. Jako monoester kyseliny maleinové se používá především esterový derivát,jehož alkoholová složka je polyalkylenový derivát obecného vzorce 0/n-řl\ přičemž = H, ali-13fatický uhlovodíkový zbytek / lineární nebo s rozvětveným řetězcem popřípadě nenasycený / s 1 až 20 atomy uhlíku, cykloalifatický uhlovodíkový zbytek s 5 až 8 atomy uhlíku, popřípadě substituovaný arylový zbytek se 6 až 14 atomy C a s m = 2 až 4 a n = 0 až 100.
Výhodnými substituenty na arylovém zbytku jsou hydroxylové skupiny, karboxylové skupiny nebo skupiny kyseliny sulfonové. V případě monoamidú kyseliny maleinové nebo kyseliny fumarové jsou
2 1 zbytky R skupiny -NR identické s R . Nenasycené deriváty dikarboxylových kyselin se s výhodou používají v množství 40 až 55 % mol.
Druhou složkou, která je pro vynález podstatná, pro výrobu kopolymerů podle vynálezu je oxyalkvlenglykolalkylether,který se s výhodou používá v množství 40 až 55 mol. U výhodných oxyalkylenglykolalkenyletherů odpovídajících vzorci IV
CH2 - CE3-/CH2/p-0./CaH2:110/n-E1 /IV/, znamenají R^ = H nebo alifatický uhlovodíkový zbytek s 1 až 5 atomy uhlíku a p = 0 až 3. R^,m a n mají již výše uvedený význam. Při tom se ukázalo, že zvláši výhodné je použití polyethylenglykolmonovinyletheru /p=0am=2/, přičemž n má s výhodou hodnoty mezi 2 až 15·
Jako třetí složka podstatná pro vynález pro zavedení stavebních skupin se s výhodou používá 1 až 5 ? mol vinylové polyalkylenglykolové sloučeniny, polysiloxanové sloučeniny nebo esterové
-14sloučeniny. Jako výhodná vinylová polyalkylenglykolová sloučenina se s výhodou používají deri váty odpovídající vzorci V
CH-C-íi 1 '1 e
S U1 - /CH-CH20/x-/CH2-CH2-0/y -Rc CH, /V/ přičemž S může být s výhodou -Ξ nebo -COOM& a -CO-NH-, -0- nebo -CH20- , to znamená, že se při tom jedná o amid kyseliny, vinyl nebo allylether odpovídajících polynropylenglykolových popřípadě polypropylenglýkolpolyethylenglykolových derivátů. Hodnoty x jsou 1 až 150 a y = 0 až 15.fi může týt bud opět R4 nebo
-CH2-CH-U2-C = CH , přičemž
R4 R4 S
U 2 = -NH-CO- , -0- jakož i -0CE2- a S = -C00M& a s výhodou se s = -H.
V případě, že R6 = R1 a R1 s výhodou Η , jedná se o polypropylenglykol/-polyethylenglykol/-monoamidy popřípadě ethery odpovídajících derivátů akrylové kyseliny / S= E,R4= Η/, met/.akrylové /S = H,R4 = CH^/ nebo kyseliny maleinové /S = COOM' , R4 = H / . Příklady takovýchto monomerů jsou N-/methoxypolypropylenglykolpolyethylenglykol/-monoamid kyseliny maleinové,-153í-/methoxypolypropylenglykolpolyethylenglykol /monoamid kyseliny maleinová, polypropylenglykolvinylether a polypropylenglykolallylether.
1
V případě, že se Ε / E jedná se o bi funkční vinylové sloučeniny , jejichž polypropylen glykol/polyethylenglykol/-ové deriváty jsou spolu spojeny přes amidové nebo etherové skupiny /-0- , popřípadě -OCH^-/ . Příklady takovýchto slouče nin jsou polypropylenglykol-bis-maleinamidová kyselina , polypropylenglykoldiakrylamid, polypropylenglykoldimethskrylamid , polypropylen glykolvinylether , polypropylenglykoldiallyl ether.
Jako výhodná vinylová pol”siloxanová sloučenina se používají deriváty odpovídající vzorci VI ,
E4 f
C = C • 7 w - r' /VI/, přičemž
-Ξ a CH^ CH, i >
CH
Si - 0
- Si I
CH r
a r = 2 až 100 a R7 je s výhodou = R1. Příklady takovýchto mo nomerú jsou monovinylpolydimethylsiloxany.
-16Jako další vinylová polysiloxanové slouče nina přichází v úvahu deriváty odpovídající vzorci VII
CHO = ír
I c
I co NH /ch2/3
- W - R' /711/, přičemž s = 1 nebo 2 , R^ a W nají výše uvedený / 7 i význam a R znamená bud R nebo ale i / *· /CH2/3 - NH
CO -C a s představuje s výhodou vodík.
Příklady takovýchto monomerů s vinylovou funkcí / R = R / jsou amid kyseliny polydimethylsiloxanpropylmaleinové nebo amid kyseliny pólydinethylsiloxandipropylenaninomaleinové. V případě, še R' / R jedná se o divinylové sloučeniny jako například amid kyseliny polydimethylsiloxan-bis-/propylmaleinové /, amid kyseliny polydimethylsiloxan-bis-/dipropylenaminomaleino-17vé.
Jako další vinylová sloučeninypolysiloxanu přichází v úvahu výhodný derivát odpovídající vzorci VIII,
CH
C • 7
C0-0-/CH2/z-W-H'
ΛΙΙΙ/, přičemž z může být 0 až 4 a R^ popřípadě W mají 7 1 výše uvedený význam. R může být buú R nebo ale i
-/CH2/z~0—CO—C » <ρΞ ,přičemž S znamená s s výhodou vodík. Rříklady takovýchto monovinylových sloučenin / R = R / jsou polydimethylsiloxan-/lpropyl-3-akrylát / nebo polydimethylsiloxan-/!propyl-3-methakrylát/.
Ϊ případě, že E / R jedná se o divinylové sloučeniny, jako například polydimetl.ylsiloxanbis-/l-propyl-3-akrylát / nebo polydimethylsiloxan-bis-/l-propyl-3-3ethakrylát/.
Jako vinylová esterové sloučeniny se s výhodou používají deriváty odpovídající vzorci IX
CH = CH
S COOR5
fatický uhlovodíkový zbytek se 3 až 20 atomy C , cykloalifatický uhlovodíkový zbytek s 5 až 8 atomy uhlíku, jakož i arylový zbytek se 6 až 14 atomy uhlíku, a a M mají výše uvedený význam. Příklady takovýchto esterových sloučenin jsou di-nbutylmaleinát popřípadě di-n-butylfumarát nebo mono-n-butylmaleir.át popřípadě mono-n-butylfumarát.
Dále se mohou používat i sloučeniny odpovídající vzorci Σ
CH = CH . CH = CH
H1 /C
H /2/
význam. V může být při tom W / tedy polydimethylsiloxanová skupina/., což odpovídá dialkenylpolydimethylsiloxanové sloučenině, jako například divinylpolydimethylsiloxan, Alternativně k tomu může být V také -O-CO-CgH^-CO-O-.Tyto sloučeniny představují deriváty dialkenylftalové kyseliny. Typickým příkladem takovýchto derivátů je diallyl· ftalát.
Molekulová hmotnost sloučenin ,které tvoří stavební skupinu c/ , se mohou měnit v širokém rozmezí a pohybují se s výhodou mezi 150 až 1C000
Podle výhodné formy provedení se vpolymeruje ještě až 50 0 mol., zejména pak až 20 $ mol,vztaženo na monomery se stavebními skupinami podle vzorců 1,11 a III vinylového derivátu, derivátu
-19kyseliny akrylové nebo kyseliny methakrylové. jako monomerní vinylový derivát se s výhodou používá styren , ethylen, propylen, isobuten nebo vinylacetáf , jako monomerní derivát kyseliny akrylové se s výhodou používá kyselina akrylová nebo methakrylát , zatím co se jako monomerní deriváty kyseliny methakrylové konečně s výhodou používá methylmethakrylát kyseliny methakrylové a hydroxyethylmethakrylát.
Kopolymery, odpovídající předloženému vynálezu se mohou vyrábět obvyklými postupy. Zvláštní výhoda spočívá v tom, že se podle vynálezu může pracovat bez rozpouštědla nebo ve vodném rozpouštědle. V obou případech se jedná o beztlakové a proto bezpečnostnětechnicky nezávadné reakce.
Jestliže se způsob provídá v bezvodém roztoku, pak se polymerace provádí při 20 až 100 U pomocí radikálového startéru, přičemž se kon centrace roztoku nastaví s výhodou na 30 až 50 $ hmot. Podle výhodné formy provedeníse při tom může radikálová polymerace provádčt v kyselé oblasti pH, zejména při hodnotě pH mezi 4,0 až 6,5» přičemž se může sáhnout po běžných iniciátorech jako H202, aniž by bylo nutné se obávat etherového štěpení, čímž se značně ovlivní výtěžky.
Při způsobu podle vynálezu se s výhodou pracuje tak, aby derivát nenasycené dikarboxylové kyseliny byl předložen v částečně zneutralizované formě ve vodném roztoku, s výhodou
-20spolu s iniciátorem polymerace a ostatní monomery se přidávkovaly, jakmile se v předloze dosáhne nutné reakční teploty.
Zvláši se přidávají pomocné polymerační prostředky,které mohou snížit aktivační práh výhodného peroxidického iniciá.oru, takže kopolymeraoe může probíhat při relativně nízkých teplotách. Podle jedné další výhodné formy provedení se může derivát nenasycené dikarboxylové kyseliny ,jakož í látka vytvářející radikály dávkovat do předlohy reaktoru odděleně nebo společně, čímž se může ideálně vyřešit problém odvádění tepla.
Pruh použitých iniciátorů a aktivátorů polymerace a jiných pomocných prostředků, jako například regulátorů molekulární hmotnosti, je relativně neproblematický, to znamená, že se jako iniciátory používají běžné donory radikálů, jako například peroxid vodíku,natriumperoxodisulfát, kaliumperoxodisulfát, nebo amroniumperoxodisulfát, terč. butylhydroxyperoxid,dibenzoylperoxid, natriumperoxid, 2,2z-azobis-/2x-amidinopropan/dihydrochlorid, azobis-/isobutyronitril/ atd. V případě, že se používají redox systémy, tak se uvedené iniciátory kombinují s redukčně působícími aktivátory. Příklady takovýchto redukčních prostředků jsou sole dvojmocného železa /?e/II/, natrium hydroxymethansulfinát dihydrát, siřičitany alkalických kovů a metahydrogensiřičitany alkalických kovů, natriumhypofosforitan, hydroxylaminhydrouhlorid,thiomočovina atd.
-21Obvzláštní výhodou kopolymerů podle vynálezu je ta skutečnost,že se mohou vyrábět bez rozpouštědla, což se může provádět za pomoci obvklých. radikálových startérů při teplotách mezi 60 až 150 °C. Tato varianta se může z ekonomických důvodů používat zejména tehdy, když se kopolymery podle vynálezu mají přímo používat v bezvodé formě, protože může potom odpadnout nákladné oddělování rozpouštědla ,zejména vody například sušením rozprašováním
Kopolymery podle vynálezu se vynikajícím způsobem uhodí jako přísady do vodných suspensí, zejména na bázi anorganických pojiv, jako napři klad cementu, vápna a sádry, ^ři tom se tyto používají v množství 0,01 až 10 % hmot., s výhodou 0,05 až 3 % hmot., vztaženo na hmotnost anorganického pojivá. Kopolymery mají při tom vynikající, dlouhodobý ztekucující účinek, aniž by se do příslušné směsi pojivá zaváděly velká množství vzduchových pórů a bez toho, aby bylo nutné počítat se ztrátou pevnosti a odolnosti vytvrzeného sta vebního materiálu.
Tříkladv provedení vynálezu
Následující příklady mají blíže vysvětlit vynález · íríklad 1
V reakční nádobě s teploměrem, míchadlem , zpětným chladičem a dvěma přípoji pro oddělené přítoky bylo předloženo 270 g vody. Za mícháni
-22se přidá 32,7 g / 0,334 molu / anhydridu kyseliny maleinové a 25,0 g 50# vodného roztoku louhu sodného, přičemž se teplota udržuje chlazením pod 30 °C. Potom se za míchání přidalo 100 mg síranu železnatého heptahydrátu , jakož i 18,5 g 30# peroxidu vodíku a z oddělených nádob s přítoky byl přidáván jednak po dobu 75 minut roztok sestávající z 5,1 g natriumhydroxymethansulfinátu dihydrátu a 12,5 g vody / přítok 1/ a jednak po dobu 60 minut roztok sestávající ze 155 g / 0,310 molu / methylpolyethylenglykolmonovinyletheru /ΜΎ 500 / a 12,1 g / 0,006 molu/, amidu kyseliny polypropylenglykol-bis-maleinové / / přítok 2/.
Po ukončeném přidávání se míchalo ještě 30 minut při 35 °C a potom se reakční směs ochladila na 25 °C. Přídavkem 56,3 g 20# vodného roztoku loku sodného se nastavila hodnota pH na 7,60. Bylo získáno >33 g žlutě zbarveného ,zakaleného vodného přípravku,který měl obsah pevných látek 37,4# hmot.
Příklad 2
Postupovalo se stejně jako v příkladu 1, ale s následujícím složením vinyletherového přítoku / přítok 2 /:
155,0 g / 0,310 molu / methylpolyethylenglykolmonovinyletheru /1ΓΛ’ 500/
7,4 g / 0,001 molu/ polydimetkylsiloxan-bis/dipropylenamidu/ kyseliny maleinové /MW 5400/
-23Beakční směs měla po ukončeném přidávání hodnotu pH 5,02 a potom byla zneutralizována 205^ vodným louhem sodným /58,3 g/· V konečném produktu bylo nalezeno 35,5 $ pevné látky.
Příklad 3
Byl opakován příklad 1 s následujícími složkami přítoku 2 :
116,0 g / 0,232 molu/ methylpolyethylenglykolmonovinyletheru /MW 500 /
9.1 g / 0,0375 molu/ styrenu
5.2 g /0,0026 molu/ polypropylenglykol-bisamid kyseliny aaleinové /MW 2000/
Reakční produkt, dispergovaný ve vodě,který byl získán po neutralizaci 20$ louhem sodným,byl prostý zbytkového monomerního styrenu a mel obsah pevných látek 33,7 $ hmot.
Příklad 4
V reaktoru, který byl popsán v příkladu 1, bylo předloženo 160 g vody a 55,2 g / 0,175 molu/ dvojsodné soli monoamidu N-/4-sulfofenyl/maleinové kyseliny. Za míchání se po sobě přidalo 1,5 g / 0,015 molu / anhydridu kyseliny maleinové,50 mg heptahydrátu síranu železnatého a 9,3 g 30$ peroxidu vodíku, Po nastavení reakční teploty 26 °C se po dobu 75 minut přidával ze zvláštních přítoků roztok 2,6 g natriumhydroxymethansulfinátu dohydrátu v 6,3 g vody a po dobu 60 minut směs sestávající ze 77 g / 0,154 molu / methypolyethy -24lenglykolmonovinyletheru /IW 500 / a 3,5 g /0,001 molu / polypropylenglykol-bis-amidu kyseliny maleinové / MW 2000/. lo ukončeném přidávání se míchalo ještě 30 minut při 35 °C, ochladilo se na 25 °C a pří davkem 9,59 g 20$ louhu sodného se hodnota pH nastavila na 7,50 ·
Získalo se 591 g tmavé, zakalené směsi s obsahem pevných látek 37,5 $ hmot.
Příklad 5
Příklad 1 byl zopakován, ale místo polypropylenglykol-bis-amidu kyseliny maleinové / molekulární hmotnost 2000 / v přítoku 1 byl použit reakční produkt z polymethoxypropylenoxid-blok-ethylenoxidbok-propylenglykolaminu / 32 PO + 3 20/ se střední molekulární hmotností 2 000 g/mol s anhydridem kyseliny maleinové v množství 3,5 g / 0,0013 molu / / obsah pevných látek v konečném produktu : 26,4 $ hmot., navážka : 591 g /.
Příklad 6
Příklad 5 byl zopakován s reakčním produktu sestávajícího z monofunkčního ethylenglykol/propylenglykolamin / 9 20 + 1 20/ se střední molekulovou hmotností 600 g/mol s anhydridem kyseliny maleinové. Světle hnědě zbarvený podíl pevné látky byl 36,2 $ hmot.
Příklad 7
Postupovalo se analogicky jako p'*í reakoi popsané v příkladu 1, ale s následujícím složením přítoku 2 :
-25155,0 / 0,310 molu / methylpolyethylenglykolmonovinylether / MW = 500/
1.6 g / 0,016 molu / anhydridu kyseliny maleinové
5.6 g / 0,025 molu/ di-n-butylesteru kyseliny maleinové
Po neutralizaci zbylo 590 g nažloutle zbarveného, mírně zakaleného vodného roztoku s obsahem pevných látek 36,5 % hmot.
Příklad 8
Příklad 7 byl zopakován s 5,6 g / 0,023 moly / diallylesteru kyseliny ftálové , který se použil místo tam použitého di-n-butylesteru kyseliny maleinové. Bylo získáno 595 g silně zakalené emulze kopolymerú s obsahem pevných látek 36,5 % hmot.
Příklad 9
Kopolymer byl vyroben ve vodném roztoku z
13,2 g / 0,136 molu / anhydridu kyseliny
92,7 & / 0,169 molu/
4,0 g /0,002 molu/ maleinové polyethylenglykolmonoallyletheru /NM 550/ polypropylenglykolbis-atidu kyseliny maleinové /MW 2000/
V protikladu ke způsobům ,popsaným v příkladech 1 až 8 , byl veškerý oxyalkylenalkenylether místo aby byl pouze přidávkován jako v uvedených příkladech/ Hnědě zakalený konečný produkt obsahoval 25,4 $ hmot. pevné látky.
-26Příklad 10
Analogicky jako v příkladu 9 byl ve vodném roz-
| toku vyroben kopolymer z | ||
| 13,2 g / 0,136 molu / | anhydridu kyseliny meleinové | |
| 46,4 g /0,034 molu/ | polyethylenglykclmonoallyletheru /MW 550/ | |
| 4,0 g / 0,002 molu / | polypropylenglykol-bisamidu kyseliny maleinové /MW 2000/ | |
| a | 3,3 g / 0,084 molu/ | styrenu. |
| Byl | získán žlutý vodný roztok s obsahem pevných lá- | |
| tek | 31,7 % hmot. | |
| Příklad 11 |
Kopolymer byl syntetizován ze
150,0 g / 0,300 molu/ methylpolyethylenglvkolmonovinyletheru /3fí 500/
32,7 / hmot./ 0,3é4 molu/ anhydridu kyseliny maleinové
5,5 g /0,005 molu/ polydimethylsiloxanbis-/l-propyl-3-methakrylátu / / 100/ nodle varianty bez rozpouštědla a s nitrilem azodiisomáselné kyseliny jako iniciátorem. Produkt se vyloučil ve formě vysoceviskozní zakalené taveniny, byl zředěn přídavkem 245 g vody a pomocí 20% vodného louhu sodného nastaven na hodnotu pH 7,40. hezultuje tmavěhnědý ,vodný roztok ,který měl obsah pevných látek 37 »7 % hmot.
Příklad 12
Kopolymer byl vyroben podle varianty bez roz-27pouštědla podle příkladu 11, z
150,0 g / 0,300 molu / methylpolyethylenglykolmonovinyletheru /W 500/ a 32,7 g / 0,334 molu/ anhydridu kyseliny meleinové, který se nechal zreagovat pomocí reakce analogické polymeraci s
9,1 g / 0,005 molu/ polymethoxypropylen-blokethylen-blok-propylenglykolaminu / 32 PO + 3 EO/ /MW 2000 /
Pote co se produkt zředil vodou a zneutralizoval louhem sodným, zbyl tmavě červený zakalený roztok s obsahem pevných látek 39,0 % hmot.
Příklad 13
Byl zopakován příklad 12 s
9,1 g / 0,015 molu / aminoterminálního monofunkčního blokového polymeru z 9 jednotek PO a jedné jednotky BO / M =
SCO g/mol/.
Podíl pevných látek získaného červenohnědého zakaleného roztoku byl 33,7 % hmot.
Příklad 14
Místo blokocého polymeru v příkladu 12 bylo použito 9,1 g / 0,005 molu / difunkčního polyoxypropylenglykolaminu /MW 2000 /. Tmavě hnědě zbarvený konečný produkt obsahoval 39,6 $ hmot. pevné látky.
-23Přxklad 15
Při variantě prosté rozpouštědla se nechalo zpolymerovat
116,9 g / 0,334 molu / methylpolyethylenglykolmonoallyletheru /MW 350/
32,7 g /0,334 molu / anhydridu kyseliny meleinové při teplotě reakce 90 °C podle přítokového způsobu a nakonec se nechalo zreagovat při 95 °C s 2,5 g / 0,0025 molu/ polydimethylsiloxan-bis-/l-propyl3-aminu / / MW 1000/. Rezultovala zlatožlutá tavenina polymeru,která se po ochazení na teplotu “ístnosti zředila vodou a zneutralizovala louhem sodným. Ve světle žlutém vodném roztoku konečného produktu bylo nalezeno 35,2 $ hmot. pevných látek.
Srovnávací příklad 1
Prodávaný ztekucující prostředek pro beton Melment I 10 / SK?/ Irostberg AC-/ na bázi sulfonovaného polykondenzátu z melainu a formaldehydu.
Srovnávací příklad 2
Komerčně získatelný superztekucující přísada I0MAR D / Henkel KGaA/ pro eměsi stavebních.hmot, obsahujících hydraulická pojivá, na bázi polvkondenzačního produktu kyseliny sulfonnaftalenové a formaldehydu.
Srovnávací příklad 3
Prodávaný kopolymer Narlex nD 36 V / National
-29Starch a. Chemical Lid/ na bázi kopolymeru z kyseliny akrylové/hydroxyalkylesteru kyseliny akrylové.
Srovnávací příklad 4
Kopolymer monoesteru kyseliny maleinové /styrenu s obchodním označením POZZOIITH 330 Ν/ΙΊΒΪ Sandoz AG/.
Srovnávací příklad 5
Opakoval se příklad 1 , ale bez tam použitého polypropylenglykol-bis-amidu kyseliny maleinové.
/W 2000/.
Vodné přípravky kopolymeru byly podrobeny srovnávacímu testu jakožto ztekucující prostředky pro suspesnse pevných látek obsahující cement, aby se prokázaly jejich vlastnosti zlepšené oproti dosavadním ztekucujícím prostředkům.
Příklad použití 1
900 g portlandského cementu PZ 35 Kiefersfelden se podle normy smíchaly s 1 350 g normového písku / hrubý podíl : jemný podíl =2:1/ a 405 g vody / poměr vody k cementu = 0,45 /,která obsahovala produkty podle vynálezu popřípadě srovnávací produkty v rozpuštěné formě. V závislosti na účinnosti jednotlivých produktů bylo dávkování zvoleno tak, aby rezultovaly srovnatelné konsistence.
Míry ztekucení cementové malty byly zjišíovány po dobu 60 minut. K tomu se průtočný žlab z ušlechtile ocele, dlouhý 30 cm s plnící nálevkou / množství náplně 1 000 ml/.
i
-30Ztekucující účinek ztekucujícího prostřed ku je tím lepší, čím delší je dráha cesty,kterou urazí konstantní množství čerstvé malty bě hem časového období 120 sekund po otevření naplněné nálevky. Současně se u vyrobených směsí stavebních hmot určoval obsah vzduchu.
Výsledky těchto srovnávacích testů jsou shrnuty v tabulce 1.
Tabulka 1
| přísada | pevná látka hmot./ | dávkování /$ hmot.4// | míra tekutosti po | vzduch ' /% obj./ | ||
| 10 min | 30 min | 60 min | ||||
| př. 1 | 37,4 | 0,20 | 540 | 540 | 540 | 2,9 |
| př. 2 | 35,5 | 0,20 | 590 | 600 | 600 | 3,7 |
| př. 3 | 33,7 | 0,20 | 570 | 560 | 530 | 3,0 |
| př. 4 | 37,6 | 0,20 | 510 | 470 | 460 | 3,0 |
| př. 5 | 36,4 | 0,20 | 560 | 560 | 550 | 3,4 |
| př. 6 | 36,2 | 0,20 | 570 | 560 | 560 | 3,6 |
| př. 7 | 36,5 | 0,20 | 620 | 620 | 610 | 3,4 |
| př. 8 | 36,5 | 0,20 | 600 | 620 | 600 | 4,3 |
| př. 9 | 29,4 | 0,25 | 560 | 560 | 560 | 3,0 |
| př. 10 | 31,7 | 0,25 | 560 | 520 | 500 | 3,0 |
| př. 11 | 37,7 | 0,20 | 600 | 630 | 700 | 3,5 |
| př. 12 | 39,0 | 0,20 | 650 | 660 | 600 | 2,9 |
| př. 13 | 33,7 | 0,20 | 630 | 630 | 630 | 2,9 |
| př. 14 | 39,6 | 0,20 | 600 | 600 | 600 | 3,2 |
| př. 15 | 35,2 | 0,20 | 570 | 570 | 560 | 4,2 |
| srovn. 1 | 40,5 | 0,50 | 340 | 220 | 190 | 1,8 |
| srovn. 2 | 37,0 | 0,50 | 570 | 520 | 410 | 3,7 |
| srovn. 4 | 33,3 | 0,25 | 580 | 520 | 490 | 2,9 |
| srovn. 5 | 35,8 | 0,20 | 530 | 590 | 590 | io,9 |
1/ vztaženo na obsah cementu PZ 35 Kiefersfelden
W/Z = 0,45
-32Příklad použití 2
Podle norny bylo smíšeno v nucené míchčce na beton 5,3 kg portlandského cementu / PZ Kiefersfeldan / se 33,0 kg přísad / čára zrnitosti 0 až 32 mm/ a 2,65 kg vody / nepočítaje v to vodu z p“ísad /. Byly přidány vodné roztoky produk tú podle vynálezu popřípadě srovnávací roztoky produktů a po 10 popřípadě 30 minutách po přídavku ztekucujících prostředků následovalo zji šťování míry rozšíření podle DIN 1048 / dvojí stanovení /.
připojení k měření míry rozšíření tyla vyrobena zkušební tělíska 15 x 15 x 15 cm -délka hrany - a po 24 hodinách byla zjišťována pevnost v tlaku a podíl vzduchových pórů.
Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.
Tabulka 2 testování betonu podle DIN 1048
| přísada | dávkování ν /7<> hmot./ | míra rozšíření v mm | zdánlivá hustota /kg/m^/ | vzduch 24 h /% obj./ pevnost /N/mm^/ | ||
| PO 10 min | 30 min | |||||
| př. 1 | 0,24 | 560 | 500 | 2,48 | 2,0 | 9,6 |
| př. 2 | 0,22 | 575 | 515 | 2,46 | 2,8 | 7,8 |
| př. 3 | 0,24 | 555 | 495 | 2,47 | 2,4 | 8,8 |
| př. 4 | 0,26 | 550 | 545 | 2,49 | 1,6 | 9,6 |
| př. 5 | 0,22 | 560 | 510 | 2,47 | 2,5 | 9,4 |
| př. 6 | 0,22 | 570 | 500 | 2,46 | 2,7 | 9,0 |
| př. 7 | 0,23 | 575 | 495 | 2,45 | 3,2 | 3,3 |
| př. 8 | 0,25 | 575 | 500 | 2,49 | 1,3 | 7,9 |
| př. 9 | 0,26 | 555 | 520 | 2,46 | 2,8 | 7,7 |
| př. 10 | 0,26 | 5 50 | 500 | 2,47 | 2,6 | 9,3 |
| př. 11 | 0,21 | 535 | 520 | 2,45 | 3,4 | 9,8 |
| př. 12 | 0,20 | 530 | 525 | 2,43 | 2,0 | 10,5 |
| př. 13 | 0,20 | 530 | 530 | 2,49 | 1,5 | 9,9 |
| př. 14 | 0,21 | 575 | 515 | 2,47 | 2,5 | 9,4 |
| př. 15 | 0,20 | 540 | 550 | 2,45 | 3,3 | 6,4 |
| srovn. 1 | 0,46 | 545 | 455 | 2,50 | 1,1 | 14,5 |
| srovn. 2 | 0,37 | 540 | 335 | 2,50 | 1,5 | 16,4 |
| srovn. 3 | 0,23 | 540 | 435 | 2,46 | 2,8 | 10,6 |
| Brovn. 5 | 0,24 | 555 | 435 | 2,35 | 7,1 | 5,0 |
W/Z =0,50
1/ vztaženo na obsah cementu PZ 35 Kiefsrsfelden
Claims (16)
- PATENT O VŽ NÁROKY :__' Ijdd , J Λ J. 3 : '1 i S V 3 Λ ΟΗ^Λ'Τ 3λ'λ'3Μ3 , avyo9 6 A! '3 l í: o s S Z I!•f’31. Kopolymery na bázi oxyalkylenglykolalke-*-— nyletherú a derivátů nenasycených dikarboxylových kyselin , sestávající z a/ 10 až 90 stavebních skupin obecného vzorce la a/nebo Ib n^-·- -f1^Ό ix v xx·» ί ICOOM COZ ala-CE-CE-Ib přičemž M = vodík, jednomocný nebo dvojmocný kation kovu, amooniový iont, organický aminový zbytek a = 1 , nebo v případě , že M je dvojmocný kation kovu, 1/2 ,X = rovněž -0M„ nebo a 1 1-C-/C E~ 0/ -R s R = E, alifatický uhlom <ťm n 1 * vodíkový zbytek s 1 až 20 atomy uhlíku, cykloalifatický uhlovodíkový zbytek s 5 až3 atomy 0 , substituovaný arylový zbytek se 6 až 14 atomy C ,m=2až4,n=0 až 100 ,-NER2 a/nebo -NR2^ s R2 = R1 nebo -C0-NE2 j ako ž i Y = C , NR2-35b/ 1 az 89 j® mol stavebních skupin obecného vzorce II-Crk-CR^ /0H2/ -0-/CfflH2al0/n -HJ /11/, kde Rj = H t alifatický uhlovodíkový zbytek s 1 až 5 atomy uhlíku ,P = O až 3 a R , m,n mají výše uvedený význam , jakož i c/ 0,1 az 10 jo mol stavebních skupin obecného vzorce lila nebo IllbCER'-CH-CE/ch2/z- vRI-CB-CE-/ CVzIllb přičemž3 = H, -COOM , -COOR5ČIT = -U1- CE-CEo-0/ - /CEo-CEo-0/ -R6 | d x 2. 2 yCH^-7/-R7-co-36--CO-O-/CH./ -?/-R7 2 Z- /C H2/z -V -/C 32/z - c H-=C H-R1-COOR3 v případě kdy S = -COOR3 nebo COOM aU1 = -CO-NH- , -0-, -CH20U2 = NH-CO-, -0-, -0CH2V = -O-CO-CgE^-Co-O- nebo WR3CH,I 3Si-QCHH, CH^CH,I 2- Si ·ICH.alifatický uhlovodíkový zbytek se 3 až 20 atomy C , cykloalifatický uhlovodíkový zbytek s 5 až 3 atomy uhlíku,arylový zbytek se 6 až 14 atomy uhlíkuR4 (- ;/CH2/3-NH coC = CH I4 Z R4 S-/CHO/, -O-CO-C = CH 2 41 14 IE S r = 2 až 100 i = 1 až 150 s = 1,2 z = 0 až 4 y = 0 až 15
- 2. Kopolymery podle nároku 1, v y znáčů j í c í se tím, že sestávají ze 40 až 55 mol stavebních skupin vzorce Ia a/nebo Ib, 40 až 55 $ mol stavebních skupin vzorce II a 1 až 5 mol stavebních skupin vzorce lila nebo Illb.
- 3. Kopolymery podle jednoho z nároků 1 nebo 2,vyznačující se tím, že M znamená jednomocný nebo dvojmocný kation kovu vybraný ze skupiny sodných, draselných,vápenatých nebo horečnatých iontů.
- 4. Kopolymery podle jednoho z nároků 1 až 3, vyznaču jící se tím, že v případě, že se R^ = fenylu je fenylový zbytek substituován ještě hydroxylovými skupinami, karboxylovými skupinami nebo skupinami kyseliny sulfonové.-38»
- 5. Kopolymery podle jednoho z nároků 1 až4, vyznačující se tím, že ' ve vzorci II p = 0 a m = 2.
- 6. Kopolymery podle jednoho z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že dodatečně obsahují až 30 % mol, zejména až 20 % mol , vztaženo na sumu stavebních skupin obecné ho vzorce I,II a III, stavební skupiny, jejichž monomery je derivát vinylu, derivát kyseliny akrylové nebo derivát kyseliny methakrylové.
- 7. Kopolymery podle nároku 6_, v y znáčů j í c í se tím, že jako monomerní vinylový derivát obsahují styren, ethylen, propylen, isobuten nebo vinylacetát.3. Kopolymery podle nároku 6 , v v z n ačujíoí se tím, že jako monomerní derivát kyseliny akrylové obsahují kyselinu akrylovou n=bo methylakrylát.
- 9. Kopolymery podle nároku 6 , v y z n ačující se tím, že jako monomerní derivát methakrylové kyseliny obsahují kyselinu methakrylovou, methylmethakrylát a hydroxyethy Imethakrylát.
- 10. Kopolymery podle jednoho z nároků 1 až 9vyznačující se tím, že mají střední molekulární hmotnost 1000 až 200000 ·
- 11. Způsob výroby kopolymerů podle nároků 1 až 10 , v y z n a č uj í c í se t í m, že se 10 až 90 # mol derivátu nenasycené ky-39seliny dikarboxylové, 9 až 89 % mol oxyalkylenglykolalkenyletheru , a 0,1 až 10 % mol vinylové sloučeniny polyalkylenglykolu, polysiloxanu nebo esteru polymeruje za pomoci radikálového startéru.
- 12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se t í m , že se 40 až 55 mol derivátu nenasycené karboxylové kyseliny , 40 až 55 % mol oxyalkylenglykolalkenyletheru a 1 až 5 $ mol vinylové sloučeniny polyalkylenglykolu, polysiloxanu nebo esteru nechá zreagovat.
- 13. Způsob podle nároku 11 nebo 12 , v y znač ující se tím, že se ještě dodatečně kopolymeruje až 50 °f<> mol , zejména pak až 20 % mol, vztaženo na monomery se stavebními skupinami odpovídajícími vzorcům I,II,III derivátu vinylu, kyseliny akrylové nebo methakrylové.
- 14. Způsob podle jednoho z nároků 11 až 13 , v yznač ující se tím, že se polymerace provádí ve vodném roztoku při teplotě 20 až 100 °C.
- 15. Způsob podle nároku 14 , v y z n a č uj í c í se t í m , že koncentrace monomerů ve vodném roztoku je JO až 50 % hmot.
- 16. Způsob podle jednoho z nároků 11 až 13, vyznačující se tím, že se polymerace provádí bez rozpouštědla pomocí radikálového startéru při teplotách 20 až 150 °C.
- 17. Použití kopolymerů podle jednoho z náro-
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19513126A DE19513126A1 (de) | 1995-04-07 | 1995-04-07 | Copolymere auf Basis von Oxyalkylenglykol-Alkenylethern und ungesättigten Dicarbonsäure-Derivaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ94596A3 true CZ94596A3 (en) | 1996-10-16 |
Family
ID=7759091
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ96945A CZ94596A3 (en) | 1995-04-07 | 1996-04-01 | Copolymers based on oxyalkyleneglycol alkenyl ethers and derivatives of unsaturated dicarboxylic acids |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5798425A (cs) |
| EP (1) | EP0736553B1 (cs) |
| JP (1) | JP3429410B2 (cs) |
| AT (1) | ATE202368T1 (cs) |
| BG (1) | BG100477A (cs) |
| BR (1) | BR9601288A (cs) |
| CA (1) | CA2173570C (cs) |
| CZ (1) | CZ94596A3 (cs) |
| DE (2) | DE19513126A1 (cs) |
| DK (1) | DK0736553T3 (cs) |
| ES (1) | ES2158180T3 (cs) |
| HU (1) | HUP9600903A2 (cs) |
| IL (1) | IL117762A0 (cs) |
| NO (1) | NO319248B1 (cs) |
| PL (1) | PL186844B1 (cs) |
| SI (1) | SI0736553T1 (cs) |
| SK (1) | SK43296A3 (cs) |
| TR (1) | TR199600276A2 (cs) |
Families Citing this family (166)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3181226B2 (ja) * | 1996-06-28 | 2001-07-03 | 竹本油脂株式会社 | 水硬性セメント組成物用流動性低下防止剤及び水硬性セメント組成物の流動性低下防止方法 |
| US6384111B1 (en) * | 1996-12-20 | 2002-05-07 | Basf Aktiengesellschaft | Polymers containing carboxyl groups and polyalkylene ether side- chains as additives in mineral building materials |
| US5912284A (en) * | 1996-12-26 | 1999-06-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement additive, its production process and use |
| US6174980B1 (en) * | 1996-12-26 | 2001-01-16 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement dispersant, method for producing polycarboxylic acid for cement dispersant and cement composition |
| DE19834173A1 (de) * | 1997-08-01 | 1999-02-04 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Copolymere auf Basis von ungesättigten Dicarbonsäure-Derivaten und Oxyalkylenglykol-Alkenylethern |
| EP0930395A1 (en) * | 1998-01-20 | 1999-07-21 | Dow Europe S.A. | Low foaming paper surface sizing composition |
| DE19808314A1 (de) * | 1998-02-27 | 1999-09-02 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verwendung von Pfropfpolymeren als Fließmittel für aluminatzementhaltige Bindemittelsuspensionen |
| GB9812504D0 (en) * | 1998-06-10 | 1998-08-05 | Dow Europ Sa | Additive composition for water-based building material mixtures |
| ATE228105T1 (de) | 1998-08-14 | 2002-12-15 | Mbt Holding Ag | Zementmischungen mit hohem pozzolangehalt |
| DK1104394T3 (da) | 1998-08-14 | 2004-03-22 | Constr Res & Tech Gmbh | Cementbaseret tørstøbningsblanding |
| KR20010034109A (ko) * | 1998-11-30 | 2001-04-25 | 가무라 미치오 | 분말상 수경성 조성물용 분산제의 제조방법 |
| US6310143B1 (en) | 1998-12-16 | 2001-10-30 | Mbt Holding Ag | Derivatized polycarboxylate dispersants |
| DE19926611A1 (de) * | 1999-06-11 | 2000-12-14 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure-Derivaten und Oxyalkylenglykol-Alkenylethern, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung |
| EP1069139A3 (de) * | 1999-07-13 | 2003-03-12 | Clariant GmbH | Wässrige Polymerdispersion, ihre Herstellung und Verwendung |
| US6528593B1 (en) | 1999-09-10 | 2003-03-04 | The Dow Chemical Company | Preparing copolymers of carboxylic acid, aromatic vinyl compound and hydrophobic polyalkylene oxide |
| MY135684A (en) | 1999-11-29 | 2008-06-30 | Nippon Catalytic Chem Ind | Copolymer for cement admixtures and its production process and use |
| US6875801B2 (en) * | 1999-12-10 | 2005-04-05 | Construction Research & Technology Gmbh | Solubilized defoamers for cementitious compositions |
| MXPA02005725A (es) | 1999-12-10 | 2003-01-28 | Mbt Holding Ag | Agentes de control de aire, solubles en agua para composiciones de cemento. |
| WO2001042162A1 (en) | 1999-12-10 | 2001-06-14 | Mbt Holding Ag | Solubilized defoamers for cementitious compositions |
| US8088842B2 (en) * | 1999-12-10 | 2012-01-03 | Construction Research & Technology Gmbh | Solubilized defoamers for cementitious compositions |
| US20030187100A1 (en) * | 1999-12-10 | 2003-10-02 | Mbt Holding Ag | Water soluble air controlling agents for cementitious compositions |
| DE10017667A1 (de) * | 2000-04-08 | 2001-10-18 | Goldschmidt Ag Th | Dispergiermittel zur Herstellung wässriger Pigmentpasten |
| SG101990A1 (en) | 2000-08-11 | 2004-02-27 | Nippon Catalytic Chem Ind | Cement dispersant and cement composition comprising this |
| JP3725414B2 (ja) * | 2000-10-06 | 2005-12-14 | 竹本油脂株式会社 | 水硬性セメント組成物用空気量安定化剤及び水硬性セメント組成物 |
| DE10060738A1 (de) | 2000-12-07 | 2002-06-27 | Skw Polymers Gmbh | Verwendung von Fließmitteln auf Polycarboxylat-Basis für Tonerdeschmelzzement-haltige, caseinfreie bzw. caseinarme selbstverlaufende Spachtel- und Ausgleichsmassen |
| DE10063291A1 (de) * | 2000-12-19 | 2002-06-20 | Skw Polymers Gmbh | Verwendung von Fließmitteln auf Polycarboxylat-Basis für Anhydrit-basierte Fließestriche |
| US20040261666A1 (en) * | 2001-03-01 | 2004-12-30 | Shimanovich Semyon A. | Admixture to improve consolidation of cement composition with low moisture content |
| DE10209812A1 (de) | 2001-03-22 | 2002-09-26 | Degussa Construction Chem Gmbh | Verwendung von wasserlöslichen Polysaccharid-Derivaten als Dispergiermittel für mineralische Bindemittelsuspensionen |
| US6642320B2 (en) * | 2001-07-02 | 2003-11-04 | Taiheiyo Cement Kabushiki Kaisha | Multi-functional cement dispersants and hydraulic cement compositions |
| US6803396B2 (en) | 2001-08-16 | 2004-10-12 | Basf Corporation | Stable aqueous polymeric superplasticizer solutions and concrete compositions containing the same |
| US20040106704A1 (en) * | 2001-09-18 | 2004-06-03 | Christian Meyer | Admixture to improve rheological property of composition comprising a mixture of hydraulic cement and alumino-silicate mineral admixture |
| US6767399B2 (en) | 2002-01-08 | 2004-07-27 | The Euclid Chemical Company | Admixture for producing cementitious compositions having good fluidity and high early compressive strength |
| US7338990B2 (en) * | 2002-03-27 | 2008-03-04 | United States Gypsum Company | High molecular weight additives for calcined gypsum and cementitious compositions |
| JP5173109B2 (ja) * | 2002-03-27 | 2013-03-27 | ユナイテッド・ステイツ・ジプサム・カンパニー | 乾燥石膏セメント混合物及び当該混合物を用いた屋外用石膏セメントの製造方法 |
| US20030230407A1 (en) * | 2002-06-13 | 2003-12-18 | Vijn Jan Pieter | Cementing subterranean zones using cement compositions containing biodegradable dispersants |
| KR100484725B1 (ko) | 2002-06-28 | 2005-04-20 | 주식회사 엘지화학 | 고성능 감수효과를 가진 시멘트 혼화제 및 그의 제조방법과 이를 포함하는 시멘트 조성물 |
| DE10237286A1 (de) * | 2002-08-14 | 2004-02-26 | Degussa Construction Chemicals Gmbh | Verwendung von Blockcopolymeren als Dilpergiermittel für wässrige Feststoff-Suspensionen |
| US20040149174A1 (en) * | 2003-02-05 | 2004-08-05 | Mbt Holding Ag | Accelerating admixture for concrete |
| WO2004076376A2 (en) | 2003-02-26 | 2004-09-10 | Construction Research & Technology Gmbh | Strength improvement admixture |
| BRPI0408942A (pt) | 2003-03-27 | 2006-04-04 | Constr Res & Tech Gmbh | suspensão colorida lìquida |
| JP4486314B2 (ja) * | 2003-04-03 | 2010-06-23 | Ｂａｓｆポゾリス株式会社 | セメント添加剤 |
| US20040211342A1 (en) | 2003-04-25 | 2004-10-28 | Mbt Holding Ag | Rheology stabilizer for cementitious compositions |
| US6869998B2 (en) * | 2003-06-23 | 2005-03-22 | Geo Specialty Chemicals, Inc. | Concrete or cement dispersant and method of use |
| DE10330747A1 (de) | 2003-07-07 | 2005-04-14 | Basf Ag | Alkoxylierte Diallylaminderivate enthaltende wasserlösliche oder in Wasser dispergierbare Polymerisate |
| DE10337975A1 (de) | 2003-08-19 | 2005-04-07 | Construction Research & Technology Gmbh | Statistische Kammpolymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung |
| DE10342902B4 (de) * | 2003-09-17 | 2006-12-28 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Verfahren zur Herstellung von α-1- Alkenyloxypolyalkylenglykolen |
| SE526347C2 (sv) * | 2003-09-18 | 2005-08-30 | Perstorp Specialty Chem Ab | Ny sampolymer samt cementadditiv innefattande den samma |
| DE102004005434A1 (de) * | 2004-02-04 | 2005-08-25 | Construction Research & Technology Gmbh | Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure-Derivaten und Oxyalkylenglykol-Alkenylethern, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung |
| CN1980869B (zh) | 2004-06-15 | 2010-10-06 | 建筑研究及技术有限责任公司 | 水泥湿浇铸组合物及其制备方法 |
| DE102004030121A1 (de) * | 2004-06-22 | 2006-01-19 | Pci Augsburg Gmbh | Hydraulisch abbindender Klebemörtel |
| FR2876108B1 (fr) * | 2004-10-05 | 2007-11-23 | Lafarge Sa | Superplastifiants a fonctions silane |
| JP2006193388A (ja) | 2005-01-14 | 2006-07-27 | Construction Research & Technology Gmbh | 液状急結剤 |
| US8240350B2 (en) * | 2005-04-28 | 2012-08-14 | Pirelli Tyre S.P.A. | Tire and crosslinkable elastomeric composition |
| US11338548B2 (en) | 2005-06-09 | 2022-05-24 | United States Gypsum Company | Light weight gypsum board |
| US7731794B2 (en) | 2005-06-09 | 2010-06-08 | United States Gypsum Company | High starch light weight gypsum wallboard |
| US11306028B2 (en) | 2005-06-09 | 2022-04-19 | United States Gypsum Company | Light weight gypsum board |
| US9840066B2 (en) | 2005-06-09 | 2017-12-12 | United States Gypsum Company | Light weight gypsum board |
| USRE44070E1 (en) | 2005-06-09 | 2013-03-12 | United States Gypsum Company | Composite light weight gypsum wallboard |
| US20110195241A1 (en) | 2005-06-09 | 2011-08-11 | United States Gypsum Company | Low Weight and Density Fire-Resistant Gypsum Panel |
| US9802866B2 (en) | 2005-06-09 | 2017-10-31 | United States Gypsum Company | Light weight gypsum board |
| US20060278127A1 (en) * | 2005-06-14 | 2006-12-14 | United States Gypsum Company | Gypsum products utilizing a two-repeating unit dispersant and a method for making them |
| KR20080032094A (ko) * | 2005-06-14 | 2008-04-14 | 유나이티드 스테이츠 집섬 컴파니 | 2-반복하는 단위 분산제를 활용한 석고 제품 및 이들을제조하기 위한 방법 |
| US20060280898A1 (en) * | 2005-06-14 | 2006-12-14 | United States Gypsum Company | Modifiers for gypsum slurries and method of using them |
| US20080017078A1 (en) * | 2005-06-14 | 2008-01-24 | Manfred Bichler | Liquid admixture composition |
| US7875114B2 (en) | 2005-06-14 | 2011-01-25 | United States Gypsum Company | Foamed slurry and building panel made therefrom |
| US8344084B2 (en) | 2005-06-14 | 2013-01-01 | Basf Construction Polymers Gmbh | Liquid admixture composition |
| US7572328B2 (en) | 2005-06-14 | 2009-08-11 | United States Gypsum Company | Fast drying gypsum products |
| US20060280899A1 (en) * | 2005-06-14 | 2006-12-14 | United States Gypsum Company | Method of making a gypsum slurry with modifiers and dispersants |
| US8349979B2 (en) | 2005-06-14 | 2013-01-08 | Basf Construction Polymers Gmbh | Liquid admixture composition |
| CA2611968C (en) | 2005-06-14 | 2012-06-05 | Construction Research & Technology Gmbh | Providing freezing and thawing resistance to cementitious compositions |
| US8088218B2 (en) | 2005-06-14 | 2012-01-03 | United States Gypsum Company | Foamed slurry and building panel made therefrom |
| US7504165B2 (en) * | 2005-06-14 | 2009-03-17 | United States Gypsum Company | High strength flooring compositions |
| US20060278128A1 (en) * | 2005-06-14 | 2006-12-14 | United States Gypsum Company | Effective use of dispersants in wallboard containing foam |
| US20060281886A1 (en) | 2005-06-14 | 2006-12-14 | Manfred Bichler | Polyether-containing copolymer |
| US7544242B2 (en) | 2005-06-14 | 2009-06-09 | United States Gypsum Company | Effective use of dispersants in wallboard containing foam |
| DE102005033454A1 (de) * | 2005-07-18 | 2007-01-25 | Construction Research & Technology Gmbh | Verwendung eines organischen Additivs zur Herstellung von Porenbeton |
| US20070044687A1 (en) * | 2005-08-31 | 2007-03-01 | Blackburn David R | Modified landplaster as a wallboard filler |
| DE102005042752A1 (de) * | 2005-09-08 | 2007-03-15 | Wacker Chemie Ag | Hydrophile Silikonorganocopolymere |
| DE102005061153A1 (de) * | 2005-12-21 | 2007-06-28 | Construction Research & Technology Gmbh | Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure-Derivaten und Oxyalkylenglykol-Alkenylethern, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung |
| FR2897057B1 (fr) * | 2006-02-06 | 2008-06-13 | Lafarge Sa | Adjuvant pour compositions hydrauliques. |
| US7815731B2 (en) | 2006-06-13 | 2010-10-19 | Sekisui Specialty Chemicals America, Llc | Polyvinyl alcohol fluid loss additive with improved rheological properties |
| EP2065349A4 (en) * | 2006-09-13 | 2015-04-01 | Toho Chem Ind Co Ltd | cement dispersants |
| DE102006049381A1 (de) * | 2006-10-19 | 2008-04-24 | Süd-Chemie AG | Amphiphile Pfropfpolymere |
| CN101583481A (zh) * | 2006-12-15 | 2009-11-18 | 倍耐力轮胎股份公司 | 由弹性体材料制成的半成品的制备和储存方法 |
| US7819971B2 (en) * | 2006-12-29 | 2010-10-26 | United States Gypsum Company | Method of using landplaster as a wallboard filler |
| DE102007021868A1 (de) * | 2007-05-10 | 2008-11-20 | Clariant International Limited | Nichtionische wasserlösliche Additive |
| DE102007021869A1 (de) * | 2007-05-10 | 2008-11-13 | Clariant International Limited | Anionische wasserlösliche Additive |
| WO2009038621A1 (en) | 2007-08-10 | 2009-03-26 | Construction Research & Technology Gmbh | Rheology modifying additive for dry cast cementitious compositions |
| DE102007039784A1 (de) | 2007-08-23 | 2009-02-26 | Clariant International Limited | Anionische wasserlösliche Additive auf Allyl- und Vinyletherbasis |
| DE102007039785A1 (de) | 2007-08-23 | 2009-02-26 | Clariant International Ltd. | Nichtionische wasserlösliche Additive auf Allyl- und Vinyletherbasis |
| DE102007039783A1 (de) * | 2007-08-23 | 2009-02-26 | Clariant International Ltd. | Wässrige Pigmentpräparationen mit anionischen Additiven auf Allyl- und Vinyletherbasis |
| DE102007045230A1 (de) | 2007-09-21 | 2009-04-09 | Clariant International Limited | Polycarboxylatether als Dispergiermittel für anorganische Pigmentformulierungen |
| MX2010003840A (es) | 2007-10-25 | 2010-04-27 | Basf Se | Proceso para preparar alcoholes de polieter de iniciadores que tienen atomos de hidrogenos activos. |
| EP2090599A1 (de) * | 2008-02-13 | 2009-08-19 | Construction Research and Technology GmbH | Copolymer mit Polyetherseitenketten und Dicarbonsäurederivatbausteinen |
| EP2090596A1 (de) * | 2008-02-13 | 2009-08-19 | Construction Research and Technology GmbH | Copolymer mit Polyetherseitenketten und Hydroxyalkyl- und Säurebausteinen |
| US7973110B2 (en) | 2008-06-16 | 2011-07-05 | Construction Research & Technology Gmbh | Copolymer synthesis process |
| DE102008040329A1 (de) * | 2008-07-10 | 2010-01-14 | Construction Research & Technology Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Copolymeren mit einem reduzierten Acetaldehyd-Gehalt |
| DE102008038071A1 (de) * | 2008-08-16 | 2010-02-18 | Clariant International Limited | Anionische wasser- und lösungsmittellösliche Additive |
| DE102008038070A1 (de) * | 2008-08-16 | 2010-02-18 | Clariant International Ltd. | Trockene Pigmentpräparationen mit nichtionischen Additiven |
| DE102008038072A1 (de) * | 2008-08-16 | 2010-02-18 | Clariant International Ltd. | Nichtionische wasser- und lösungsmittellösliche Additive |
| EP2194078B1 (de) * | 2008-12-08 | 2013-03-13 | Construction Research & Technology GmbH | Verfahren zur Herstellung von Copolymeren |
| EP2193838B1 (de) * | 2008-12-08 | 2011-03-02 | Construction Research & Technology GmbH | Semikontinuierlich betriebenes Verfahren zur Herstellung von Copolymeren |
| CA2745061A1 (en) * | 2008-12-08 | 2010-07-08 | Construction Research & Technology Gmbh | Polymerization mixture that can be produced without water |
| EP2194079A1 (de) * | 2008-12-08 | 2010-06-09 | Construction Research and Technology GmbH | Semikontinuierlich betriebenes Verfahren zur Herstellung von Copolymeren |
| EP2194077A1 (de) * | 2008-12-08 | 2010-06-09 | Construction Research and Technology GmbH | Verfahren zur Herstellung von wässrigen Copolymerzubereitungen |
| EP2194076A1 (de) * | 2008-12-08 | 2010-06-09 | Construction Research and Technology GmbH | Semikontinuierlich betriebenes Verfahren zur Herstellung von Copolymeren |
| AU2010259966B2 (en) * | 2009-06-12 | 2013-02-14 | Basf Se | Suspension composition and method of preparing the same |
| RU2550359C2 (ru) | 2009-09-02 | 2015-05-10 | БАСФ Констракшн Полимерс ГмбХ | Состав и его применение |
| US20110054081A1 (en) * | 2009-09-02 | 2011-03-03 | Frank Dierschke | Formulation and its use |
| US20130005862A1 (en) | 2009-11-25 | 2013-01-03 | Klaus Prosiegel | Dispersant |
| DE102010009493A1 (de) * | 2010-02-26 | 2011-09-29 | Clariant International Limited | Polymere und ihre Verwendung als Dispergiermittel mit schaumhemmender Wirkung |
| CN107082618A (zh) | 2010-10-11 | 2017-08-22 | 巴斯夫聚合建材有限公司 | 含分散剂的石膏浆料 |
| EP2443923A1 (de) | 2010-10-25 | 2012-04-25 | Basf Se | Zusammensetzung umfassend ein Pestizid und ein Polycarboxylatether |
| BR112013008445A2 (pt) * | 2010-10-11 | 2016-06-28 | Basf Se | ''composição,processo para a produção de composição,uso do éter de policarboxilato,semente,métodos de controle de fungos fitopatogênicos,de revestimento de semente e de controle de infestação de ácaro'' |
| US8323785B2 (en) | 2011-02-25 | 2012-12-04 | United States Gypsum Company | Lightweight, reduced density fire rated gypsum panels |
| WO2012156148A1 (en) | 2011-05-16 | 2012-11-22 | Basf Se | Use of polyether-containing copolymers in the cementing of boreholes |
| EP2574636B1 (de) | 2011-09-30 | 2014-04-16 | BASF Construction Solutions GmbH | Schnell suspendierbare pulverförmige Zusammensetzung |
| DK2592054T3 (en) | 2011-11-11 | 2015-02-09 | Omya Int Ag | Aqueous suspensions of calcium carbonate-comprising materials with low sediment buildup |
| DE102011089535A1 (de) | 2011-12-22 | 2013-06-27 | Evonik Industries Ag | Entschäumerzusammensetzungen für Baustoffmischungen |
| AU2013221770B2 (en) | 2012-02-17 | 2016-06-09 | United States Gypsum Company | Gypsum products with high efficiency heat sink additives |
| HUE027523T2 (en) | 2012-03-23 | 2016-11-28 | Omya Int Ag | Production of pigments |
| EP2831129A1 (en) | 2012-03-30 | 2015-02-04 | Technische Universität München | Concrete admixtures |
| HUE025800T2 (en) | 2012-06-28 | 2016-04-28 | Omya Int Ag | High solids aqueous mineral and / or filler and / or pigment in acidic pH media |
| PT2684999E (pt) | 2012-07-13 | 2015-03-03 | Omya Int Ag | Pastas aquosas de alto teor de sólidos e baixa viscosidade de carbonato de cálcio compreendendo materiais com estabilidade reológica melhorada sob temperatura aumentada |
| US8845940B2 (en) | 2012-10-25 | 2014-09-30 | Carboncure Technologies Inc. | Carbon dioxide treatment of concrete upstream from product mold |
| EP2742995A1 (de) | 2012-12-11 | 2014-06-18 | Construction Research & Technology GmbH | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Copolymeren |
| BR112015018518A2 (pt) | 2013-02-04 | 2017-07-18 | Coldcrete Inc | sistema e método para aplicar dióxido de carbono durante a produção de concreto |
| EP2784036A1 (de) | 2013-03-26 | 2014-10-01 | Basf Se | Schnell suspendierbare pulverförmige zusammensetzung |
| EP2784040A1 (de) | 2013-03-26 | 2014-10-01 | Basf Se | Schnell suspendierbare pulverförmige Zusammensetzung |
| EP2784038A1 (de) | 2013-03-26 | 2014-10-01 | Basf Se | Fließmittel auf Zuschlägen |
| US10927042B2 (en) | 2013-06-25 | 2021-02-23 | Carboncure Technologies, Inc. | Methods and compositions for concrete production |
| US20160107939A1 (en) | 2014-04-09 | 2016-04-21 | Carboncure Technologies Inc. | Methods and compositions for concrete production |
| US9376345B2 (en) | 2013-06-25 | 2016-06-28 | Carboncure Technologies Inc. | Methods for delivery of carbon dioxide to a flowable concrete mix |
| US9108883B2 (en) | 2013-06-25 | 2015-08-18 | Carboncure Technologies, Inc. | Apparatus for carbonation of a cement mix |
| US9388072B2 (en) | 2013-06-25 | 2016-07-12 | Carboncure Technologies Inc. | Methods and compositions for concrete production |
| EP2873657A1 (en) | 2013-11-13 | 2015-05-20 | Huntsman Petrochemical LLC | Admixture composition to improve strength of cement cured products |
| EP2896603A1 (de) | 2014-01-21 | 2015-07-22 | Basf Se | Calciumsulfat-Zusammensetzung umfassend ein Additiv |
| WO2015123769A1 (en) | 2014-02-18 | 2015-08-27 | Carboncure Technologies, Inc. | Carbonation of cement mixes |
| WO2015154174A1 (en) | 2014-04-07 | 2015-10-15 | Carboncure Technologies, Inc. | Integrated carbon dioxide capture |
| EP2952492A1 (de) | 2014-06-06 | 2015-12-09 | Basf Se | Zusammensetzung auf Basis von Calciumsilikat-Hydrat |
| JP6386282B2 (ja) * | 2014-07-17 | 2018-09-05 | 株式会社日本触媒 | セメント分散剤およびセメント組成物 |
| EP3018108A1 (de) | 2014-11-10 | 2016-05-11 | Basf Se | Polymer mit Polyetherseitenketten |
| US10865144B2 (en) | 2015-03-13 | 2020-12-15 | Basf Se | Method for producing a dispersant |
| JP6948955B2 (ja) | 2015-06-26 | 2021-10-13 | コンストラクション リサーチ アンド テクノロジー ゲーエムベーハーＣｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ＧｍｂＨ | 水硬性組成物用添加剤 |
| PL3176141T3 (pl) | 2015-12-02 | 2020-12-14 | Etex Building Performance International Sas | Kompozycja plastyfikatora do wytwarzania płyt gipsowych |
| AU2017249444B2 (en) | 2016-04-11 | 2022-08-18 | Carboncure Technologies Inc. | Methods and compositions for treatment of concrete wash water |
| EP3239109A1 (en) | 2016-04-28 | 2017-11-01 | Omya International AG | Surface-treated mineral material and its use in water purification |
| US10442732B2 (en) | 2016-05-20 | 2019-10-15 | United States Gypsum Company | Gypsum slurries with linear polycarboxylate dispersants |
| JP6838304B2 (ja) * | 2016-07-01 | 2021-03-03 | 日油株式会社 | カーボン用分散剤およびカーボン分散物 |
| US20200317905A1 (en) | 2016-08-11 | 2020-10-08 | Basf Se | Dispersant composition for inorganic solid suspensions |
| WO2018158253A1 (en) | 2017-03-03 | 2018-09-07 | Etex Building Performance International Sas | Plasterboard partition |
| SG11201912759RA (en) | 2017-06-20 | 2020-01-30 | Carboncure Tech Inc | Methods and compositions for treatment of concrete wash water |
| US20200024191A1 (en) | 2018-07-20 | 2020-01-23 | United States Gypsum Company | Siloxane polymerization in gypsum wallboard |
| US11186067B2 (en) | 2018-08-14 | 2021-11-30 | United States Gypsum Company | Gypsum board from gypsum having high level of chloride salt and a starch layer and methods associated therewith |
| US11186066B2 (en) | 2018-08-14 | 2021-11-30 | United States Gypsum Company | Gypsum board from gypsum having high level of chloride salt and a perforated sheet and methods associated therewith |
| WO2020217232A1 (en) | 2019-04-26 | 2020-10-29 | Carboncure Technologies Inc. | Carbonation of concrete aggregates |
| US11993054B2 (en) | 2019-11-05 | 2024-05-28 | United States Gypsum Company | Method of preparing gypsum wallboard from high salt gypsum, and related product |
| US11891336B2 (en) | 2019-11-22 | 2024-02-06 | United States Gypsum Company | Gypsum board containing high absorption paper and related methods |
| US12521908B2 (en) | 2020-06-12 | 2026-01-13 | Carboncure Technologies Inc. | Methods and compositions for delivery of carbon dioxide |
| CN114426408B (zh) * | 2020-10-13 | 2022-12-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种油井水泥分散剂及其制备方法和应用 |
| CA3251658A1 (en) | 2022-02-08 | 2023-08-17 | Knauf Gips Kg | Gypsum board containing ammonium exchange vermiculite and associated processes |
| US12448328B2 (en) | 2022-02-08 | 2025-10-21 | Knauf Gips Kg | Gypsum panel containing ammonium-exchanged vermiculite and methods |
| WO2023205049A1 (en) | 2022-04-20 | 2023-10-26 | United States Gypsum Company | Gypsum set accelerator |
| EP4581331A1 (en) | 2022-09-27 | 2025-07-09 | Knauf Gips KG | A method for measuring width and edge profile of a single board in a stack of multiple boards |
| EP4643085A1 (en) | 2023-01-26 | 2025-11-05 | Knauf Gips KG | Non-contact encoder for board measurement |
| WO2026057412A2 (de) | 2024-09-12 | 2026-03-19 | Evonik Operations Gmbh | Dispergiermittel zur herstellung wässriger pigmentpräparationen |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1646524A1 (de) * | 1963-09-20 | 1971-08-26 | Hoechst Ag | Zusatzmittel fuer Moertel und Beton |
| DE2403444A1 (de) * | 1974-01-25 | 1975-08-07 | Basf Ag | Zusatzmittel fuer moertel und beton |
| US4892916A (en) * | 1984-08-15 | 1990-01-09 | Allied Colloids Limited | Polymeric thickeners and their production |
| JPH0644927B2 (ja) * | 1987-03-14 | 1994-06-15 | 日本油脂株式会社 | 徐放性活性成分放出剤 |
| DE3713044A1 (de) * | 1987-04-10 | 1988-10-27 | Joerg Hofmann | Aufreihvorrichtung fuer schriftgutordner oder dergleichen |
| JP2692202B2 (ja) * | 1988-11-29 | 1997-12-17 | 日本油脂株式会社 | 無機粉末の油中分散安定剤 |
| JP2676854B2 (ja) * | 1988-12-16 | 1997-11-17 | 日本油脂株式会社 | ポリオキシアルキレン不飽和エーテルーマレイン酸エステル共重合体およびその用途 |
| JP2811336B2 (ja) * | 1989-11-06 | 1998-10-15 | 株式会社エヌエムビー | 新規なセメント分散剤 |
| DE4135956C2 (de) * | 1990-11-06 | 2001-10-18 | Mbt Holding Ag Zuerich | Zusatzmittel für Zementmischungen und deren Verwendung |
| US5612396A (en) * | 1990-12-29 | 1997-03-18 | Sandoz Ltd. | Copolymers |
| CH682237A5 (en) * | 1990-12-29 | 1993-08-13 | Sandoz Ag | Styrene]-maleic acid half-ester copolymer, used as cement additive |
| FI91923C (fi) * | 1991-09-20 | 1994-08-25 | Icl Personal Systems Oy | Menetelmä näyttöjärjestelmän näyttölaitteen ohjaamiseksi sekä näyttöjärjestelmä ja näyttölaite |
| EP0537870A1 (en) * | 1991-10-18 | 1993-04-21 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Copolymers of ethylenically unsaturated ethers useful as hydraulic cement superplasticizers |
| CA2091310A1 (en) * | 1992-03-11 | 1993-09-12 | Hideo Koyata | Concrete composition having high flowability |
| DE4338867A1 (de) * | 1992-12-08 | 1994-06-09 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Wasserlösliche Pfropfpolymere |
| AT399340B (de) * | 1993-02-01 | 1995-04-25 | Chemie Linz Gmbh | Copolymere auf basis von maleinsäurederivaten und vinylmonomeren, deren herstellung und verwendung |
| IT1279390B1 (it) | 1993-12-21 | 1997-12-10 | Sandoz Ag | Copolimeri di addizione utili come additivi fluidificanti per miscele cementizie |
-
1995
- 1995-04-07 DE DE19513126A patent/DE19513126A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-03-28 NO NO19961258A patent/NO319248B1/no not_active IP Right Cessation
- 1996-04-01 SK SK432-96A patent/SK43296A3/sk unknown
- 1996-04-01 CZ CZ96945A patent/CZ94596A3/cs unknown
- 1996-04-01 IL IL11776296A patent/IL117762A0/xx unknown
- 1996-04-03 TR TR96/00276A patent/TR199600276A2/xx unknown
- 1996-04-04 BG BG100477A patent/BG100477A/bg unknown
- 1996-04-04 ES ES96105446T patent/ES2158180T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-04 AT AT96105446T patent/ATE202368T1/de active
- 1996-04-04 SI SI9630268T patent/SI0736553T1/xx unknown
- 1996-04-04 CA CA002173570A patent/CA2173570C/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-04 DK DK96105446T patent/DK0736553T3/da active
- 1996-04-04 DE DE59607110T patent/DE59607110D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-04 EP EP96105446A patent/EP0736553B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-05 PL PL96313654A patent/PL186844B1/pl unknown
- 1996-04-05 HU HU9600903A patent/HUP9600903A2/hu unknown
- 1996-04-08 BR BR9601288A patent/BR9601288A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-04-08 JP JP08554096A patent/JP3429410B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-08 US US08/628,057 patent/US5798425A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL313654A1 (en) | 1996-10-14 |
| CA2173570C (en) | 2008-08-12 |
| US5798425A (en) | 1998-08-25 |
| EP0736553B1 (de) | 2001-06-20 |
| DK0736553T3 (da) | 2001-09-03 |
| JPH08283350A (ja) | 1996-10-29 |
| HU9600903D0 (en) | 1996-05-28 |
| BR9601288A (pt) | 1998-01-13 |
| IL117762A0 (en) | 1996-08-04 |
| SK43296A3 (en) | 1997-03-05 |
| ATE202368T1 (de) | 2001-07-15 |
| EP0736553A2 (de) | 1996-10-09 |
| DE19513126A1 (de) | 1996-10-10 |
| NO319248B1 (no) | 2005-07-04 |
| NO961258L (no) | 1996-10-08 |
| CA2173570A1 (en) | 1996-10-08 |
| TR199600276A2 (tr) | 1996-10-21 |
| PL186844B1 (pl) | 2004-03-31 |
| EP0736553A3 (de) | 1998-01-07 |
| HUP9600903A2 (en) | 1997-04-28 |
| NO961258D0 (no) | 1996-03-28 |
| SI0736553T1 (cs) | 2001-08-31 |
| DE59607110D1 (de) | 2001-07-26 |
| JP3429410B2 (ja) | 2003-07-22 |
| BG100477A (bg) | 1997-01-31 |
| ES2158180T3 (es) | 2001-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ94596A3 (en) | Copolymers based on oxyalkyleneglycol alkenyl ethers and derivatives of unsaturated dicarboxylic acids | |
| US6777517B1 (en) | Copolymers based on unsaturated mono-or dicarboxylic acid derivatives and oxyalkylene glycol alkenyl ethers, method for the production and use thereof | |
| CA2554763C (en) | Copolymers based on unsaturated mono- or dicarboxylic acid derivatives and oxyalkyleneglycol alkenyl ethers, method for the production thereof and use thereof | |
| CN101341180B (zh) | 基于不饱和单-或二羧酸衍生物和氧化烯二醇链烯基醚的共聚物，它们的制备方法和用途 | |
| US6211317B1 (en) | Copolymers based on unsaturated dicarboxylic acid derivatives and oxyalkylene glycol alkenyl ethers | |
| US20030144384A1 (en) | Superplasticizer for concrete and self-leveling compounds | |
| JPH06322041A (ja) | マレイン酸誘導体及びビニルモノマーを基体とするコポリマー、その製造方法及びその適用方法 | |
| JPH06206750A (ja) | セメント用分散剤 | |
| ES2279387T3 (es) | Polimeros hidrosolubles o dispersables en agua que contienen derivados de dialilamina alcoxilados. | |
| JPH06144906A (ja) | セメント混和剤 | |
| MX2008007947A (en) | Copolymers based on unsaturated monocarboxylic or dicarboxylic acid derivatives and oxyalkylene glycol alkenyl ethers, process for preparing them and their use | |
| JP6985701B2 (ja) | セメント用混和剤 | |
| AU2002336519A1 (en) | Superplasticizer for concrete and self-leveling compounds |