DD141462A5

DD141462A5 - Mikrokapseln aus polyvinylalkohol und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number: DD141462A5
Application number: DD79210823A
Authority: DD
Inventors: Heinz Frensch; Rudolf Heinrich; Konrad Albrecht
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1978-02-07
Filing date: 1979-02-05
Publication date: 1980-05-07
Also published as: ES477361A1; TR20916A; PT69189A; IL56592A0; DE2805106A1; FR2416053B1; CA1129263A; MX5897E; NL7900958A; GB2013610B; BR7900708A; AT367654B; BE874006A; HU181882B; ATA82379A; JPS54113420A; IL56592A; AR221079A1; CH642567A5; PH14906A

Description

Mikrokapseln aus Polyvinylalkohol -und Verfahren zu deren Herstellung ' ...

Gegenstand der Erfindung sind flüssiges, wasserunlösliches Püllgut enthaltende Mikrokapseln mit Kapselhüllen aus wasserlöslichem Polyvinylalkohol und Verfahren zu deren Herstellung*

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Die Technik der Mikroverkapselung gewann in den letzten Jahren zunehmend an Bedeutung_y da es diese Methode er- möglicht j Stoffe unterschiedlicher Aggregat zustände in eine nicht reaktive Kapsel einzuschließen«, Zahlreiche me— chanische und chemische Verfahren zur Kapselherstellung wurden bereits beschrieben und angewandt (vgl, I, Ee Van-» degaer "Microencapsulation", Plenum Press', New York-London, 1974)«

Hinsichtlich der Verwendung der Mikrokapseln als Träger für vielerlei verschiedene Stoffe_? wie z« B* Tinten- und Farbstoffej, pharmazeutische Produkte, chemische Reagensien uswcj wurde auch schon mehrfach versucht ₃ Pflanzenschutzmittel in Mikrokapseln einzusetzen»

Von besonderer. Bedeutung ist -die Verkapselung z_e. B_a für toxische Pflanzenschutzmittel bzw* Schädlingsbekämpfungs-

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mittel vom Standpunkt der Handhabungssicherheit.

Ein weiterer, besonderer Vorteil der Wirkstoff-Verkapselung liegt in der dadurch möglichen Kombinierbarkeit von miteinander nicht mischbaren-oder sich gegenseitig beeinträchtigenden Wirkstoffen, So können verschiedene Wirkstoffe, die sich gegenseitig oder auch durch äußere Einflüsse, wie z, B. infolge Hydrolyse oder Oxydation verändern wurden, getrennt verkapselt und dann miteinander gemischt werden. Häufig mußten bisher Kombinationen von untereinander unverträglichen Wirkstoffen entweder ganz unterbleiben oder nach getrennter Lagerung erst unmittelbar vor der Applikation, bei Pflanzenschutamitteln z. B. durch Mischen im Sprühtank erzeugt werden.

Ein Vorteil der Verkapselung kann andererseits auch darin bestehen, daß man dadurch auch eine verzögerte Freisetzung des Wirkstoffs zum Zweck depotartiger Wirkung erzielen kann. In vielen Fällen ist es jedoch erwünscht bzw« erforderlich, daß die verkapselten Wirkstoffe bzw. Substanzen bei der Applikation in möglichst einfacher Weise, am besten >- durch Wasser, schnell und vollständig freisetzbar sind. Somit lag der. vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, eine geeignete Lösung für dieses Problem zu finden.

Es ist bereits bekannt, hydrophobe^ ölige Flüssigkeiten mit einem Hüllmaterial aus Gelatine-Gummi arabicum/Carboxymethylzellulose zu verkapseln (vgl«. DE-OS 20 27 819). Die dabei entstehenden Mikrokapseln sind jedoch in Wasser stabil und geben ihr Füllgut nur langsam ab. ..'...

Weiterhin ist in der DE-OS 21 03 528 die Herstellung von kleinen Kapseln beschrieben, deren Wand aus mehreren

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Schichten» ζ« Β«, innen'aus Polyvinylalkohol, und außen aus Gelatine besteht* Auch, diese Körper lassen sich erst durch mehrstündige Behandlung mit Wasser genügend aufschließen«

Ferner ist in der US-PS 3 016 308 die Herstellung von pulverartigen Mkrokapselfornaulierungen beschrieben, welche eine ölige Flüssigkeit enthalten können und durch Sprühtrocknung eines filmbildenden Polymeren in Gegen«- wart des fein zerteilten Füllgutes erhalten werden,. Als wandbildende Polymere werden u_e a» Polyacrylate, Polyester"™ und Furanharzej Polyurethane, Polyharnstoffe, . Polyamide, Vinylacetatpolymere sowie Zellulosederivate vorgeschlagen* Mit Ausnahme der aus verschiedenen Zellu— losederivaten erlialtbaren Produkte sind alle in kaltem Wasser schwer löslich oder gar unlöslich» Aber auch die aus Hydrox-ymethyl-, Hydroxyäthyl-, Carboxyinethyl-v oder Methylzellulosederivaten erhältlichen Mikrokapseln zeigen beim Dispergieren in Wasser sehr lange Quell- und Lösezeitenc Außerdem führt die Quellung der Zellulosepartikel z* B_t bei der Sprühapplikation in vielen Fallen zu Düsen-™ Verstopfungen an den Ausbringgeräten_t>

Ziel der Erfindj-mg,

lrberra,schenderweise lassen sich nach, dem erfindungsgemäßen Verfahren insbesondere auch solche Wirkstoffes die-sich nach bekannteil Methoden nur schwer oder gar nicht zu stabilen Emulsionskönzentraten formulieren lassen,, in gut handhabbare pulverförmige Kapselfoimilierungen überführen, die für die praktische Anwendung des V/irkstoffs durch einfaches Dispergieren in Wasser innerhalb weniger liünuten Bolvatisierbar sind und dabei sowohl, sehr stabile Emul~

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sionskonzentrate als auch sehr stabile anwendungsfertige Emulsionen bilden können, wobei überraschenderweise das gelöste Hüllmaterial gleichzeitig als Hetz- und Dispergierbzw. Emulgiermittel wirkt und keine zusätzlichen Emulgiermittel benötigt werden.

Es ist aber auch möglich, die erfindungsgemäßen Mikrokapselprodukte von Pail zu Fall durch Zusatz weiterer Netzmittel, Dispergiermittel und/oder Emulgiermittel noch anwendungsspezifischer zu formulieren»

Darlegung des Vife sens der Erfindung

Es bestand die Aufgabe, hydrophobe, wasserunlösliche Substanzen, wie z. B« Pflanzenschutzmittel, insbesondere solche, die sich in Gegenwart anderer Mittel oder auch durch äußere Einflüsse verändern würden, durch geeignete Maskierung unter Überwindung der bekannten Schwierigkeiten und !Nachteile so zuzubereiten, daß sich z« B. die Wirkstoffe der Pflanzenschutzmittel erst zum Zeitpunkt der Feldapplikation durch Wasser innerhalb sehr kurzer Zeit in anwendungsgeeigneter Form freisetzen lassen. Voraussetzung hierfür war somit eine Umhüllung der Wirkstoffe mit einer weitgehend indifferenten, filmbildenden und genügend schnell wasserlöslichen Substanz* Es zeigte sich, daß in dieser Hinsicht wasserlösliche Zellulose- und Stärkederivate zu in Y/asser nur langsam löslichen und dabei aufquellenden Produkten führen, während dagegen verschiedene Polyvinylalkoholtypen überraschenderweise den gestellten Anforderungen entsprachen. Es galt daher_s unter .den bekannten Polyvinylalkoholtypen solche auszuwählen» die in Bezug auf Filmbildungsvermögen und Wasserloslichke.it

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optimale Eigenschaften aufweisen und andererseits bei der Umhüllung der Wirkstoffe Iceine Störungen beispielsweise durch Agglomeratbil&ursg zwischen den einseinen Kapselteilchen, verursachen«

Gegenstand der Erfindung sind daher flüssiges·,, wasserunlösliches Füllgut enthaltende Mikrokapseln, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Kapselhüllen aus wässerlösli*» ehern Polyvinylalkohol bestehen«

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln durch Umhüllung von flüssigen, wasserunlöslichen Substanzen, Substanzgemisehen und Sub-» stanzlösungenj das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die. flüssige, wasserunlösliche Phase in einer wäßrigen Polyvinylalkohol lösung dispergiert und die Dispersion anschließend durch Wasserentzug in ein pulverförmiges. Kapselproduk t überfuhrt»

Die Dispergierung erfolgt dabei vorzugsweise bei Temperaturen von 10 bis 80 ⁰C₅ insbesondere bei 20 bis 60 ⁰C,

Der Wasserentzug erfolgt vorzugsweise durch Sprühtrocknung der Dispersion, insbesondere bei Lufteintrittstempe-raturen von 120 bis 150 ⁰C*

Es können aber auch andere geeignete Wasserentaugßmethoden .angewandt v/erden« Die resultierenden trockenen,; pulverförmigen -und gut rieselfähigen Hikrokapselprodukte lassen sich erfindungsgemäß in Wasser gut redispergieren, wobei das eingekapselte Füllgut in dispergierter Form freigesetzt wird und, sehr beständige Dispersionen bzw* Eiiiulaionen bildets die opakes Aussehen besitzen können*

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Als einzukapselndes Füllgut kommen generell alle flüssigen, wasserunlöslichen Substanzen, Substanzgemische oder Substanzlösungen infrage. Als solche seien beispielsweise u, a. genannt : Pestizide Wirkstoffe oder-Wirkstoffgemische oder deren Lösungen in inerten organischen Lösungsmitteln, pharmazeutische Produkte-bzw. Zubereitungen, Farbstoffe, Tinten, chemische Reagenzien, Mineralölprodukte, Metallbearbeitungshilfsmittel, Korrosionsschutzmittel. Bevorzugt als Füllgut sind pestizide Wirkstoffe, Wirkstoffgemische oder deren Lösungen, wie sie z. B. im Pflanzenschutz, in der Schädlingsbekämpfung oder auf dem chemisch-technischen Sektor eingesetzt werden.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzende flüssige, wasserunlösliche Phase besteht aus den einzukapselnden, wasserunlöslichen Substanzen, wie z. B. einem Wirkstoff bzw. einem Wirkstoffgemisch oder einer mit Wasser nicht mischbaren Lösung derselben in einem inerten Lösungsmittel in Konzentrationen von 1 bis 90, vorzugsweise von 20 bis 80, insbesondere von 40 bis 70 Gew.-%. Als Lösungsmittel kommen mit V/asser nicht mischbare Verbindungen, wie z» -B,· aromatische, aliphatisch^ oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, Alkohole, Ester, Äther oder Ketone in Frage, insbesondere solche, deren Siedepunkte zweckmäßigerweise über dem des Wassers liegen, was z. B. bei der Sprühtrocknung der Dispersion von Bedeutung ist, wie z. B. Xylole, Methylnaphthaline, Dirnethylnaphthaline, Paraffinöle, Cyclohexanon, 4-Methylcyclohexanon,. Cyclohexanol, i-Octanol', Essigsäureheptylester, Äthylglykolacetat, Butyldiglykolacetat, Isophoron oder Rapsöl« Bei Wirkstoffgemischen können z. B.· auch flüssige Vifirkstoffe ggf» als Lösungsmittel für andere Wirkstoffe dienen, Die flüssige, mit Wasser nicht mischbare

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Phase.kann darüber hinaus ggf* auch noch feste Bestandteile in feindispergierter Form, wie z. B. Wirkstoffe oder Farbstoffe oder Pigmente enthalten«

Die wäßrige Phase besteht erfindungsgemäß aus einer PoIyvinylalkohollösung; insbesondere mit Gehalten von 2 bis Gew.~%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew,-$ eines durch Teilverseifung von Polyvinylacetat hergestellten Polyvinyl-» alköhols (PVA)'mit einem HydroIysegrad von 72 bis 99 Mol~$ und einer Viskosität von 2 bis 18 cP (gemessen in 4%iger wäßriger Lösung bei 20 ⁰C^ ' entspr. DIH 53 015). Vorzugsweise verwendet man teilverseifte Polyvinylalkohole mit einem Hydrolysegrad von 83 bis 88 Mol~%. und niedriger Viskosität j insbesondere von 3 bis 5 cP_e Es können' aber auch höherviskose PVA~Typen eingesetzt werden, wobei sich allerdings die daraus hergestellten Kapselwände.ggf_e schwerer bzw» langsamer in Wasser lösen können als die Kapselwände aus niedriger viskosen PVA-Tyρen* Vor allem bei Verwendung höherviskoser PVA-Typen kann die Zugabe zusätzlicher Komponenten, welche die Eigenschaften von PVA-PiImen modifizieren können, wie z« B« Polyäthylen«· glykole j Glyzerin oder Trimethylolpropan in Mengen von 2 bis 50* vorzugsweise 5 bis 10 Qew_f-%_f bezogen auf PVA₅. vorteilhaft sein,- .

Menge.und Art des eingesetzten PVA-Typs sowie ggf„ zugesetzte Modifizierungsiiiittel bestimmen Wanddicke _s Zähigkeit und Wieaerauflösevermögeri der erhaltenen Kapsclv/ände, Dabei ist auch zu beachten, daß eine Beeinträchtigung der Löslichkeit der rolyvinylalkoholkapseln durch zusätzliche Paktoren, wie z_s 7>_e Wärinebehandliing oder die Einwirkung Ze Be von bestimmten Säuren, Salzen oder:' von Aldehyden

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bedingt sein kann. So kann z. B. durch die Einwirkung von Ammoniumchlorid, Natrium- oder Amtnoniumdicliromat, Borverbindungen oder Aldehyden, wie z. B. Formaldehyd oder Glyoxal, die Wasserlöslichkeit von PVA deutlich herabgesetzt v/erden.

Zur Herstellung der Polyvinylalkohol-Lösungen wird z. B. das feste, körnige Polyvinylalkoholpulver unter-Rühren in Wasser eingestreut und bis zur vollständigen Lösung, gegebenenfalls bis auf 80 - 95 ⁰C erwärmt, da mit steigender Temperatur die Geschwindigkeit des Lösevorgangs zunimmt.

Die praktische Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt z. B. in der Weise, daß man die flüssige, .. wasserunlösliche Phase mit der wäßrigen Polyvinylalkohollösung, die ggf. weitere Zusatzstoffe enthalten kann, zunächst vormischt. Der Anteil der wasserunlöslichen Phase kann dabei 20 - 80, vorzugsweise 40 - 70 Vol.-% der gesamten Mischung betragen. Zur Herstellung einer Dispersion wird diese Mischung dann in eine Zone hoher Turbulenz gebracht. Zur Bildung einer Zone hoher Turbulenz kann man sich der allgemein gebräuchlichen technischen Vorrichtungen bedienen* Dazu gehören z« B. Rührkessel mit Intensivrührer oder auch röhrenförmige Reaktoren mit den dafür geeigneten Rühreinheiten und/oder ggf. geeigneten Homogen!·=· siereinheiten. Die Zugabe kann diskontinuierlich oder, bei Verwendung entsprechender Aggregate, auch kontinuierlich erfolgen. Die Temperatur v/ährend des Dispergierens kann konstant gehalten, aber auch nach bestimmten Zeitabschnitten verändert werden. Sie sollte zweckmäßig im Bereich von .10 bis 80 ⁰C, vorzugsweise'von 20 bis 60 ⁰C liegen. Durch, eine solche Verfahrensweise kann .eine

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Dispersion der wasserunlöslichen Phase in der -wäßrigen Polyvinylalkohole sung erzVugt werden, in d.er die entstandenen Tröpichen_s je nach Rühr·» bzw» Dispergierintensität, einen Durchmesser von 1 bis 50, Vorzugsweise 5 bis 10 /um besitzen, .

Beim Rühren der Dispersion kann es gelegentlich zu störender Schaumbildung kommen« Diese läßt sich jedoch durch Zugabe eines geeigneten Antischaummitteis, v/ie Zo B„ Triisobutylphosphat weitgehend unterdrücken. _:

Ergibt es sich als wünschenswert und zweckmäßig_s einen bestimmten pH-Wert einzustellen, so kann dies vor, während oder auch noch nach dem Dispergiervorgang erfolgen« In den meisten Pällen kann jedoch auf eine solche zusätzliche Maßnahme verzichtet werden«,

Die Isolierung der erfindungsgemäßen Mikrokapseln erfolgt nun in der Y?eise_f daß man der Dispersion in geeigneter Weise das'Wasser entzieht, wobei sich das Hüllmaterial auf der Oberfläche der einzuschließenden flüssigen, wasserunlöslichen Substanzpartikel in I'orm eines gleichmäßig aus» gebildeten Polyvinylalko.holfilms abscheidet.» Hierzu eignet sich besonders das Eindüsen der Dispersion in einen er~ wärmten Luftstrom nach der Verfahrensweise der Sprühtrocknung _e. Dabei muß allerdings berücksichtigt werden, daß die Wiederauflösbarkeit des PVA-Films durch zu starke Wärmebehandlung deutlich herabgesetzt werden kann«. Man arbeitet daher vorzugsweise rait Eingsngstemperaturen von 120 bis' 150 ⁰C und Auögangstemperaturen von 40 bis 60 ⁰C und sorgt dafür» daß sich das getrocknete„ fertige Hikrokapselprodukt möglichst vollständig in Zyklonen abscheidet

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lind nicht an den Wänden des Trockenaggregats längere Zeit thermisch belastet wird« Zur Vermeidung von Agglomeratbildung kann die Zudosierung kleiner Mengen hochdisperser Kieselsäure bei der Sprühtrocknung vorteilhaft sein· Durch den vorgenannten Trocknungsprozeß läßt sich dem PVA-Hüllmaterial das Wasser bis zu einen Restfeuchtegehalt von weniger als 0,5 Gew.-% entziehen. Es war überraschend und keinesfalls zu erwarten, daß bei dem erfindungsgemäßen Wasserentzug durch Sprühtrocknung ausschließlich kapsel·- förmige Produkte erhalten werden und sich dabei keinerlei zusammenhängende Koagulate des PVA bilden, welche zu Verlusten führen würden.

Das so erhaltene pulverförmige Produkt besteht, je nach Herstellungsbedingungen, aus flüssiges, wasserunlösliches Füllgut enthaltenden Mkrokapseln mit Teilchendurchmessern von etwa. 1 bis 20- /um. Es ist gut rieselfähig und der Füllgutanteil in den Mkrokapseln beträgt bevorzugt 10 bis 90 Gew.~%, insbesondere 40 bis 80 Gew.~%. Es läßt sich zeigen, daß die Eigenschaften der.erfindungsgemäßen Mkrokapselprodukte nach 3-monatiger Lagerung bei Raumtemperatur bzw» bei 50 ⁰C im wesentlichen unverändert sind*

Damit eignet sich das erfindungsgemäße Verfahren in be~ sonderer Weise zur Verkapselung von Y/irkstoffen für den Einsatz auf dem Gebiet des Pflanzenschutzes und der Schäd~ lingsbekämpfung sowie auch für den chemisch-techni sehen Sektor. \

Erfindungsgemäß kommen somit für eine Verkapselung z, B. insbesondere alle flüssigen oder in einem organischen Lösungsmittel löslichen Pe.stizidwirkstoffe infrage, die

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oder deren Lösungen nit.Wasser nicht mischbar sind und deren Siedepunkte über dem des Wassers liegen.

Als fungizide Wirkstoffe sind beispielsweise zu nennen? Benomyl, Bin&pacryl, Captafol, Carbendazirn, Dielοran, Pentinacetat, Folpet, Methomyl» Pyracarbolid«· Quintozene, Thiabendazol, Triadimefon, Tridemorpiu

Als herbizide Wirkstoffe sind beispielsweise zu nennen: Alachlor, Atrazin, Desmetryn, Dichlorprop_s Dinosebacetat, Diuron, Ioxynil₅ Linuron, Monolinuron, Monuron$. Quinonamid.

Als insektizide Wirkstoffe sind beispielsweise zu nennen; C arb aryl _f C hlοrpyrif ο s, Diazinon, Di chiο rvο sγ Dime tho a t, Endosulfan, Heptenophos, Malathion, Methylparathion, Pirimicarb, Pyrazophos* .Triazophos»

AusfiihruiLo-sbeispiele .

Das Verfahren wird durch die nachfolgenden Beispiele er* läutert«

Be.isra.el 1 .

140 g eines durch 'Teilverseifung von Polyvinylacetat her»· gestellten Pol-yvinylalkohols mit einer Viskosität von 3 cP (geraessen in 4%iger wäßriger Lösung bei 20 ⁰C, entspr* DIN 53015) und einem Hydrolysegrad von 83 Mo 1·»^ werden in 420 gWaseer gelöst und unter kräftigem Rühren eine Lösung von 225 g Pyrasophos *' in 85 g Methylnaphthalin zugegeben^ Die Mischung wird 2. Minuten in einem Intensivrilhrgerät dee Typs ^HJltra-Turraz ^ΓΓ· 45 bei ca/ 5000 Upm

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dispergiert und danach zum Wasserentzug in einen Labor-Zerstäubungstrockner mit einer Verdampfungsleistung von 3 kg/h über eine Zerstäuberdüse eingebracht. Die Zerstäubung erfolgt bei einem Druck von 3 atü. Die Lufteingangstemperatur liegt zwischen 145 ⁰C und 148 ⁰C, die Ablufttemperatur vor dem Zyklon bei 50 ⁰C bis 55 ⁰C. Der Luftverbrauch beträgt ca. 30 irr/h.

Im Zyklon sammeln sich 405 g eines trockenen, gut rieselfähigen llikrokapselpulvers mit einem Partikeldurchmesser von 1 - 20 um und einem Schutt- bzw, Rüttelgewicht von 33 bzw. 38 g/100 ml. Der Pyrazophosgehalt in dem Mikro«- kapselprodukt beträgt 45 Gew.-%, die Restfeuchte ^ 0,5 Gew.-%.

⁺'Pyrazophos = 2-(0,0-Diäthylthiono~phosphoryl)-5-methyl-6-carbäthoxy-pyrazolo-^i, 5a__7-pyrimidin

Beispiel 2

140 g eines Polyvinylalkohols des in dem Beispiel 1 genannten Typs werden in 420 g Wasser gelöst und in dieser Lösung unter den im Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen die auf 50 ⁰C erwärmte Lösung von 200 g Endosulfan"¹"-' in 120 g Methylnaphthalin dispergiert. Nach der Zerstäubungs trocknung der Dispersion analog Beispiel 1 v/erden 410 g eines trockenen, gut rieselfähigen Mikrokapselpulvers mit einer Partikelgröße von 1 - 20 /um und einem Schüttbzw. Rüttelgewicht von 29 bzw. 35 g/100 ml erhalten. Der Endosulfangehalt in dem Mikrokapselprodukt beträgt 42 GeWo-%, die Restfeuchte <0,5 Gew.-%.

a = 6,7,8_}9,10,10~Hexachlor-1,5_?5a_f9a~ hydro-6,9~methano-2,4_f 3-benzo»dioxathiep±n~3~o:xid

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240 g eines Polyvinylalkohols mit einer Viskosität von 4 cP (gemessen in 4%iger wäßriger Lösung bei 20 ⁰C, entspr*' DIlT 53015) und einem Hydrolysegrad von 88 Μο1·-%. werden in 960 g Wasser gelöst und in dieser Lösung unter den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen die Lösung von 280 g".Dinosebacetat *' in 200 g 4-Methylcyclohexanon dispergiert« Nach der Zerstäubungstrocknung der Dispersion analog Beispiel 1 werden 655 g eines trockenen.} gut rieselfähigen Mikrokapseipulvers mit einem Schutt™ bzw* Rüttelgewicht von 39 bzw* 44 g/100 ml erhalten«. Der Dinosebacetatanteil in demMikrokapselprodukt beträgt 36 Gew.-%» die Restfeuchte 6 0,5 #

⁺ ' Dinosebacetat = 2~sec»-Butyl-4.»6~diri.itro~phenylacetat

BeJ^sp_iel_4

210 g eines Polyvinylalkohols des in dem'Beispiel 3 ge~ nannten Typs werden in 800 g Wasser gelöst und in dieser Lösung unter den im-Beispiel 1 angegebenen Bedingungen die Lösung von 300 g Triazop.hos.*·' in 100 g IvIethyInaplithalin dispergiert· Hach der Zerstäubungstrocknung der Dispersion analog Beispiel 1 werden 550 g eines trockenen, gut rieseifähigen Pulvers mit einem Scbütt~ bzw* Rüttelgewicht von 32 bis 37 g/100 ml erhalten,. Der ·Triazopb.osante.il in dem Mikrolcap se !produkt beträgt 48 Gew#~%₉ die Restfeuchte ζ O₅5

'Triazophos = O_fO-D.iäthyl~(1~phenyl~1 thionophosphat

Claims

1· Flüssiges, wasseru21loslich.es Füllgut enthaltende Mikrokapseln, gekennzeichnet dadurch, daß die Kapselhüllen aus wasserlöslichem Polyvinylalkohol bestehen»

2. Mikrokapseln nach. Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Kapselhüllen aus einem durch Teilverseifung von Polyvinylacetat erhaltenen Polyvinylalkohol mit einem Hydrolysegrad von 72 bis 99 Mol.-% und einer Viskosität von 2 Ms 18 cP (gemessen in 4%iger wäßriger lösung bei 20 ⁰C) bestehen.

3· Mikrokapseln nach Punkten 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß die Kapselhüllen aus Polyvinylalkohol mit einem Hydrolysegrad von 83 bis 88 Mol.~% und einer Viskosität von 3 bis 5 cP (gemessen in 4%iger wäßriger Lösung bei 20 ⁰C) bestehen.

4· Mikrokapseln nach Punkten 1 bis 3» gekennzeichnet dadurch, daß sie, bezogen auf Polyvinylalkohol, zusätzlich 2"bis 50 Gew.-%_t vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-% Polyäthylenglykols Glycerin oder Trimethylolpropan enthalten.

5· Mikrokapseln nach. Punkten 1 bis 4» gekennzeichnet dadurch, daß der Kapse!durchmesser 1 bis 20 /um beträgt,

6. Mikrokapseln nach Punkten 1 bis 5_$ gekennzeichnet dadurch, daß sie als flüssiges Füllgut wasserunlösliche Substanzen, Substanzgemische oder Substanzlösungen

rl f %

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7* Mikrokapseln nach. Punkten 1 bis 6, gekennzeichnet dadurch, daß sie zusätzlich.Emulgiermittel, Netzmittel und/oder Dispergiermittel enthalten«

8, Mikrokapseln nach Punkten 1 bis 7_S gekennzeichnet dadurch, daß der Anteil an Füllgut 10 bis 90 Gew₆~%, " vorzugsweise 40 bis 80 Gew«. «-% beträgt*

9* Mikrokapseln nach Punkten 1 bis 8_S gekennzeichnet dadurch_f daß sie als Füllgut einen oder mehrere pestizide Wirkstoffe sowie gegebenenfalls Lösungsmittel enthalten«,

9%

10« Verwendung von Mikrokapseln nach Punkt 9* gekennzeichnet dadurch, daß man sie als Schädlingsbekämpfungsmittel einsetzt,,

11· Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln gemäß Punkten 1 bis 9 durch Umhüllung von flüssigen, wasserunlöslichen· Substanzen, Substanzgeiiiisehen oder Substanzlösungen, gekennzeichnet dadurch, daß man die flüssigej.'wasserunlösliche Phase in einer wäßrigen Polyvinylalkohol!ösung dispergiert und die Dispersion anschließend durch Wasserentzug in ein pulverförmiges 'Kapselprodukt überführte .

12« Verfahren nach Punkt 11,'gekennzeichnet.dadurch, daß die wäßrige Polyvinvlalkohollösung. 2 bis 50 Gew«.~%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew_e-% einee durch Teilversoi— fang von Polyvinylacetat erhaltenen Pclyvinylalkohols mit einem IlydroXysegrad tob. 72 bis 99 Hol,-%'und" einer

13· Verfahren nach Punkt 12, gekennzeichnet dadurch, daß der Polyvinylalkohol einen Hydrolysegrad von 83 bis 88 Mol.~$ und eine Viskosität von 3 bis 5 cP (gemessen in 4%iger wäßriger Lösung bei 20 ⁰C) besitzt.

14. Verfahren nach Punkt 11 bis 13» gekennzeichnet dadurch, daß die wäßrige Polyvinylalkohollösung zusätzlich, bezogen auf Polyvinylalkohol, 2 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-$ Polyäthylenglykol, Glycerin oder Trimethylolpropan enthält.

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Erfindungsanspruch

15· Verfahren nach Punkt 11 bis 14, gekennzeichnet,dadurch, daß die wasserunlösliche Phase und/oder die wäßrige Pojyvinylalkohollosung zusätzlich Netzmittel, Disper~ giermittel und/oder Emulgiermittel enthalten.

"**" ' -. 15 - 26« 4. 1979

enthalten*

16. Verfahren nach Punkt 11 bis 15, gekennzeichnet dadurch, daß die wasserunlösliche Phase einen oder mehrere ο pestizide Wirkstoffe sowie gegebenenfalls Lösungsmittel enthält«, ·. .

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Viskosität von 2 bis 18 cP (gemessen in 4%iger wäßriger Lösung bei 20 ⁰G) enthält·

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17· Verfahren nach'Punkt 11 bis 16, gekennzeichnet dadurch, .daß in der Dispersion der Anteil der wasserunlöslichen Phase 20 bis 80 YoI.-%, vorzugsweise 40 bis 70 Vol.-% beträgt.

18. Verfahren nach Punkten 11 bis 17? gekennzeichnet dadurch, daß-man die Dispergierung bei Temperaturen von 10 bis 80 ⁰G, vorzugsweise von 20 bis 60 ⁰C durchführt.

19« Verfahren nach Punkten 11 bis 18, gekennzeichnet dadurch, daß die Siedetemperatur der wasserunlöslichen.Phase über der des V/assers liegt und der Wasserentzug durch Sprühtrocknung erfolgt·«

20« Verfahren nach Punkt 19» gekennzeichnet-.dadurch, daß die Sprühtrocknung bei Lufteintrittstemperaturen von 120 bis'150 ⁰C₅ gegebenenfalls unter Zusatz von hoch™ disperser Kieselsäure erfolgt«,