DD144541A1 - Verfahren zur herstellung von substituierten 2-amino-3-aryl-4-(3h)-pyrimidinonen und-thionen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von substituierten 2-amino-3-aryl-4-(3h)-pyrimidinonen und-thionen Download PDF

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DD144541A1
DD144541A1 DD21392079A DD21392079A DD144541A1 DD 144541 A1 DD144541 A1 DD 144541A1 DD 21392079 A DD21392079 A DD 21392079A DD 21392079 A DD21392079 A DD 21392079A DD 144541 A1 DD144541 A1 DD 144541A1
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aryl
amino
substituted
pyrimidinones
mol
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DD21392079A
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Inventor
Karl Gewald
Harry Schaefer
Peter Bellmann
Original Assignee
Karl Gewald
Harry Schaefer
Peter Bellmann
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Abstract

Die Titelverbindungen, die als ZwischenprodukteVerwendung finden können, werden erfinduagsgemäß durch ein einfaches Verfahren zugänglich gemacht, indem dia Mditionsyerbindungen von Enaminen mit Isocyanaten und Isothiocyanafcen (substituierte ß-Aminoacrylsäureamide und -thioamide) I mit Cyanamid II zu substituierten 2-Amino-3-aryl-4 (3H)-pyrimidiiionen und -thionen III umgesetzt werden.

Description

Titel der Erfindung
Verfahren zur Herstellung von substituierten 2-Amino-3-a£yl-4-(3H)~pyrimidinonen und -thionen :,
\ . '. Int. Cl. O 07 D, 239/32
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von substituierten 2-Amino-3-aryl-4(3H)-pyriEiidinonen und -thionen. derartige Verbindungen können als Zwischenprodukte Bedeutung erlangen, z.B. für die Herstellung von Pharmaka, Farbstoffen oder Herbiziden.
Charalctoristik der bekannten technischen Lösungen '
2-A.mino-3~aryl-4(3H)"Pyriiaidinone und -thione sind nicht be-' kannte Beschrieben sind aber die verwandten 2-Amino-3~aHvyl~4·- (3H)-pyrimidinone<. Diese werden entweder, wie z.B. in The Chemistry of Heterocyclic Compounds» VoI0 16, Arppl* 1 angegeben, durch' H-Alkylierurig, oder z.B. nach Brit. Päte 1.444.548, CeAe 86,s 55480 (ig??) und Chem. Pharm. Bull. 2j?, 215 (1977) durch Umlagerung von exocyclischen N- oder 0-Aliiyi~2-amino-4-pyriniidinonen hergestellt. Dazu müssen1zunächst die entsprechenden Ringsysteme in mehreren Stufen synthetisiert werden.
Z-iel der !Erfindung " . ··
Ziel der Erfindung ist es, substituierte 2~Ämino-4~pyrimidinone und -thione in einfacher ^'eise herzustellen*
- ·; '.- : :. : ->- : . --.' * Darlegung des Wesens der Erfindung
Aufgäbe der Erfindung ist es, unbekannte 2-Amino-3-aryl-4(3H)-pyrimidinone und -tkione durch ein einfaches "Verfahren herzustellen, , ./ ..''.' ; ; V- " ' · ' " ' ·..-. ' ·.' ' : ' ' V · Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß man die Additionsverbindüngen aus -^naminen und Isocyanaten sowie Isothio-" cyanaten, das sind substituierte ß-Aminoacry!säure-amide und -thioamide der allgemeinen Formel I,
R0K-O = C-C-MI-R3 I ;
. . ;_ ' . /:. . Rν Rf. χ -'..-'V'; . .' ·.
worin BRp einen !Pyrrolidino-, Marpholino-, Piperidino- oder
1 2 Dialkylaminorest, E und R ein Wasser st off atom, eine Alkyl-, Aryl- oder cyclische verbindende Alky!gruppe darstellt und R^ eine Ary!gruppe sowie X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom bedeutet, mit Cyanamid II
' - cit ·. 11 . ; ...;: ' " ;. . .. :
in einem Lösungsmittel bei 60 - 1200C umsetzt. Dabei entstehen die 2-Amino-3-aryl-4(3H)-pyrimidinone und -thione der allgemei— nen Formel III
" " ; V ' : ' '
. . '. Λ ? *ί · ' " · ' . .
in denen die Reste R , R , R^ und X die oben angegebene Bedeutung besitzen.
Die Ausgangsprodukte sind nach bekannten, z.B, in Fortschr. Chem. Forsch, !ft, 235 O970) angegebenen Verfahren herstellbar.
^usführungsbeispiele · .
Beispiel 1: 2TAfflino-5~et!x7l-3-phenyl-A-(3H)-pyrimidinthion
Ein Gemisch von 0,01 Bio! 1-I!yrrolidino-n-buten--(1)-thiocarbon-
· — 3 — ' ' ' ' '
säure-(2)~anilid, 0,012 mol Cyanamid und 10 ml n-Propanol werden 2 Std. unter Rückfluß erhitzt. Nach 10 stdg. Stehen wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Ausbeute 82 %, Schmp>186-1900G (aus Acetonitril).
Beispiel 2: 2-Amino-5,6-trimethylen->phenyl-4(3H)-pyriQiidLnthion
0,01 mol S-Morpholino-cyclopenten-CI)-thiocarbonsäureänilid werden zusammen mit 0,012 mol Gyanamid in 10 ml n-Propanol 1,5 Std, zum Sieden erhitzt. Das Produkt, das bereits in der Hitze ausfälltj wird nach dem Erkalten" abgesaugt und aus Eisessig umkristallisiert. Ausbeute 64 %, Schmp. 285-2900G9
Beispiel 3ί 2-Amino-5,6-tetramethylen-3^henyl-4(3H)-pyrimidin- :. , ; ..' . -. .. .-.thion ..· ·.. , '. \. '' : . ' .' "' . ',. .·
0,01 mol S-Morpholino-cyclohexen-Ci )-thiocarbonsäureanilid und 0,014 mol Gyanamid werden in 10 ml n-Propanol 1 Std. unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und aus n-Propaaol umkristallisiert. Ausbeute 70%, Schmp. 283-2850C.
Beispiel 4: 2~Amino-5,6-pentamethylen-3-phenyl-4(3H)-pyrimidin-
Eine Lösung von 0,01 mol 2-Morpholino-cyclohepten-(1)™thiocarbonsäureanilid und 0,014 mol Cyanamid in: 15 ωΐ n-Propanol wird 2 Std. unter Rückfluß erhitzt·.Nach Abkühlung und beendeter Kristallisation, die evtl. durch Anreiben ausgelöst werden mußs wird abgesaugt und aus Ethanol umkristallisiert. Ausbeute 64 %f Schmp. 208-2100G. ^
Beispiel· 5: 2-Amino-3,6-dtphenyl-4(3H)-pyrimidinthion . .
0,01 mol ß-Morpholino-thiozimtsäureanilid und 0,012 mol Gyanamid werden zusammen in 40 ml n-Propanol 2 Stde zum Sieden erhitzt«, Danach destilliert man das Lösungsmittel im Vakuum ab, verrührt mit 5 ml Ethanol und saugt abe Ausbeute 54 %, Schmpe. 195-1990C (aus Methanol), ' , :.
Beispiel 6 s 2~Ajaino-5,6-tetrametiiylen-3-ip-«toly3)-4(3H)~pyriiai diathion
0,01 HLol 2-Morpliolino-c7Ciohexen-(/i )-thiocarbonsäure-p-toluidid (Schmp· 112-1170G) und 0,012 mol Cyanamid werden in 5 ail abs. Dimetlaylformamid 0,5 Std« zum Sieden erhitzt. Nach 12 Std. wird - der If iederschlag abgesaugt* Ausbeute 67 %, Schmp, 223-2240C (aus Ethanol). - .
Beispiel 7: 2-Aiaino--5,6--tetraniethylen--3-^cC-naphthy3)--4(3H)-pyrimidinthion
0,01 mol 2^Morpholino-cyclohe2üej3-(1)-thiocarbonsäure~(X^naphthylaEiid (Schmp, 160-1620G) werden 0,5 Std. in 5 ml abs, DimetbyIformamid erhitzt.-.!TacU Stehen über ITacht fällt ein 2?eil des Produktes aus. Dieser wirä abgesaugt. Durch Verdünnen des EIl-trates mit Wasser erhält man weiteres I^yriinidinthion. Ausbeute 74 %\ Schmp· 29>-295°0 (aas Nitromethan).
Beispiel S: 2-Amino-5,6-trimethylen--3~phenyl~4(3H)-pyriniidinon
Eine Losung von 0,01 mol 2-Morpholino-cyclopenten-(1)-carbonsäureaoilid und 0,012 mol Cyanamid in I5 ml n-Propanol werden 2 Std. unter Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlung wird mit 50 anlasser versetzt und nach sehrstündigem Stehen abgesaugt. Umkristallisiert wird aus Ethanol. Ausbeute 56 ^, Schrap» 252-255°0.
Beispiel $: 2-Aniino-5,6~tetramettiylen-"3-phenyl-4(3H)-pyrimidi-.... · .. .'.' non: / . - : · .' .- ' : · . . . "... "".
0,01 mol 2-Morpholino-cyclohexen-(1)~carbonsäureanilid vjerden zusammen mit 0,014 mol Cyanamid in 8 ml Dimethylformamid 20 Min. unter gelindem Rückfluß erhitzt. Nach dem Erkalten wird in 50 ml Wasser eingerührt und abgesaugt. Das Produkt kann aus Acetonitril Uffllceistallisiert werden. Ausbeute 55 %, Schmp. 234-2360C.
Beispiel 10: 2-Amino-5,6-tetrame'tby.len-3-(Ö£ ~naphthyl)~4-(3H)--pyrimidinon
Zu einer Lösung von Ö,Öl mol Morpholinocyc lohexen in 10 ml Aceton tropft man unter Feuchtigkeitsanschluß und Rühren innerhalb von 20 Min. 0,01 mol οι -Naphthylisocyanat, wobei die Temperatur zwischenΛ0 und 450C gehalten v/ird. Fach weiterem, einstündigen Stehen bei Raumtemperatur wird das Aceton i. Yak. entfernt« Der ai'S Rückstand verbleibende, hellgelbe Sirup wird in 5 ml absol. Dimethylformamid und nach Zusatz von 0,014- mol "Oyanamid 0,5 Std. unter'''gelindem .Rückfluß erhitzt. Nach 2-3tägigem Stehen v;ird von dem ausgefallenen ITiederschlag abgesaugt. Ausbeute 51 %i Schmp. 269-2730C (aus Methanol), .'

Claims (1)

  1. Erf indungsansprucli . ./ **
    ahren zur Herstellung ¥όη substituierten 2-Aiiiinc-3-aryl~/ir-(3H)-pyrimidinonen und -tMonen, gekennzeichnet dadurch, daß substituierte ß~Äfflinoaerylsäure-amide und -thioamide der allgemeinen Eoriael I, .
    R R X
    worin Ro^ eine Morplio lino-- -Pyrrolidino-, Piperidino- oder Dialkylaminogruppe, R und R eine Aryl- oder Alky !gruppe, e ine cyclisch, verbindende Alky !gruppe oder ein Wasserstoff atom, R-v ein Arylrest, und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom bedeutet, in einem Lösungsmittel, vorzugsweise-'.inν einem Alkohol oder in Dimethylforiamid, bei 60 - 1200G mit Gyananiid II
    - GN. ,-.. ./ II : : : ; ; ; ; .. . ; . /
    zu den Verbindungen der allgemeinen Formel III umgesetzt werden,
    . · ; ; '. '^>ϊ^ν ; .' .., ..; :-; ^-y : :.;"\ .\'-; - .
    '. ' -,· -in .' . /v : ·. . .- ' ;: '
    in der R ,R , R^ und X dl© oben angegebene Bedeutung besitzen.
DD21392079A 1979-06-27 1979-06-27 Verfahren zur herstellung von substituierten 2-amino-3-aryl-4-(3h)-pyrimidinonen und-thionen DD144541A1 (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0438209A1 (de) * 1990-01-18 1991-07-24 Nissan Chemical Industries, Limited Uracilderivate und Pestizide, die diese als wirksame Stoffe enthalten

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0438209A1 (de) * 1990-01-18 1991-07-24 Nissan Chemical Industries, Limited Uracilderivate und Pestizide, die diese als wirksame Stoffe enthalten

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