DD152271A5

DD152271A5 - Carbamatloesungen

Info

Publication number: DD152271A5
Application number: DD80222882A
Authority: DD
Inventors: Moro Anacleto Dal; Franco Pinamonti
Original assignee: Montedison Spa
Priority date: 1979-07-27
Filing date: 1980-07-25
Publication date: 1981-11-25
Also published as: CS236769B2; GR82410B; IL60665A0; DK313480A; IT1163687B; JPS5620503A; ES493737A0; IT7924733A0; PL225836A1; DE3027767A1; FI802296A7; SE8005272L; ES8104794A1; PL125190B1; FR2462101A1; CA1153694A; NL8004178A; SU1367835A3; US4452630A; CH645511A5

Abstract

Die Erfindung betrifft Carbamatloesungen zur Herstellung von Pestizidzusammensetzungen. Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von Carbamatloesungen hoher Konzentration, die ueber einen langen Zeitraum bei 0 bis 54 Grad C lagerstabil sind ohne Niederschlagbildung oder sonstige Veraenderungen. Erfindungsgemaesz bestehen die Carbamatloesungen aus: Pestizid vom Carbamattyp 0,5 bis 40%;Loesungsmittel A 0,5 bis 99%; Loesungsmittel B 0,5 bis 90%, wobei das Loesungsmittel A aus Dimethylformamid oder Dimethylacetamid besteht und das Loesungsmittel B jedes Loesungsmittel sein kann, das mit A mischbar ist, mit der Ausnahme von Alkoholen, Saeuren und aliphatischen Kohlenwasserstoffen. Das Loesungsmittel B kann beispielsweise aus aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Xylol, Toluol u.a., aliphatischen Ketonen,wie Isophoren, Methylethylketon u.a., cyclischen Ketonen, wie Cyclohexanon, Acetophenon u.a.,chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie 1,2,3-Trichlorpropan, oder aus Mischungen der vorgenannten Gruppen, vorzugsweise einer handelsueblichen Zusammensetzung auf der Grundlage von Dimethylethylbenzol und Tetramethylbenzol bestehen.

Description

Die Erfindung bezieht sich auf Lösungen und Formulierungen von Carbamat-Pestiziden,,

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Die Carbamat-Pestizide haben die allgemeine Formel:

O Il R₂-O-C-NHR₁ ,

worin R₁ Alkyl, Phenyl, Aryl,

R₂ gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl

bedeuten.

Einige der Verbindungen sind mit Herbizid-Eigenschaften ausgestattet, wie z, B. Methyl-3-m-tolyl-carbamoyloxyphenylcarbamat (I.S,O.-Bezeichnung: Phenmediphan), Ethyl-3-phenylcarbamoyloxyphenylcarbamat (I_#S.O.-Bezeichnung: Desmediphan), Ethyl-d(~)-l-(ethylcarbamoyl)-phenylcarbamat (I.S.O.-Bezeichnung: Carbetamid) etc. Andere dieser Verbindungen sind Insektizide, wie z. B_e Methyl-1-naphthylcarbamat (I.S#O.-Bezeichnung: Carbaryl), Methyl-2_l3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yl-carbamat (I,S.O.-Bezeichnung: Carbofuran), Methyl-2-isopropyl-phenylcarbamat (I.S.O.-Bezeichnung:

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Isoprocarb), Methyl«°3_i5°°dimethyl~4-cyan~methylaminophenylcarbamat etc»

Andere dieser Verbindungen'wiederum sind Fungizide, wie z« B₆ fi0thyl->benzimidazol~2<»=yl-carbamat (I₀SeOe-Be-Zeichnung: Carbendiazim)_e

Diese Verbindungen besitzen nur eine sehr geringe Löslichkeit in Wasser, eine geringe Löslichkeit in aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen_s sie sind ziemlich gut löslich in Alkoholen und Ketonen; jedoch können mit den letztgenannten Lösungsmitteln keine hochkonzentrierten Lösungen hergestellt werden* Des weiteren bilden sich bei geringen Temperaturen leicht Niederschläge, die den aktiven WirkstoffgehaTt verringern, so daß es schwierig ist, flüssi ge Produkte mit hoher Konzentration herzustellen.

Die Carbamat-Pestizide sind in Dimethylformamid oder in Dimethylacetamid löslich, Diese Lösungsmittel sind jedoch teuer« Daher werden vorzugsweise weniger konzentrierte Lösungen in anderen Lösungsmitteln hergestellt.

Ziel der Erfindung ist die Bareitstellung von Lösungen und Formulierungen von Carbamaten, die bei Lagerung stabil sind, einen hohen Carbamatgehalt besitzen_e bei Temperaturen von O bis 54 ⁰C beständig sind und keine Veränderungen erleiden, keine Niederschläge bilden etc«,

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, geeignete Lösungsmittel für die Herstellung von Carbamatlösungen mit

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den gewünschten Eigenschaften aufzufinden.

Erfindungsgemäß werden Lösungen von Carbamat-Pestiziden bereitgestellt, die sich wie folgt zusammensetzen:

Pestizid aus Carbamat bzw. Carbamaten 0,5 bis 40 % Lösungsmittel A 0,5 bis 99 %

Lösungsmittel B 0,5 bis 90 %,

wobei:

Lösungsmittel A: Dimethylformamid, Dimethylacetamid oder

eine Mischung von diesen sein kann,

Lösungsmittel B: jedes Lösungsmittel oder jede Mischung von

Lösungsmitteln, die mit A mischbar sind, mit der Ausnahme von Alkoholen, Säuren und aliphatischen Kohlenwasserstoffen.

Einige Beispiele von Lösungsmittel B sind: chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie z. B. 1,2,3-Trichlorpropan; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Toluol, Xylol, Ethylbenzol, Styrol;

Ketone, wie z, B, Isophoron, Methylethylketon, Ethylamylketon. Cyclohexanon, Acetophenon; cyclische Ether, wie z, B, Dioxan;

Ester aliphatischer oder aromatischer organischer Säuren, wie z. B, Methylbenzoat, Benzylacetat, 2-Ethoxyethylacetat, Dimethylmaleat;

Mischungen von Kohlenwasserstoffen, wie z, B. eine Mischung auf der Grundlage von Dimethylethylbenzol und Tetramethyl? benzol, eine Mischung auf der Grundlage von Dimethylethylbenzol und Tetramethylbenzol entweder allein oder in Mischung.

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Ganz allgemein kann B jedes Lösungsmittel sein, das mit A mischbar ist, auch wenn es kein Carbamatlösungsmittel ist, mit Ausnahme von Alkoholen, Säuren und aliphatischen Kohlenwasserstoffen»

Die Stabilität solcher Lösungsmittel ist überraschend, da die Anwesenheit das Lösungsmittels B₁ in welchem die Carba» lötverbindungen wenig oder überhaupt nicht löslich sind, die Löslichkeit nicht herabsetzen, und es wird eine ähnliche Löslichkeit des Carbamate erhalten, als ob es sich bei der Lösungsmittelmischung um unvermischtes Lösungsmittel A handeln würde*

Während sich die Carbamat-Lösungen in reinem Lösungsmittel B im allgemeinen verändern (z« B₄₁ während der Lagerung bei niedrigen Temperaturen neigen sie zum Auskristallisieren), treten solche Phänomene bei Mischungen von Lösungsmitteln A und B nicht auf ♦ Die so hergestellten Lösungen sind bei 0 C 48 Stunden lang stabil« Des weiteren widerstehen sie Temperaturen von 54 ⁰C ohne Veränderungen und sind mindestens 2 Dahre lang während der Lagerung stabil©

Zu den Lösungen können zusätzlich ionische oder nichtionische oberflächenaktive Mittel und/oder Treibmittel zugegeben werden* Sie können zur Herstellung wäßriger Emulsionen oder - im Falle von Insektiziden - als solche für ULV-Behandlungen (extrem niedriges Volumen) entsprechend bekannter Mathoden verwendet werden, ,

Au βführungsbei sρ ieI

Die folgenden Baispiele dienen der näheren Erläuterung der Erfindung*

2228 32

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57 797/18

Beispiel 1

40 g Phenmediphan (Herbizid) der Formel:

CH OCOHN

OCONH

wurden in einer Mischung aus 30 g DMF (Dimethylformamid) und 30 g Xylol gelöst, indem einige Minuten gerührt und gegebenenfalls erhitzt wurde, da der Vorgang sehr endotherm ist. Man erhielt eine klare, vollständige Lösung, von welcher 50 g 14 Tage lang einer Temperatur von 54 ⁰C unterworfen wurden, während 50 g 48 Stunden lang bei einer Temperatur von 0 ⁰C gehalten wurden.

Nach Beendigung des Erhitzens bzw, Abkühlens waren beide Lösungen unverändert« Die Analyse beider Proben, die mit Dünnschichtchromatographie unter Verwendung der Lösungen durchgeführt wurde, ergab, daß in beiden Fällen keine wesentliche Zersetzung der aktiven Substanz erfolgt war.

Beispiel 2

40 g M 10445 (Insektizid) der Formel:

OCONHCH,

16*12.1980 AP A 01 N/222 2228 8 2 «δ- 57 797/18

wurden in einer Mischung aus 30 g DMF und 30 g Xylol gelöst, indem einig8 Minuten gerührt und gegebenenfalls erhitzt wurde, da der Vorgang sehr endotherm ist» Man erhielt eine klare, vollständige Lösung, von welcher 50 g 14 Tage lang einer Temperatur von 54 ⁰C ausgesetzt wurden, während 50 g 48 Stunden lang einer Temperatur von 0 ⁰C unterworfen wurden©

Nach Beendigung des Erhitzens bzw« Abkühlens waren beide Lösungen unveränderte Die Analyse beider Proben, die mit Dünnschichtchr.omatographie unter Verwendung der Lösungen durchgeführt wurde, ergab, daß in beiden Fällen keine wesentliche Zersetzung der aktiven Substanz erfolgt war_e

30 g Carbaryl (Insektizid) der Formel:

0 Il O-ONH-CH,

wurden in einer Mischung aus 40 g DMF und 30 g Solvesso (eine Mischung auf der Grundlag© von Dimethylethylbenzol und Tetramethylbenzol) gelöst, indem einige Minuten lang gerührt und gegebenenfalls erhitzt wurde, da der Vorgang sehr endotherm verläuft _e 50 g einer solchen Lösung wurden 14 Tage lang einer Temperatur von 54 ⁰C ausgesetzt, während 50 g 48 Stunden lang einer Temperatur von 0 ⁰C unterworfen ' wurden« Nach Ablauf dieser Zeitspannen waren beide Lösungen unveränderte Die Flüssigkeits-Gaschromatographie beider Proben unter Verwendung beider Lösungen ergab, daß in beiden Fällen keine wesentliche Zersetzung erfolgt war«

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Beispiel 4

Indem wie in Beispiel 1, 2 und 3 beschrieben verfahren wurde, wurden vollständige Zusammensetzungen mit den in Tabelle I angegebenen oberflächenaktiven Mitteln hergestellt«

Die angegebenen Zusammensetzungen waren nach den beschleunigten Stabilitätsversuchen bei 54 ⁰C und bei 0 ⁰C unverändert»

16,,12,198O

AP A 01 Ν/222

57 797/18

Tabelle I

Bestandteile	40	Zusammensetzungen (g)	40	40	30
Phenmediphan		40			35
M 10445			30	20	15
Carbaryl	30		20	10	10
DMF	20	25		20
Xylol		10		2	10
Cyclohexanon		15	10	5
Setrolen 'J'	10	3_e5		3
Rolfen 10 D^ ⁺ )		3*5
Agrol/L^	3,0

Setrolen 0 = Handelsbezeichnung für Sorbitanoleatpolyoxyethylat

Agrol/L a Handelsbezeichnung für Calciumdodecylbenzolsulfonat

Rolfen 10 D= Handelsbezeichnung für saures Alkyl» phenolpolyoxyethylatphosphorylat·

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Beispiel 5

Es wurde wie in den Beispielen I₁ 2 und 3 beschrieben verfahren und die in der Tabelle II angegebenen Lösungen hergestellt.

Die dort angegebenen Zusammensetzungen waren nach den beschleunigten Stabilitätsversuchen bei 54 ⁰C und 0 ⁰C unverändert.

- 10 Tabelle II

16_e12„1980

AP A 01 Ν/222 882

57 797/18

Bestandteil©	40	40	40	40	Zusammensetzungen (g)	40	40	30	30
Phenmediphan								35
M 10445					40	25			3Ö
Carbaryl	30	30	30				25	10	10
DMF				30	25	20	20	25
DMA	30	10	15	15
Shell Sol AB		20			35		>
Acetophenon			15			15			30
Cellosolve-Acetat				15			15
Amylacetat
Methylamylketon

DMF a Dimethylformamid DMA s Dimethylacetamid

Claims

Carbamatlösungen, gegebenenfalls geeignet zur Herstellung von Pestizidzusammensetzungen, gekennzeichnet dadurch, daß sie bestehen aus:

Pestizid vom Carbamattyp 0,5 bis 40 %

Lösungsmittel A 0,5 bis 99 %

Lösungsmittel B 0,5 bis 90 %,

wobei

das Lösungsmittel A aus Dimethylformamid oder Dimethyl«

acetamid besteht und

das Lösungsmittel B.jedes Lösungsmittel sein kann, das mit A mischbar ist, mit der Ausnahme von Alkoholen, Säuren

und aliphatischen Kohlenwasserstoffen.

2_# Lösungen nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß das Lösungsmittel B aus:

aromatischen Kohlenwasserstoffen, vorzugsweise Xylol, Toluol, Dimethylethylbenzol, Tetramethylbenzol und anderen Alkylbenzolen;

aliphatischen Ketonen, vorzugsweise Isophoron, Methylethylketon, Ethylamylketon;

cyclischen Ketonen, vorzugsweise Cyclohexanon, Acetophenon;

Estern aliphatischer oder aromatischer organischer Säuren, vorzugsweise Methylbenzoat, Benzylacetat, 2-Ethoxyethylacetat;

chlorierten Kohlenwasserstoffen, vorzugsweise i,2,3-Tri~ chlorprcpan;

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oder aus Mischungen der vorgenannten Gruppen, Vorzugsweise einer handelsüblichen Zusammensetzung auf der Grundlage von Dirnethylethylbenzol und Tetramethylbenzol besteht*

3_e Lösungen nach den Punkten 1 und 2, gekennzeichnet da= durch, daß sie ionische und nichtionische oberflächenaktive Mittel enthalten«

4« Lösungen nach den Punkten 1 bis 3, gekennzeichnet dadurch, daß das Carbamat Methyl~3~m~tolyl-carbaraoyloxyphenylcarbarnat, Methyl-SiS^dimethyl^-cyan-methylaminophenyl·- carbamat oder Msthyl-l-naphthylcarbamat ist*