DD157532A5 - Pestizide zusammensetzung - Google Patents

Pestizide zusammensetzung Download PDF

Info

Publication number
DD157532A5
DD157532A5 DD81228532A DD22853281A DD157532A5 DD 157532 A5 DD157532 A5 DD 157532A5 DD 81228532 A DD81228532 A DD 81228532A DD 22853281 A DD22853281 A DD 22853281A DD 157532 A5 DD157532 A5 DD 157532A5
Authority
DD
German Democratic Republic
Prior art keywords
chlorophenyl
carbon atoms
bis
general formula
triazole
Prior art date
Application number
DD81228532A
Other languages
English (en)
Inventor
John H Parsons
Peter J West
Original Assignee
Fbc Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fbc Ltd filed Critical Fbc Ltd
Publication of DD157532A5 publication Critical patent/DD157532A5/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having less than three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/38—One sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/14—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/06—1,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/06—1,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles
    • C07D271/07—1,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft pestizide Zusammensetzungen fuer die Anwendung in der Land- und Forstwirtschaft, im Obstanbau und in der Tierhaltung. Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von pestiziden Zusammensetzungen, die zur Bekaempfung von Insekten, Akariden, Aphiden sowie deren Eier und Larven geeignet sind. Erfindungsgemaess enthalten die neuen pestiziden Mittel als Wirkstoff Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin beispielsweise bedeuten: R hoch 1 Phenyl, das zumindest in der 2-Position durch Halogen substituiert ist; R hoch 2 eine Gruppe der Formel R hoch 3, -OR hoch 3, -SR hoch 3 oder -NR hoch 3 R hoch 4; R hoch 3 Wasserstoff, C tief 1-C tief 6-Alkyl, C tief 3-C tief 7-Cycloalkyl, u. a. gegebenenfalls substituierte Gruppen R hoch 4 eine der unter R hoch 3 angegebenen Gruppe, die aber mit diesen nicht identisch zu sein braucht; A und B zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, ein 3,6-disubstituiertes Pyridazin, ein 3,6-disubstituiertes Dihydropyridazin, ein 1,2,4-Oxadiazol u. a. sowie deren quaternaere Salze.

Description

Pestizide Zusammensetzungen
Die Erfindung betrifft pestizide Zusammensetzungen mit einem Gehalt an neuen heterocyclischen Verbindungen mit pestizider Wirksamkeit, insbesondere im Hinblick auf Akariden, Insekten und Aphiden sowie deren Eier und Larven,
Die Erfindung betrifft daher ebenfalls ein Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, insbesondere Akariden, Insekten oder Aphiden sov/ie deren Eier und Larven, durch Anwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung auf eine befallene oder zum Befall neigende Fläche»
Charakteristik der bekanntentechnischen Lösungen
Aus den US-PS 3 860 588 und 3 860 589 sind substituierte Tetrazinderivate mit biologischer- Aktivität bekannt ge~ worden» Diese Verbindungen weisen jedoch herbizide Wirkung auf.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen dagegen akarizide Wirkung, werden hauptsächlich für Pflanzen verwendet und besitzen keinerlei herbizide Aktivität.
Ziel der Erfindung,
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von neuen pestiziden Zusammensetzungen, die zur Bekämpfung von Insekten, Aphiden sowie deren Eier und Larven geeignet sind.
10. 7» 1981
A 01 Έ / 228 532
QC5Z& f% &**& ^^
r * H A J h χ 58 938 18
U J J 4, 1M *
Parle,gung _ de sr JVe sens_der Erf.indung
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Verbindungen mit den gewünschten Eigenschaften aufzufinden, die als Wirkstoff in pestiziden Zusammensetzungen geeignet sind.
Erfindungsgemäß werden zur Bekämpfung von Insekten oder Aphiden sowie deren Eier und Larven pestizide Zusammensetzungen angewandt j die eine wirksame Menge einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel I
•1 / \ Ο
R1 .- C C-R^
enthalten, worin
-j R Phenyl, das zumindest in 2-Stellung durch Fluor, Chlor,
Brom oder Jod substituiert ist, und R eine Gruppe der
Formel R3, -OR3, »SR3 oder -UR3R4 darstellt, worin R3 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl rait 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 6 ,Kohlenstoffatomen, Cycloalkenyl mit 3 bis 7 Kohlenstoff-= atomen, Alkinyl mit 2 bis 6 -Kohlenstoffatomen. Phenyl, Phenylalkyl mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Haphthyl
•'ist, "wobei jede, dieser Gruppen unsubstituiert .oder, substi-» tuiert -sein kann durch .eines-oder mehrere Halogenatonie,. Alkyl oder Alkoxy oder Alkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Nitrogruppen,. Cyangruppen oder Mercaptogruppen, und worin R eine Gruppe wie unter R genannt darstellt, die jedoch nicht mit dieser identisch sein muß, und A .und B .zusammen.mit dem Kohlenstoffatom, an das sie ge™
&> L· O J ϋ ώ Ö j. ' 21.12.1981
. -I- 58 938 18
bunden-sind, ein 3$6-äisubstiituierties Pyridazin, ein 3j6-disubstituiertes Dihydropyridazin, ein 2,5-disubstituiertes Pyrimidin, ein 1,2,4-Oxadiazol, ein 1,2,4-Oxadiazolin oder ein 1,2,4-Triazol bilden, sowie deren quarternäre Salze.
Die Gruppe E ist ganz vorzugsweise nur monosubstituiert, Besonders bevorzugte Gruppen sind 2-Fluorphenyl, 2-Chlorphenyl und 2-Bromp,ienyl; 2-Chlorphenyl ist insbesondere bevorzugt.
E ist vorzugsweise die Gruppe E^, insbesondere eine Cycloallcylgruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, z. B* Cyclohexyl, oder eine Phenylgruppe, die gevninschtenfalis dUi?ch eines oder mehrere Halogenatome substituiert sein kann, C^, bis C1,-Alkyl- oder Alkoxygruppen odex1 Nitrogruppen, Wenn die Gruppe
E eine solche substituierte Phenylgruppe darstellt, so ist diese vorzugsweise monosubstituiert, insbesondere durch Halogen. Spezielle-bevorzugte Gruppen sind 2-Chlorphenyl, 2~Fluorphenyl, 2-Bromphenyl, 2-Iodphenyl, 2-Methy!phenyl, 3-Methylphenyl und 4-Methylphenyl, .
Falls E^ und/oder E Alkj^l mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, kann es beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl oder insbesondere ti-Butyl sein,'Bevorzugte Alkenyl und Alkinylgruppen, die durch E^ und E dargestellt werden, sind Vinyl, Allyl und Propargyl· Wenn E^ und/oder E Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Cycloalkenyl oder Alkinyl darstellen, so sind sie vorzugsweise unsubstituiert. Für den Fall der Substitution kommen vorzugsweise in Frage eine oder mehrere Halogenation^, Cyanogruppen oder Hydroxygruppen« Spezifische bevorzugte Gruppen sind Trifluormethyl, Chlormethyl, Cyanmethyl, Trichlormethyl und 2-Hydroxyethyl,
Wenn E^ und/oder E eine Phenylalkylgruppe darstellen, so ist diese vorzugsweise Benzyl, das gevninschtenfalls unsubstituiert oder durch Halogen monosubctituiert sein kann, zum Bei-
21.-12.1981 58 938 18
spiel 2-Chlorbenzyl oder 4-Chlorbenzyl«
Wenn E2 die Gruppe -SK^ oder NB^E+ darstellt, sind speziell bevorzugte Gruppen Methylthio, Cyclohexylthio, !ethylamino, Cyclohexylamine, Dimethylamine, Phenylamino und ^
Λ Ο
E und E sind vorzugsweise identische
Der durch A und B repräsentierte heterozyklische Hing sowie die Kohlenstoffatome, an die er gebunden ist, kann gevninschtenfalls in irgendeiner Position reiter substituiert sein, beispielsweise durch eine oder mehrei'e Eeste R, worin E eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe, eine Phenylalkylgruppe mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine AlkoxycarbonylgrLippe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Acylgruppe (z._ B* eine Alkanoylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen), wobei jede dieser Gruppen durch ein oder mehrere Halogenätome, Hydroxygruppen,'Cyangruppeη oder Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann* "" . . / . . .·
Speziell bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I
3,5~bis(2-Chlorphenyl)-1-ethyl-1,2,4-~triazol und dessen Salze; 3,5-bis(2~Chlorphenyl)~1-methyl-1,2,4-triazol und dessen Salze ι
3,5~bis(2-Chlorphenyl)-.1-~aliyl-1,2,-4~triazol und dessen Salze; 3-(2-Chlorphenyl)-.5~(2~fluorphenyl)~1-methyl-1,25^-triazol und dessen Salze;
2,5~bis(2~Chlorpheny1)pyfimidin;
3,6-bis(2-Chlorp.henyl)-4-phenyl~pyridazin; ' . .
tec W <J> %s# ß=> W- ς-,
-Ί~ 21.12.1981
58 938 18
3,6-bis(2-Chlorphenyl)-/4—isopropylpyridazin; und 3,6~bis(2-Chlorphenyl)-zi--methoxycarbonylpyridazine
•Weiterhin betrifft die Erfindung eine pestizide, insbesondere akax'izide, larvizide oder ovizido Zusammensetzung, die eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel I enthält, wie sie vorstehend beschrieben wurden uad in Verbindung mit einem geeigneten Trägerstoff und/oder oberflächenaktiven Mittel.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können durch eine Vielzahl von Verfahren hergestellt werden, abhängig von der Art des durch A und B und die Kohlenstoffatome, an die sie gebunden sind, gebildeten Ringes.
Die 3j6-disubstituierten Pyridazine der Formel I können durch Reaktion eines entsprechenden Tetrazins der Formel II
>-E2 (II),
worin R und R die bereits genannte Bedeutung aufweisen, mit
(a) einem substituiertem Acetylen der Formel R C=CH, v/orin R eine Gruppe darstellt, wie sie bereits für R definiert wurde, oder
(b) einem Keton der Formel R C0CIIor", vjorin r" eine Gruppe
darstellt, \iie sie bereits für R definiert vmrde, hergestellt werden«,
In jedem Fall ist das Produkt, worin R und/oder R^ nicht Wasserstoff darstellen, ein Pyridazin, das an der J>- oder 6-
12
Stelle durch R- und R -Gruppen substituiert ist und ent-
-β- . ;. .21.12.1981
58 938 18
O Q
sprechend an der 4- und/oder 5-stelle durch E und E -Gruppen,
Die Reaktion (a) wird Vorzugsweise_ in einem inerten Lösungsmittel, beispielsweise einem aromatischen Kohlenwasserstoff ήie 'Xylol oder einem Ether wie Tetrahydrofuran, Anisol oder-Dioxan durchgeführt und üblicherweise bei Temperaturen im Bereich von 0 bis 15Ο 0C, vorzugsweise 100 bis 150 0C, Die Reaktion (b) erfolgt vorzugsweise unter Einsatz eines basischen Katalysators j zum Beispiel mit'einem Alkalimetallhydrid, Hydroxidamid oder -alkoxid, beispielsweise.Kaliumhydroxid, Na-Hydroxyamid oder llatriumhydrid als Base, Die Reaktion wird zweckmäßigerweise in einem .geeigneten Lösungsmittelmedium durchgeführt, zum Beispiel einem Alkanol wie Methanol oder Ethanol, oder einem Ether wie Dioxan oder Tetrahydrofuran, sowie bei einer Temperatur im Bereich von 0 bis 25 0G,
Die DihydxO-3|G~disubstituierten Pyridazine der Formel I können über ein Verfahren analog zur Reaktion a), die oben
beschrieben wurde, hergestellt werden, wobei ein substitute
ieptes Ethylen der Formel R CH-GH2 -anstelle des substituierten Acetylens eingesetzt wird* .
Die\i.,2,4~ü?r.iä2;oie der allgemeinen Formel 'I -können 'durch' ein:' Verfahren hergestellt werden, in welchem ein substituiertes Azin der allgemeinen Formel III
R1 - C = N - N = C - R2
•y -y· · \ J-J-J-/ j
worin R*1 und R die oben genannte Bedeutung aufweisen und jedes X eine Säuregruppe darstellt, mit Ammoniak oder einem Amin der Formel MHp, worin R die oben .genannte Bedeutung .hat, umgesetzt wird, um zu der gewünschten Verbindung zu gelangen.
O J O &. U
• -<?- . . .21.12.1981
58 938 18
Wenn.ein Amin eingesetzt wird, ist das Produkt natürlich ein 1,2,4—Triazol, das in der 4-Stellung- durch die Gruppe R substituiert ist, .
Die'Reaktion wird bequem bei Temperaturen von beispielsweise 30 bis 100'0C durchgeführt, vorzugsweise bei 50 bis 80 0C* Es wird ein entsprechendes Lösungsmittelmediu-m verwendet, z, B, ein Alkanol, z. B«, Ethanol, ein Ether, z. B0 Tetrahydrofuran oder :ein Kohlenwasserstoff, z. B, Toluol.
X ist vorzugsweise Halogen (insbesondere Chlor oder Brom), Cyan oder Alkoxy mit 1 bis Λ Kohlenstoffatomen (insbesondere Methoxy).
Die Verbindungen der allgemeinen Formel III können durch· an sich aus dem Stand der Technik bekannte. Verfahren hergestellt werden*
ο Die 1,2,4-Triazole der allgemeinen Formel I, worin R eine Gruppe R^ oder SR-^ darstellt, können hergestellt werden durch Umsetzung eines 4—Aminotriazol der allgemeinen Formel
1eJl JL 2
R ' ^ N ' ^ Rd
1 2 λ
worin R wie bereits definiert ist und R eine Gruppe R-^ oder SR-^ oder ein quaternäres Derivat davon darstellt, -mit salpetriger Säure, um zu dem gewünschten Produkt zu gelangen.
Wenn die Verbindung-der allgemeinen Formel IV ein quaternäres Triazolderivat ist, ist das Produkt Triazol natürlich an der 1- oder 2-Stelle substituiert.
58 938 18
Die salpetrige Säure wird vorzugsweise in situ hergestellt, durch Umsetzung eines Alkalimetallnitrats mit einer Säure*, wobei·die Reaktion zweckmäßigerweise bei einer Temperatur im Bereich von O bis 20 0C durchgeführt wird.
Die quaternären Derivate der Verbindungen der allgemeinen Formel V können über bekannte Verfahren aus den unquaternisierten Verbindungen der allgemeinen Formel XV hergestellt
Die Verbindungen der allgemeinen Formel IV können über bekannte Verfahren (Stand der Technik) hergestellt werden,
2 Die 1,2,4—Triazole der allgemeinen Formel I, vsorin R eine Gruppe der Formel Ir darstellt, können alternativ dazu durch eine Reaktion der Verbindung der allgemeinen Formel V
Q Q1
Ί " it ρ
E' - C - NH- - C - R^ (V) ,
viorin R die oben genannte Bedeutung hat, R eine Gruppe Er darstellt und Q und Q gleich oder verschieden sein, können und 'jeweils' O'j-.'S ;.ödervNHsein::könne"n, mit/-einem Hydrazin , ; ·. der allgemeinen Formel "R01NMH2 hergestellt werden, worin R Wasserstoff oder'eine Gruppe R ist, wie sie vorher bereits beschrieben vjurde,. um zu der gewünschten Verbindung zu gelangen«
Falls. R ..eine andere Bedeutung als Wasserstoff aufweist, er—, hält man als Endprodukt ein 1,2,4-Triazol, das in der Ϊ-Position durch die Gruppe Ra substituiert ist.
'Die Reaktion vürd üblicherweise bei einer Temperatur im
6' φ
58 93ö 18
Bereich von 0 bis 50 0C, vorzugsweise 20 bis 30 0C und in . einem geeigneten Lösungsmittelmedium durchgeführt, beispiels weise in Methanol oder Ethanol als_einem Alkohol oder in einem Ether viie Dioxan«
Die als Ausgangsverb indungen eingesetzten Verbindungen der allgemeinen; Formel V können über ein Verfahren hergestellt werden, bei dem ein Thioamid der Formel
Il *- ·
mit einem geeigneten Acylhalogenid der Formel R CQ1HaI umgesetzt wird, worin Hai Wasserstoff und insbesondere Chlor oder Brom darstellt.
Die Reaktion wird gewünschtenfalls in Anwesenheit einer Base durchgeführt, insbesondere einer organischen Base, beispielsweise Pyridin, sowie bei Temperaturen im Bereich von 0 bis
Die 1,2,4-Triazole'der allgemeinen Formel I, in denen R eine Gruppe -OR^ oder -NR^R darstellt, können aus den entsprechenden 2-Imino-1,3s4-oxadiazolen der allgemeinen Formel
Ί a
hergestellt werden, worin R -und R die oben genannte Bedeutung aufweisen, und zwar durch Umsetzung mit einem geeigneten Alkohol R OH oder Amin R^R NH in Gegenwart einer Base, um»zu den gewünschten Produkten zu gelangeηo
S™ %J <J) W &a> 1^ /JO
58 938 18
Die Reaktion ist eine basenkatalysierte Kondensation und sollte zweckmäßigereeise bei Temperaturen im. Bereich von 50 bis 150 °C$ vorzugsweise 50 bis 100. 0C durchgeführt werden, Die eingesetzte Base kann irgendeine geeignete anorganische Base, beispielsweise Natrium- oder Kaliumhydroxid t sein,
Die 1,2,4-Triazole der allgemeinen Formel I5 worin E eine Gruppe -SIr darstellt, kann durch oxidative Zyklisierung einer Verbindung der allgemeinen Formel VII
E1 - CH = N ~ N ~ C -
oder eines Säureadditionssalzes davon in Gege ms art einer Base erfolgen, um zu dem gewünschten Produkt zu gelangen«
Das eingesetzte oxidierende Mittel ist vorzugsweise ein mildes oxidierendes Mittel, das den übrigen Teil des Moleküls nicht angreift« Geeignete oxidierende Mittel sind z. Be Eisenchlorid und Bleitetraacetat.
Die Base ist vorzugsweise, eine wasserfreie anorganische Base; zum Beispiel Kaliumhydroxid,' und die' Eeak'tion wird'zweck-· · · maß ige rvj eise bei einer Temperatur im Bereich von 50 bis 150 0C durchgeführt..
Die 1 j2,4-Triazole der allgemeinen Formel I, die in der 1-Position unsubstituiert sinds können gewünschtenfalls in .1-substituierte 1.,2,4-Triazole der allgemeinen Formel I umgewandelt werden, indem man beispielsweise alkyliert oder aralkyliert nach bekannten Verfahren,,
Die 1 j2,4~0jcadiazole der allgemeinen Formel I können auch
** ~~ ' -,.-40-. . . 21.12.1981
58 938/18
durcb ein Verfahren hergestellt werden, bei dem ein Amidoxim der allgemeinen Formel IX
(IX)
KOH
mit einem Säurehalogenid der Formel E COHaI (worin Hai ein Halogenatom und E" und Vr das Paa.x· der Gruppen K und E ist) umgesetzt v;ird, um zu der gewünschten Verbindung zu gelangen«
Die Reaktion wird zweckmäßigerweise in einem geeigneten Lösungsmittelmedium, vorzugsweise in einem aprotischen Lösungsmittel wie Dioxan und unter Erwärmen auf eine Temperatur im Bereich von 50 bis 120 0C, vorzugsweise 80 bis 110 0C durchgeführt.
Die Amidoxime der allgemeinen Formel IX und die Säurehalogenide können durch Verfahren hergestellt werden, wie sie zur Herstellung entsprechender Verbindungen bekannt sind.
Die 1,2,4-Oxadiazoline der allgemeinen Formel I können auch hergestellt werden durch ein Verfahren, bei dem ein Amidoxim der Formel IX mit einem einem Aldehyd der Formel E^CHO umgesetzt wird«
Die Eeaktion wird zweckmäßigerweise in einem geeigneten Lösungsmitte lmed ium durchgeführt, insbesondere in einem aprotischen Lösungsmittel wie Toluol und durch Erwärmen auf. Temperaturen im Bereich von 50 bis 15Ο G, vorzugsweise 80 bis 120 0C durchgeführt. ' ·
Die Pyrimidine der allgemeinen Formel Γ können durch ein Verfahren hergestellt werden, bei dem eine Verbindung der
5 si <2 P': --1^-. . .21.12.1931
. 58 938 18
allgemeinen Formel X
CH - N(T)2
c - CH = N(T)? 'X"" (χ),
Λ ί
worin E die oben genannte Bedeutung aufweist, jedes T Alkyl oder Aryl ist und X~" ein Anion darstellt, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel XI
HH
umgesetzt wird, worin R die oben genannte Bedeutung-aufweist, um zu dem gewünschten Produkt zu gelangen.
Die Reaktion wird zweckmäßigerweise' in Gegenwart einer Base durchgeführt, z. B* Natriummethoxid'und in einem geeigneten Lösungsmittel, beispielsweise einem Alkanol wie Methanol und bei erhöhter Temperatur, z. Be 20 bis 100 0C*
Die quaternären Salze der Verbindungen (insbesondere der 1,'-2 j 4-Triazole) .'der allgemeinen 'Formel· ·ϊ-können aus' .den · · ":· .· freien Verbindungen der Formel I hergestellt werden,' indem man sie mit einem geeigneten Alkylierungsmittel umsetzt«
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können generell als Insektizide, Akarizide, Aphizide, Larviside und/oder Ovizide eingesetzt werden. Sie sind -besonders anwendbar-.gegen die Eier und Larven von Akariden, vorzugsweise die Eier der Roten Spinnmilbe (Tetranychus ci'nnabarinus), jedoch auch gegen die Eier und Larven anderer Milben- und Zeckenarten, ζ, B0 Tetranychus urticae, Panonychus ulmi, Phyllocoptrata
b ^ £ O · . 21.12.1981
58 938 18
oleivora, Butetranychus banksi, Panonychus citri und Tetranychus LiacDanieli in Ernten jeder Art, sov?ie Kinderzecken (Boophilus), Schafzecken (Ixodes), Weichzecken (Rhipicephalus) und Geflügelmilben bei haus- und landwirtschaftlich gehaltenen Tieren, Zu den Blattläusen (Aphiden),-gegen die die Verbindungen der allgemeinen Formel I wirksam sind, gehören Bohnenblattläuse (Megoura viciae und Aphis fabae), Grüne Pfirsichblattläuse (Myzus persicas), Traubenblattlaus OEhopalosiphum padi), Kohlblattlaus (Brevicoryne brassicae), Grüne Apfelblattlaus (Aphis pomi) und Hopfenblattlaus (phorodon huinuli).
Die Verbindungen werden normalerweise in Form von Zusammensetzungen angewandt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden normalerweise anfangs als Formulierungen mit 0,5 bis 99 Gevj.~%5 vorzugsweise 0,5 bis 85 Gevj.-% und üblicherweise 10 bis 50 Gevs.-fo an aktiver Verbindung eingesetzt, viobei sie vor dem Aufbringen auf den zu behandelnden Ort soweit, falls erforderlich, verdünnt werden, daß die Konzentration des wirksamen Bestandteils'der Formulierung bei Einsatz in Erntegut im Bereich von 0,005 bis 5 Gew.~% oder bei Einsatz an Tieren von 100 bis 1000 ppm liegt.
58 93818
Die Verbindungen der Formel I sind im allgemeinen wasserunlöslich und können in der für unlösliche Verbindungen üblichen Weise formuliert werden«
Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können' zusätzlich zu den'wirksamen Verbindungen der allgemeinen Formel I andere v/irksame Insektizide, Akarizide, Ovizide, Aphizide, Bakterizide und Fungizide enthalten,
Zu den zu behandelnden Pflanzen gehören auch Nahrungsmittelernten, wie zum Beispiel von Obstbäumen und Getreide, z.B. Äpfel, Birnen, Aprikosen, Zitrusfrüehte, Mais, Weizen oder Gerste j Bohnen, Zuckerrüben, Kartoffeln, Mohrrüben, sowie im Gewächshaus gezogene Pflanzen wie Pfeffer, Tomaten, Gurken, Melonen oder Brdbeeren und Zierpflanzen.
Bei den unterschiedlichen Anwendungen sollten die Verbindungen der allgemeinen Formel.I in verschiedenen Mengen eingesetzt werden* So ist zum Beispiel für die Behandlung von Pflanzen zur Bekämpfung von Schädlingen auf der Pflanze eine Menge von ungefähr M bis 1120 g pro Hektar empfehlenswert oder mit Konzentrationen von 1 bis 2000 ppm entsprechend, z.B. 100 bis 1000 ppm und vorzugsweise 25 bis 280 g pro Hektar. Normalerweise werden die Verbindungen auf das Blattwerk der Pflanzen aufgebracht/"jedoch es wurde auch systemische Wirkung bei Aufbringung auf den Boden um die Pflanze herum beobachtet« . '
Au sf uhr ung sbei sp _i el
Die Erfindung wird nachstehend durch Beispiele näher erläutert. Die Temperaturen sind in ° G angegeben und die Teile sind Masseteile.
1 -Me thy 1 - 3,5-b i s ( 2-chi οrpheny 1)~ 1, 23 4-1 r iaζ öl
.y ' 58 938 18
• 99 Q K O J' p ^
a) 4-Amino-3,5-bis(2-chlorphenyl)-1,2,4-triazol
34,6 g 2,2, oG-jO^-TetrachlorbenzQläzin wurden portionsweise zu einer am Rückfluß gehaltenen Lösung von 20,0 g Hydrazinhydrat in 250 ml Ethanol gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde eine weitere Stunde am Rückfluß gehalten, anschließend filtriert und bis zur Trockne eingeengt. D^r Rest wurde mit Wasser aufgenommen, der Peststoff'abfiltriert und getrocknet, Nach ümkristallisation aus Toluol erhielt man 15,3 g des gewünschten Produktes mit einem Schmelzpunkt von 168-170° C.
b) 355-bis(2-Chlorphenyl)-1,2,4-triazol
19,5 g des:Produktes der Stufe a) wurde in 100 ml Eisessig gelöst und'mit 4,4 g' Natriumnitrit in 15 ml Wasser bei 10° 0 behandelt. Der ausgefällte Peststoff wurde abfiltriert, gewaschen, getrocknet und aus Methanol umkristallisierte Man erhielt 9,7 g des gewünschten Produktes mit einem Schmelzpunkt von 159-160° C.
c) 1-Methyl-3,5-bis(2-chlorphenyl)-1,2,4-triazol
3,Ο g des Produktes von Stufe b) und 0,57 g Natriummethoxid wurden in 75 ml Methanol gelöst und mit 1,3 g Methyliodid versetzt. Nachdem die Lösung 3 Tage stehen gelassen wurde, engte man sie bis zur Trockne ein, behandelte mit Wasser und extrahierte mit Dichlormethan. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet. Nach 'dem Eindampfen erhielt man 0,8 g eines Feststoffes mit einem Schmelzpunkt von 82 85° C, der zweimal aus Petrolether (80-100° C) umkristallisiert wurde.
Analyse
Gefunden 2 C 8 58, 96 H 3, 22
Theorie C 59, 23 H 3, 65
Beispiele bis
N 13555 % N 13,82 ίο
Analog Beispiel 1 wurden die folgenden Verbindungen hergestellt:
58 938 18
w 4
2« i-Ethyl-3,5-bis(2~Chlorphenyl)-1,2,4-triazol, oranges Öl
3. 1-Allyl-3,5-'bis(2-chlorphenyl)-1,2,4-triazol, grünes Öl
4. 1-Bcnzyl-3,5-"bis(2-chlorphenyl)~1, 2,4-triazol, braunes Öl
5. 1-(2-Phenylethyl)-3,5-bis(2-chlorphenyl)-1,2,4-triazol, braunes Öl
6. 1"Methyl--3j5™bi.s(2-fluorplienyl)-1j. 2j4-triazolj Smp. 103°C
7. 1-Methyl-3-(2-chlorphenyl)-5-(2-fluorphenyl)-1,2,4-triazol, Schmelzpunkt 110-112° C
8» 1-Phenyl-3-(2-chlorphenyl)-5-(2-fluorphenyl)-1,2,4-triazolj Schmelzpunkt 97° C
4-Methyl-3.« 5.-bis(.2-ohlorphenyl)-1, 2,4-triazol
Zu einer am Rückfluß gehaltenen Lösung von 2,44 g Methylamin in 50 ml. Ethanol wurden 6,0 g bis-C^ :2-Dichlor~benzyliden) hydrazin portionsweise zugegeben. Das Gemisch wurde weitere 30 Minuten am Rückfluß gehalten^ dann in 150 ml Wasser gegossen und stehen gelassen.. Der sich bildende Niederschlag v/urde abfiltriert und aus Toluol umkristallisiert.-Man erhielt 2j5 g des gewünschten Produktes mit einem Schmelzpunkt von-140°-C · " ·
Beispiele 10 bis 12
Die folgenden Verbindungen wurden analog Beispiel 9 hergestellt:
10. 4-Ethyl-3,5-bis(_2-chlorphenyl)-1,2,4-triazol, Schmelzpunkt 192° C
11. 4~n-Propyl~3,5~bis(2-chlorphenyl)-1 t 254-triazol/ Schmelzpunkt 166° C.
C A7, 58 -938 18
12. 4-Allyl-3,5-bis(2-chlorp.henyl)-~1,2,4-triazol Schmelzpunkt 11.6° C
Beispiel 13 '
a) .2-Chlorphenylthioamid
10Og Ό-Chlorbenzonitril und 73,4 g Triethylamin wurden in 130 ml Pyridin gelöst und 16 Stunden lang Schwefelwasserstoff durch die Lösung geleitet. Nachdem die Lösung 16 Stunden stehengelassen worden war, wurde sie in 3 1 Eis/Wasser gegossen« D©r gebilde.te Niederschlag wurde abfiltriert, im Vakuum getrocknet und aus Toluol umkristallisiert. Man erhielt 66,5 g des gewünschten Produktes mit einem Schmelzpunkt von 58-59° C.
b) N-Propanoyl-2-chlorphenylthioaniid
17,2 g des Produktes von Stufe a) und 15,8 g Pyridin wurden in 100 ml trockenem Aceton gelöst. Diese Lösung wurde tropfenweise unter Rühren zu einer aus 18,5 g PropanoylChlorid in 100·ml trockenem Aceton "bestehenden Lösung gegeben. Das Gemisch wurde 5 Minuten gerührt, Pyridinhydrochlorid abfiltriert und das Piltrat 15 Minuten auf dem Dampfbad am Rückfluß gehalten. Das Reaktionsgemisch würde dann in 2 1 Wasser gegossen und über Nacht stehengelassen. Der sich gebildete Niederschlag wurde abfiltriert und aus Cyclohexan umkristallisiert. Man erhielt 12,1 g des gewünschten Produktes mit einem Schmelzpunkt von 65° C.
c) 1-Methyl-5-ethyl-3-(2~chlorphenyl)-1,2s4-triaz'ol
10,7 g des Produktes von Stufe b) wurden in 150 ml. Dioxan gelöst und 5,4 g Methylhydrazin hinzugegeben..Dann wurde das •Reaktionsgemisch gerührt bis es farblos wurde. Nachdem es .15 Minuten gestanden hatte, wur'de das Gemisch in 1 1 Wasser gegossen. Das Produkt wurde anschließend mit Ether extrahiert und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde
58 938
verdampft und das restliche Öl über Silicagel chromatografiert unter Verwendung von Dichlorinethan als Eluierungsmittel, Die·das gewünschte Produkt enthaltenden Fraktionen wurden eingedampft» Man erhielt 254 g des Produktes mit einem · Schmelzpunkt von 44° C.
Die folgenden Verbindungen wurden analog zu Beispiel hergestellt.:
14. 5-0yclohexyl-3-(2-chlorphenyl)-1,2,4-triazol
Schmelzpunkt 138-140° C.'
15. 1,5-Dimethyl-3-(2~chlorphenyl)~1,2j4-triazol, Öl
16. 1-Methyl~5-isopropyl~.3-(2-chlorphenyl)-1,2,4-triazol5 1 gelbgrünes Öl "
17. 1"Methyl-5-cyclohexyl-3-(2-chlorphenyl)--1,2,4-triazol Schmelzpunkt. 83° C
18. 1-Methyl-5-m-tolyl-3-(2-chlorphenyl)-1,2,4-triazol Schmelzpunkt 95° G
19. 1_,5-I>imethylr3-(2-fluoi:Ehenyl)-1,2,4-triazol, Schmelzpunkt 66-68° C
20. 5-Methyl-3-(2j4-dichlorphenyl)-1,'2,4-triazol, ''Schmelzpunkt '.1530C
Beispiel 21 .
I P"! ^ Z sA~^ ri az oi
a) S-Benziyl--1-(2-chlorbenzyliden)-isothiosemicart)azid- ·. ... hydrochlorid ... . ·
' 21,7 g S-Benzylisothiosemicarbazid-hydrochlorid und '2-Chlorbenzaldehyd wurden in 100 ml Ethanol 30 Minuten am Rückfluß gehalten. Dsr sich niedergeschlagene Peststoff wurde abfiltriert, mit Dimethylether gewaschen und auf dem Filter getrocknet« Man ernielt 34,0 g des gewünschten Produktes.
. 9.38 18
ft ^n Λ r ^ <%
£s &, U J J έ
T3) 3~(2-Chlorphenyl)~5~ben;3yithio«1,2j4-tri.azol 27j8 g des Produktes- von Stufe a) iru, 350 ml Ethanol wurden rait' 4,4 g Natriummethoxid auf einem Dampfbad versetzt* Das'Gemisch wurde dann abgekühlt und Natriumchlorid at>filtriert. 2656 g. Eisenchlorid wurden hinzugegeben, das Gemisch gerührt und 6 Stunden am Rückfluß gehalten bevor es eingedampft wurde. Der Rest wurde anschließend in Ether/ Wasser gelöst und das Gemisch getrennt* Die ätherische Schicht wurde zweimal mit Wasser und einmal mit gesättigter Salzlösung gewaschen und dann über Magnesiumsulfat getrocknet» Wach Verdampfen erhielt man 14jO g eines brau*en, öligen Produktes mit einem Schmelzpunkt von 84-86 C0
Beispiele 22 bis..23.
Die folgenden Verbindungen erhielt man nach der Verfahrensweise von Beispiel 21:
22. 3-(2«Chlorphenyl)~5-ethylthio-1,2,4-triazol, Schmelzpunkt 84-86° C
23. 3-(2~Chlorphenyl)-5-cyclppentylthio-1,2,4-triazol, Schmelzpunkt 99-102° C.
Beispiele 24 bis 3,5
Die folgenden Verbindungen erhielt man aus den entsprechenden 1-unsubstituierten Verbindungen nach dem Verfahren von Beispiel 1 (c):
24. 1-Methyl-3-(2»chlorphenyl)-5-methylthio~1,2,'4-triazol, gelbes Öl
25. 1-Methyl-3-(2~chlorphenyl)-5-ethyrthio-1;2,4-triazolj gelbes Öl ' .
26. 1-Methyl-3-(2-chlorphenyl)-5-n-propylthiO"1,2,4-triazol, gelbes Öl
58 938 18
2 4% f"* c»*3 / H H & \J ^
27. 1~Methyl-3~(2~chlorphenyl)-5-isopropylthio--1,2,4-triazol, oranges Öl
28„' 1-Methyl-3-(2-chlorphehyl)-5-n-butylthio-1,2,4-triazol, ' gelbes Öl
29c 2-Methyl-3-(2-chlorphenyl)-573J-butyltliio-1,2,4-triazol, gelbes Öl '
30/ 1-Metliyl-3-(2-chlorphenyl)-5-isobutylthio-1,2,4-tria25ol, orangfis Öl
31. i(uhd2-)-Methyl-3-(2-chlorphenyl)-5-cyclopentylthio-1,2j4-triazol, oranges Öl
32. i(und2)-Methyl-3-(2-chlorphenyl)-5-ailylthio-1,2,4-triazol, Schmelzpunkt 77-80° C
33» 1-Methyl-3-(2-chlorphenyl)-5-benzylthio-1,2,4-triazol, Schmelzpunkt 75-78° C
34. 4~Methyl~5-(2-chlorphenyl)-3-mercapt0-1 j2,4-triazol, . · Schmelzpunkt 124° C
35. .4-Methyl-5-(2-chlorphenyl)-3-allylthio-1,2,4-triazol, Schmelzpunkt 82° C
Beispiel 36, . ' .
l^gthyJL-3_-C2-chiorpheny 1)-5-dimethylamino-1, 2,4-1riazöl
a) 3-(2-Chlorphenyl)-5~amino-1,2,4-oxadiazol 106 g Cyanbromid, das in situ durch Reaktion von Brom in Methanol mit wäßrigem Natriumcyanid hergestellt wurde, setzte man 170,5 g o-Chlorbenzhydrazid hinzu und rührte das Gemisch 6 Stunden am Rückfluß. Dann wurde es eingedampft und der Pe ststoff in wäßrigem Methanol gelöst. Anschließend wurde Ammoniumhydroxid bis zum Erreichen von pH 7 hinzugesetzt, weiterhin Wasser zum Ausfällen des F.e st stoffes, und der
58 938 18
<J
Pest stoff wurde abfiltrierte Nach Umkristallisieren aus Methanol erhielt man ein weißes, festes Produkt.
3,9 des Produktes von Stufe a) und "2,5 g Methylsulfat wurden auf dem Dampfbad 4 Stunden erhitzt. Das Produkt wurde dann mit Ethylacetat verrieben, wobei man ein weißes,festes Produkt erhielt. ;: ;
o) 1-Methyl-3-(2-chiorphenyl)~5-dimethylamino-1,2,4-triazol 6,0 g des Produktes von Stufe b), 1,8 g Dimethylamin und 50 ml Ethanol wurden 50 Stunden am Rückfluß gehalten. Das Gemisch wurde dann:eingedampft, in Wasser gegossen, mit Dichlorinethan extrahiert, gewaschen, getrocknet, eingedampft und chromatografiert. Man erhielt ein fahlgelbes, öliges Produkt.
Eeispiel 37 3-C2-Chlorphenyl)-5-n-butoxy-1,2,4-triazol
Zu- 9,7 g des Produktes von Beispiel 36, Stufe a) in 110 ml n-Butanol wurden 9,7 g Kaiiumhydroxid gegeben und das Gemisch 4 Stunden lang am Rückfluß gehalten. Dann wurde es abgekühlt und das überschüssige Kaiiumhydroxid mit Essigsäure neutralisiert. Das Gemisch wurde dann eingedampft, und man erhielt 12,2 g des gewünschten Produktes.
Beispiel 38 1-Methyl-3-(2-chlorphenyl)-5-n-butoxy-'1,2,4-triazol
Nach dem Verfahren von Beispiel 1 (c) erhielt man die oben genannte Verbindung als fahlgelbes Öl (8,1 g) aus dem Produkt von Beispiel 37
Beispiel 39
i-Meth,yl-(2-chlorphen,yl)-5-ethox,y-1,-2,4-triazol
Nach dem Verfahren von Beispiel 37 erhielt man die oben
58 938 18
cLdJ '
genannte Verbindung als braunes Öle Beispiel 40
1550 g des Produktes von Beispiel 1 und 6,3 g Dimethylsulfat wurden 30 Minuten lang bei 150° C erhitzt« Aus der erhaltenen Schmelze ergaben sich nach Kristallisation aus Benzin(Petroleum) 20,4 g des gewünschten Produktes mit einem Schmelzpunkt von 135-140° C.
Analy^se_
•gefunden: C 47,34 H 3,57 N 9,65 % Theorie: C 47,45 H 3,98 N 9,77 %
Die Triazole der Beispiele 2 bis 39 wurden nach analogen Verfahren wie oben beschrieben, in die entsprechenden quaternären Salze umgewandelt«
L or^
4j6'g- ,376-bis(2"Chlorphenyl)".15 2j4,5~tetrazin, und 2,0 g , Phenylacetaldehyd wurden in 60 ml Tetrahydrofuran gelöst» Eine 1 6^ige Lösung vbn.Kaliurahydroxid in 1 ? 5' ml' Methanol' wurde tropfenweise zu'der:Lösurig gegeben·und'5' Minuten^stehengelassen, Die Lösung wurde .auf 20 ml Volumen eingedampft und mit 50 ml Wasser verdünnt. Der ausgefällte Peststoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhielt 5,5 g des gewünschten Produktes mit einem Schmelzpunkt von 176-178° C.
N 7,05 ck N 7,43 %
gefunden: C 69 5 70 H 3, 55
Theorie: C 70 , 04 H. 3, 77
58 938 18
Beispiel 42 "bis A3
Die folgenden Verbindungen wurden nach der Verfahrensweise von Beispiel 41 hergestellt.
42. 3,6-bis.(2-Chlorphenyl)pyridazin, Schmelzpunkt 169-171° C
43. 3,6-bis(2-Chlorphenyl)-4-isopropylpyridazini "braunes Öl
Beispiel 44
3j 6-bi s(j?-Chl.orijheny1 .)_-4-.X>hQ.^:/3---f ? ^."AAfiy^1'°pyridazin Zu 2,34· ml Styrol wurden 2,6 g 3? 6~bis(2-ChlQrplienyl)-1, 2,4,5-tetrazin in 20 ml Toluol gegeben. Das Gemisch wurde 3-Stunden am Rückfluß erhitzt und dann abgekühlt. Der abgesetzte Feststoff wurde abfiltriert und getrocknet. Man erhielt 2,6 g des- gewünschten Produktes mit einem Schmelzpunkt von 151-153° C.
Beispiele 45 bis 47
Die folgenden Verbindungen wurdeη nach der Verfahrensweise von Beispiel 44 erhalten:
45. 3,6-bis(2-Chlorphenyl)-4-iaethoxycarbonyl-4j5-dihydropyridäzi: Schmelzpunkt 126-125 0C '
46. 3,6-bis(2-Chlorphenyl)-4-ethoxyc'arbonyl~4,5-dihydropyridazin, Schmelzpunkt 138 »140° C
47. 3,6-bis(2-Chlorphenyl)-4-dimethylamino~5,5-dimethyl-4)5- . dihydropyridazih, Schmelzpunkt 109-110° C
Beispiel 48
2, 5-bis( 2-ChIorph_eny 1)ρ^rigjldin
a) N-/3-Dimethylamino-2-C2-chlorphenyl)-2-propenyliden7-N-
methylmethanamin-Xodid · 24,8 g PhosphorylChlorid wurden tropfenweise über 80 Minuten.
58 938 12
zu 20j3 g gerührtem Dimethylformamid bei 0 bis 10° C gegeben. Nach dem Rühren über eine weitere Stunde ließ.man das Gemisch bis zur Erwärmung auf Zimmertemperatur stehen und gab dann portionsweise 9?23 g 2-Chlorphenylessigsäure über einen Zeitraum von 15 Minuten hinzu. Die Temperatur der gerührten Mischung wurde langsam über eine Stunde auf 95° GV.erhöht und dabei weitere 8 72 Stunden gehalten-«· Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch tropfenweise über einen Zeitraum von 160 Minuten zu einer eisgekühlten Lösung von 34s0 g Kaliumiodid in 54 ml Wasser gegebene Nach Rühren über 3 Stunden bei 0 bis 4° C wurde ein brauner Feststoff abfiltriert und mit Wasser gewaschen«, Nach Auflösung in heißem Ehtanol, Behandlung mit Aktivkohle und Verreiben des Restes mit Ethylacetat nach dem Eindampfen erhielt man 12^47 g des gewünschten Produktes als einen fahlgelben, · kristallinen Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 262° C.
b) 2j5~bis(2~Chlorphenyl)pyrimidin
0/76 g Natriummethoxid in 20 ml Methanol wurden über einen .Zeitraum von 10 Minuten zu einer gerührten Lösung von 2,94 g N-/3~(Dimethylamino)~2-'(o~chlorphenyl)-2~propenylidin7~N-methyl-methanaminium-iodid und. 2., 3.1. g. o-Chlqrb.enzamidin-.
.Hydrochlorid in 20'ml Methanol.bei·'Zimmertemperatur gegeben«, Das gerührte Gemisch wurde 2 Stunden am Rückfluß gehalten und ,dann in -600 ml Wasser'gegossen» Anschließend wurde es mit ·· Diethylether extrahiert« Die. vereinigten Etherextrakte wurden mit 2N Salzsäure und gesättigter Salzlösung gewaschen und dann getrocknet«, Nach dem Eindampfen erhielt man einen gelben Feststoffj der durch Ausfällen mit.Wasser aus Ethanol gereinigt vfuräe* Nach Filtration und Trocknen im Vakuum erhielt man 2,22 g 2j5-bis(2~Chlorphenyl)pyrimidin als fahlgelben • .Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 112° C, · ' '' ' ' '
Analyse, ·
gefunden: C 63>6 H 3,8 N 9?1 %
Theorie: ' C 63,8 H 3,35 N 9,30 %
58 938 18
0J?
J? O Γ **ι O *
& ο 5 J I ö
Ie- ^9, bis_J>5
Die folgenden Verbindungen wurden nach der Verfahrensweise von Beispiel 48 hergestellt:
49. 2,4-bis(2-Chlorphenyl)pyrimidin, Schmelzpunkt 68-69° C,
50. 4,6~bis(2-Chlorphenyl)pyrimidin, Schmelzpunkt 126-127° C, .51c 2~Cyclohexyl-4-(2-chlorphenyl)pyrimidin, gelbes Öl
52. 2~Cyclohexyl-5-(2-chlorphenyl)pyrimidin, farbloses Öl,
53. 4-(2-Chlorphenyl)~2-benzylthiopyrimidin, farbloses Öl,
54. 4~(2-Chlorphenyl)~2-(2~chlorbenzylthio)py.rimidin, Schmelzpunkt 69° C '
55. 4-(2-Chlorphenyl)-2~mercaptopyrimidinj Schmelzpunkt 172-174° C,
Beispiel 56 3,5-bis(2-Chlorphenyl)-1,2,4-~oxadiazol
"2j6g 2-Chloi'benzoylchlorid wurden in 90.ml Dioxan gelöst und 2,5 g 2-Chloröenzainidoxim hinzugegeben. Danach setzte man noch 0,2 ml Bortrifluoridetherat hinzu, erhitzte die Lösung 18 Stunden am Rückfluß und ließ sie abgasen (Herui>terrsseln (run down). Dann nahm man das Produkt In Dichlormethan auf und wusch die Lösung nacheinander mit gesättigtem, wäßrigem Natriumbicarbonat, Wasser und gesättigter Natriumchloridlösung. Dann wurde über Magnesiumsulfat getrocknet, abgegast (run down) und aus Ethanol umkristallisiert. Man erhielt 2,3 g des gewünschten Produktes mit einem'Schmelzpunkt von 91-92° C.
Analyse;
gefunden: C14H8Cl2K2°"Therorie:
C 58,11 .C 57,75
H 2,04 H 2,77
Ν N
9,93 Io 9,62 %
58 . 938 18
Die folgenden Verbindungen wurden nach der Verfahrensweise von Beispiel 56 hergestelltJ
57. 3-(2~Chlorphenyl)-5-cyclo!hexyl-1,2,4-oxadiazol,
fahlgelbes Öl ·
58,. 3-(2-Chlorphenyl)-5-hyaroxy-1,2,4-oxadiazol, Schmelzpunkt 163-165° O9
59. 5™(2-Ghlorphenyl)~3-cyclohexyl-1y2,4-oxadiazol, gelbes Öl
Beispiel 60 ' :
3S4 g 2-Chlorbenzamidoxim, 2,8 g- 2-Chlorbenzaldehyd 1 g p-rToluolsulfonsäure und 100 ml Toluol v/urden 16 Stunden in einem Dean/Stark-Gerät am Rückfluß erhitzt. Die Lösung wurde dann abgegast (run down) und der Rest aus Methanol umkristallisiert. Man erhielt 1,4 g des gewünschten Produktes mit einem Schmelzpunkt von 75-78° C.
gefunden: C 56,95 H 2599 N 9?4 %
.C14H1.oCl2N2O~Thecrie·:. . C . 5.73·36,.. .H.. 3,44- .W /9,56 f
Die folgende Verbindung wurde nach der Verfahrensweise von Beispiel 60 hergestellt:
61. 3-(2~Chlorphenyl)-5-cyclohexyl-4j5-dihydro-1,2,4-oxadiazoly Schmelzpunkt 120-123° C.
Beispiel 62 .
Aus den folgenden Bestandteilen .wurde ein emulgierbares Kon zentrat hergestellt:
58 938 18
Verbindung von Beispiel 1 100 g / L
Toximul D 75 g / L
Toximul H . £5 g / L
Solvesso -200 bis zu 1 Liter
Toximul D und Toximul H sind anioni sehe/nicht ionische-? Zuschlagstoffe oder Emulgatoren. Solvesso 200 ist ein Gemisch aus aromatischen Kohlenwasserstofffraktionen.
Analoge Formulierungen wurden auch mit 5 und 15 Gew.-^ der Verbindung von Beispiel 1 hergestellt.
_63
Ein Spritzpulver wurde aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Verbindung von Beispiel 1 40 tfo Gew./Gew.
Reax 45 L . · 5 # Gew./Gew..
Neosyl . 10 $ GBw./Gew.
Porzellanerde 45 % Gew./Gew.
Reax L ist ein Natriumlignosulfonat (oberflächenaktives Mittel). Neosyl ist gefälltes S.iliziumdiöxid. Analoge Formulierungen wurden auch mit 10, 25 und 50 Gew.-^ der Verbindung von Beispiel 1 hergestellt.
Beispiel 64
Es wurden Formulierungen analog Beispiel 62 und 63 mit den Verbindungen jeweils der Beispiele 1,2,6,7,17,56 und 60 hergestellt.
Beispiel A "
Wäßrige Suspensionen der oben aufgeführten Verbindungen wurden zusammen mit 500 mg/Iiter des Ethylenoxid/Nonylp'henol-lTetzmittel Synperonic UX pro Liter eingesetzt, um Blattscheiben zu besprühen, die aus Blättern von Phaseolus vulgaris geschnitten worden waren, und die* mit 50 bis 100 Eiern der Gewächshaus-
58 938 18
Il
J.
l'Otial O -as
Roten Spinnmilbe, Tetranychus Cinnabarinus versehen ware fr-
Die behandelten Pflanzen sowie die mit. 500 mg/Liter wäßrigem Netzmittel allein behandelten Kontrollpflanzen wurden 7 Tage bei 22° C auf feuchtem Filterpapier gehaltene Der Prozentsatz der Abtötung der Milbeneier wurde aufgezeichnet und die. LCj-ω bestimmt und nachfolgendermaßen bewertet«
LCL^Cppin) Bewertung s skala
>1000 0
300 -1000 1
100 »299 2
30-99 3
10-29 4
3-9,9 5 '
<3 6
Es wurden folgende Ergebnisse erhalten: Bsp. Nr. Bewertung ·
JIM Mill - Γ*"- ι.!! I tI Il Γ Il I — inli Ί«Μι*^ιί»-Ι|ιίΰ^Α>
6
2
5
:, 39 '·';. : 5 " ;-;- ··· ".- -·2 .
BeispielB
Wäßrige Suspensionen mit 100, 50? 25 ? 10 und 5 mg der Verbindung ,yon Beispiel 1 pro Liter wurden zusammen mit 500 mg, des Ethylenoxid-Nonylphe'nol-Netzmittel Synperonic WX pro Liter aufgebracht auf a) junge Bohnenpflanzen, Vicia fabae, die dann mit 15
Bsp^elir^ Bewertung
42 3
-.44.. · : ·: . - 3 --. .
45 2
47 4
55 2
56-; '· . ' ' ' ;- ' 2 '
9 8
58 938 18
unbehandeiten, adulten, sich vegetativ vermehrenden, weiblichen Bohnenblattläusen, Megoura viciae, versehen wurden;
b) junge Bohnenpflanzen, Yicia fabae, die dann mit 20 unbehandelten, adulten? sich vegetativ vermehrenden, weiblichen Schv/arsbohnenblattläusen, Aphis fabae, versehen wurden;
c) junge Chinakohlpflanzen, Brassica spp., die dann mit 20 adulten, sich vegetativ vermehrenden weiblichen grünen Pfirsichblattläusen, Myzus persicae versehen, wurden.
Die behandelten Pflanzen wurden zusammen mit den Kontroll— pflanzen, die mit 500 g pro Liter wäßrigem Netzmittel allein versehen worden waren, h Tage bei 20° C unter zylindrischen Plastikeinsätzen, die oben mit Gaze verschlossen v/aren, gehalten. Die überlebenden adulten Blattläuse wurden dann entfernt, und die Pflanzen zusammen mit überlebenden jungen Blattläusen für weitere 3 Tage gehalten. Der Prozentsatz der Verringerung bei der Blattlausreproduktion wurde ermittelt durch Vergleich der Anzahl der lebenden Aphidnymphen auf den behandelten Pflanzen mit der Anzahl auf den Kontrollpflanzen. Die Verringerungen bei den drei Arten (a, b und c) wurden wie folgt gefunden:
Konzentration (u\a;/L·)
100 50 25
„10 5
Nach der I>Ccq Bewertungsskala in Beispiel.A wurde diese Verbindung und andere getestete Verbindungen wie folgt bewertet:
100 · 100 — 100
100 - 100 —
100 100 —
100 94
80 0
f J k t* «I
59 938 18
Bewertung
17 56 60

Claims (3)

58 938 18 7 fi ζ ο *5 6» O <J α Z ^J ^ L· O o Pestizide ZusammensetEung, gekennzeichnet dadurch, daß ie von 0,05 'eis 85 Gev7.-% eine oder mehrere der Verbindungen der allgemeinen Formel I
1 9
ι
enthalt, 7/orin R Phenyl, das zumindest in der 2-Position
2, 5-bis(2-ChlOrphenyl)pyrimidin;' ' ' ' ' ' ' ' 3, 6~bis (2-Chlorphenyl) -4-phe'nylpyridazin; 3, 6-bis(2-Chlorphenyl)-4-isopropylpyridasin; oder. 3,6-bis(2^ChlQrphehyl)-4-methos:ycs.rbonylpyx>idazi-no,.. ._ , .·.;...
5Q 938
*1i1O t O 1 C
:·* '? η r* ι ^
a. *»> Vj ^a/ V-ii *iwj
8o zusajninensetzuijg nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die^Verbindung der allgemeinen Formel I
2
R Cyclohexyly 2-Chlorphenyl, 2-Pluorphenyl oder 2*-Brom-
5* .Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 t)is4« gekennzeichnet dadurch, daß in der Verbindung der allgemeinen Por~ mel I A, B und die Kohlenstoffatome, an die sie gebunden sind, einen 1, 2S4-Tiiiazi)lring bilden, der in der 1-Position
durch eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen substituiert ist». ..··...., . . . . : .. ....
6o Zusammensetzung nach Punkt 5? gekennzeichnet dadurch, daß der Ring in der allgemeinen Formel I in 1-Po^sition durch Methyl,- Ethyl oder Allyl substituiert isto
7« Zusammensetzung nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Verbindung der allgemeinen Formel_ I folgende ist £> 3,5~bis(2-Chlorphenyl)-1~ethyl-1,2;4-triazol; 3,5-bis(2-Chlorphenyl)-1-allyl-1,2,4-triazol; 3-(2-Chlorphenyl)-5-(2-fluorphenyl)-1-niethyl-1,2,4-triazol;
2 daß in der Verbindung der allgeme±en Formel I der Rest R eine Cycloalkylgruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe darstellt, die durch ein Halogenatom monosubstituiert ist.
4o Zusammensetzung nach Punkt 35 gekennzeichnet dadurch, daß in der Verbindung der allgemeinen Formel 1 die Gruppe R2 Cyclohexyl? 2-(
phenyl darstellt*
2 durch Fluor, Bror.i, Chlor oder iod substituiert ist, Und R
eine C-rappe der SOrnel R3, ~Ό??, -SR3 oder -IJR-V1" darstellt, v/orin R '."asserstoff, Alkyl mit 1 "bis 6 Kohlenstoffatomen, 'Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Alii/yl mit 2 bis β Kohlenstoffatomen, Cycloalkenyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Alkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenylalkyl mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen oder liaphthyl ist, wobei jede dieser Gruppen unsubstituiert oder substituiert. ' sein kann durch eines oder mehrere Halogenatomen, Alkyl odor Alkoxy oder Alkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ITitrogruppen, Cyangruppen oder mercaptogruppen, und v/orin R' eine Gruppe ;vie unter R genannt darstellt, die jedoch nicht mit dieser identisch sein nuß, und A und 3 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, en das sie gebunden sind,ein 3,o-disubstituiertes Pyridrsin, ein 3,b-disubatituiertes Dihydropyridasin, ein 2,5-disubstituiertes Pyrimiain,- ein 1,2,4-Oxadiasol, ein 1 j 2,'!--Oread la ζ öl in oder einen 1, 2,4-xriasolring bilden, von denen jedes weiter substituiert sein kann, sowie deren quaternaren Salze, in Verbindung mit einem geeigneten Trägerstoff und/oder oberflächenaktiven I.iittel«,
50 938 10
O ~3^ -
2β Zusammensetzung nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch,
daß in der Verbindung der allgemeinen Formel I der Rest R 2-Chlorphenyl darstellt«
3* Zusammensetzung nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch,
3,5-bis^Silorphenyl)-1-nethyl-1,254-triazol ist.
9c Verfahren zur Bekämpfung von Akariden, Insekten oder Aphiden oder deren Eier oder Larven, gekennzeichnet' dadurch,-daß man auf die befallene Stelle oder eine für den Befall geeignete Stelle eine wirksame Keηge an einer oder mehreren Verbindungen nach Punkt 1 aufbringt*
DD81228532A 1980-03-22 1981-03-23 Pestizide zusammensetzung DD157532A5 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8009769 1980-03-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DD157532A5 true DD157532A5 (de) 1982-11-17

Family

ID=10512312

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DD81228532A DD157532A5 (de) 1980-03-22 1981-03-23 Pestizide zusammensetzung

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4414221A (de)
EP (1) EP0036711B1 (de)
JP (1) JPS56154464A (de)
AU (1) AU6859481A (de)
BR (1) BR8101677A (de)
DD (1) DD157532A5 (de)
DE (1) DE3173083D1 (de)
GR (1) GR75609B (de)
IL (1) IL62394A0 (de)
PL (1) PL230259A1 (de)
PT (1) PT72694A (de)
ZA (1) ZA811846B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3517617A1 (de) * 1985-05-15 1986-11-20 Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München Neue pyridaziniumverbindungen, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende fungizide und algizide mittel

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH645102A5 (de) * 1980-10-14 1984-09-14 Hoffmann La Roche Disubstituierte pyrimidine.
US4452718A (en) * 1981-07-31 1984-06-05 Hoffmann-La Roche Inc. Pyridazines
CH651025A5 (de) * 1982-05-14 1985-08-30 Hoffmann La Roche Pyridazine und ihre verwendung als komponenten fluessigkristalliner gemische.
IL67339A0 (en) * 1981-11-27 1983-03-31 Ciba Geigy Ag Substituted azolyl-ethyl ethers,their production and their use as microbicides
US5227484A (en) * 1982-01-14 1993-07-13 Merck Patent Gmbh Anisotropic compounds having nematic phase and liquid crystal mixtures
US4477459A (en) * 1983-07-29 1984-10-16 Chevron Research Company Fungicidal 4-substituted-5-trifluoromethyl-3-(1,2-dichloro-2-cyanovinyl thio)-1,2,4-triazoles
AR241530A1 (es) * 1984-12-21 1992-08-31 Ciba Geigy A G Cesionaria De F 1,2,4-triazoles, composicion para el control de pestes y procedimiento para la preparacion de 1,2,4-triazoles.
DK277086A (da) * 1985-07-12 1987-01-13 Hoffmann La Roche Triazolderivater
DE3682560D1 (de) * 1985-09-30 1992-01-02 Ciba Geigy Ag Nematizide mittel.
US4912095A (en) * 1985-10-29 1990-03-27 Merrell Dow Pharmaceuticals Inc. 5-aryl-2,4-dialkyl-3H-1,2,4-triazole-3-thiones useful as antidepressants
AR243169A1 (es) * 1985-10-29 1993-07-30 Merrell Pharma Inc Procedimiento para preparar 5-naftil-2,4-dialquil-3h-1,2,4-triazol-3-tionas.
US5436252A (en) * 1986-12-19 1995-07-25 Merrell Dow Pharmaceuticals Inc. 5-aryl-3H-1,2,4-triazol-3-ones and their use in the treatment of neurodegenerative disorders
US4946856A (en) * 1986-12-19 1990-08-07 Merrell Dow Pharmaceuticals Inc. 5-phenyl-3H-1,2,4-triazol-3-ones and their use as anticonvulsants
JPS63165376A (ja) * 1986-12-27 1988-07-08 Nippon Soda Co Ltd オキサ（チア）ジアゾ−ル誘導体その製造方法及び殺ダニ剤
US4981863A (en) * 1987-01-27 1991-01-01 Merrell Dow Pharmaceuticals 3-aryl-5-alkylthio-4H-1,2,4-triazoles
US5143933A (en) * 1987-01-27 1992-09-01 Merrell Dow Pharmaceuticals Inc. 3-aryl-5-alkylthio-4H-1,2,4-triazoles
US5599944A (en) * 1987-03-24 1997-02-04 Bayer Aktiengesellschaft Intermediates for herbicidal sulphonylaminocarbonyltriazolinones having substituents which are bonded via sulphur
DE3709574A1 (de) * 1987-03-24 1988-10-06 Bayer Ag Substituierte triazolinone
DE3869167D1 (de) * 1987-03-27 1992-04-23 Kumiai Chemical Industry Co Phenyltriazol-derivate und insectizid.
GB8801289D0 (en) * 1988-01-21 1988-02-17 Shell Int Research Oxadiazole compounds their preparation & their use as pesticides
DE3842062A1 (de) * 1988-12-14 1990-06-28 Hoechst Ag Explosionssichere 1-dimethylamino-3-dimethylimino-2-arylpropen-1-salze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4966909A (en) * 1989-12-20 1990-10-30 Merrell Dow Pharmaceuticals 4-benzyl-5-phenyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-ones and their use as anticonvulsants
WO1991013879A1 (fr) * 1990-03-06 1991-09-19 S.D.S. Biotech K.K. Compose triazole et insecticide
DE4124151A1 (de) * 1991-07-20 1993-01-21 Bayer Ag Insektizide und akarizide pflanzenschutzmittel enthaltend substituierte 1,2,4-oxadiazolderivate
JP3217846B2 (ja) * 1992-03-04 2001-10-15 クミアイ化学工業株式会社 トリアゾール誘導体及び殺虫剤
US5380944A (en) * 1992-03-04 1995-01-10 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Benzhydrazone derivatives as an intermediate for the production of triazole derivatives
US5482951A (en) * 1992-05-29 1996-01-09 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Triazole derivatives as well as insecticide and acaricide
TW226993B (de) * 1992-05-29 1994-07-21 Kumiai Chemical Industry Co
EP0609459B1 (de) * 1992-07-24 1996-10-09 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Triazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung, mittel zur schädlingsbekämpfung und verfahren zur schädlingsbekämpfung
DE4304197A1 (de) * 1993-02-12 1994-08-18 Bayer Ag Substituierte Oxazole
JP3682075B2 (ja) * 1993-04-16 2005-08-10 クミアイ化学工業株式会社 トリアゾール誘導体及び殺虫、殺ダニ剤
DE4401108A1 (de) * 1994-01-17 1995-07-20 Bayer Ag 1,2,4-Oxadiazol-Derivate
DE4401107A1 (de) * 1994-01-17 1995-07-20 Bayer Ag 3-Aryl-alkenyl-1,2,4-oxadiazol-Derivate
US5489598A (en) * 1994-06-08 1996-02-06 Warner-Lambert Company Cytoprotection utilizing aryltriazol-3-thiones
WO1995033732A1 (en) * 1994-06-09 1995-12-14 Nippon Soda Co., Ltd. Triazole compound, production process, and pest control agent
WO1996001257A1 (en) * 1994-07-01 1996-01-18 Nippon Soda Co., Ltd. Novel triazole compound, process for producing the same, and pest control agent
WO1996033177A1 (en) * 1995-04-20 1996-10-24 Hoechst Marion Roussel, Inc. 3-phenyl-1,4-dialkyl-1,2,4-triazolium salts and their use as antidepressants
WO2000024720A1 (en) * 1998-10-23 2000-05-04 Dow Agrosciences Llc 3-(substituted phenyl)-5-(substituted cyclopropyl)-1,2,4-triazole compounds
CO5160333A1 (es) * 1999-06-21 2002-05-30 Novartis Ag Derivados de tetrazina pesticidamente activos y composicion que los contine
WO2001068613A1 (en) * 2000-03-17 2001-09-20 Nissan Chemical Industries, Ltd. Pyrimidinone derivatives and herbicides
HUE047569T2 (hu) * 2003-04-11 2020-04-28 Ptc Therapeutics Inc 1,2,4-oxadiazol-benzoesav vegyület és nonszensz szupresszióra történõ alkalmazása
JP2004317268A (ja) 2003-04-16 2004-11-11 Hitachi Ltd 車載電子装置，熱式流量計及び電子回路基板
WO2005097759A1 (en) 2004-03-29 2005-10-20 Merck & Co., Inc. Diaryltriazoles as inhibitors of 11-beta-hydroxysteroid dehydrogenase-1
JP5138582B2 (ja) * 2005-04-28 2013-02-06 チバ ホールディング インコーポレーテッド 電子発光装置
RU2462246C2 (ru) * 2006-03-30 2012-09-27 ПиТиСи ТЕРАПЬЮТИКС, ИНК. Способы получения функционального белка из днк, имеющей нонсенс-мутацию, и лечения нарушений, ассоциированных с ней
AU2008286879B2 (en) * 2007-08-13 2013-08-22 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling nematodes
CN105394046B (zh) 2010-10-25 2019-03-01 范德比尔特大学 用于抑制昆虫宿主感觉的组合物
US9578881B2 (en) 2011-05-06 2017-02-28 Vanderbilt University Compositions for inhibition of insect sensing
US9232800B2 (en) * 2013-02-15 2016-01-12 Monsanto Technology Llc 3,5-disubstituted-4,5-dihydro-1,2,4-oxadiazoles and compositions and methods for controlling nematode pests
BR112016022451B1 (pt) * 2014-04-24 2021-03-30 Sumitomo Chemical Company, Limited Composto de diaril-azol e agente de controle de peste artrópoda
EP3273779A4 (de) * 2015-03-25 2018-09-05 Vanderbilt University Binäre zusammensetzungen als disruptoren von orco-vermittelter geruchsstoffwahrnehmung
LT3483164T (lt) 2017-03-20 2020-05-11 Forma Therapeutics, Inc. Pirolpirolo kompozicijos kaip piruvato kinazės (pkr) aktyvatoriai
EP3852791B1 (de) 2018-09-19 2024-07-03 Novo Nordisk Health Care AG Aktivierung von pyruvatkinase r
EP3853206B1 (de) 2018-09-19 2024-04-10 Novo Nordisk Health Care AG Behandlung von sichelzellanämie mit einer pyruvatkinase-r-aktivierenden verbindung
HRP20251148T1 (hr) 2019-09-19 2025-11-21 Novo Nordisk Health Care Ag Pripravci koji aktiviraju piruvat-kinazu r (pkr)
US12128035B2 (en) 2021-03-19 2024-10-29 Novo Nordisk Health Care Ag Activating pyruvate kinase R
EP4173485A1 (de) * 2021-10-27 2023-05-03 Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. Proteinaggregation-hemmende verbindungen zur bekämpfung von pflanzenkrankheiten

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3141022A (en) * 1955-12-12 1964-07-14 Olin Mathieson Preparation of 2-amino-5-aryl-1, 3, 4-oxadiazoles
US3338899A (en) * 1962-07-09 1967-08-29 Aron Samuel 3-phenyl-5-amino-1, 2, 4-oxadiazole compounds
US3279988A (en) * 1965-03-17 1966-10-18 Lilly Co Eli Process of treating helminthiasis with oxadiazole derivatives
SU508198A3 (ru) * 1971-07-22 1976-03-25 Группо Лепетит С.П.А. (Фирма) Способ получени производных 1,2,4-триазола
GB1403866A (en) * 1971-12-06 1975-08-28 Wyeth John & Brother Ltd Derivatives of 3-amino-1,2,4-triazoles
US4151169A (en) * 1972-07-17 1979-04-24 Gruppo Lepetit Process for preparing substituted 1,2,4-triazole derivatives
IL44904A (en) * 1973-06-14 1978-01-31 Ciba Geigy Ag Heteroaromatic esters of (halo) aliphatic sulphonic acids their preparation and pest-control compositions containing them
US4097599A (en) * 1973-11-13 1978-06-27 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organization Triazoles
CA1080712A (en) * 1976-09-22 1980-07-01 Jay D. Albright Hypotensive agents
GB1579352A (en) * 1977-05-06 1980-11-19 Lepetit Spa 3,5-disubstituted-1h-1,2,4-triazoles

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3517617A1 (de) * 1985-05-15 1986-11-20 Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München Neue pyridaziniumverbindungen, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende fungizide und algizide mittel

Also Published As

Publication number Publication date
EP0036711A3 (en) 1982-06-09
BR8101677A (pt) 1981-09-22
PT72694A (en) 1981-04-01
AU6859481A (en) 1981-10-01
DE3173083D1 (en) 1986-01-16
JPS56154464A (en) 1981-11-30
IL62394A0 (en) 1981-05-20
US4414221A (en) 1983-11-08
ZA811846B (en) 1982-04-28
GR75609B (de) 1984-08-01
EP0036711B1 (de) 1985-12-04
EP0036711A2 (de) 1981-09-30
PL230259A1 (de) 1982-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DD157532A5 (de) Pestizide zusammensetzung
EP0185256B1 (de) Triazolderivate, deren Herstellung und Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DD202612A5 (de) Herbizidformulierungen
US3397273A (en) Controlling phytopathogenic fungi on plants with 3-pyridyl methane derivatives
DE3237400A1 (de) Substituierte 1-hydroxyethyl-triazolyl-derivate
EP0074018B1 (de) Pyridin- und Pyrazin-Derivate, Herstellung dieser Verbindungen, fungizide Mittel, die diese Verbindungen als Wirkstoffe enthalten, Verwendung solcher Verbindungen bzw. Mittel zur Bekämpfung von Fungi in der Landwirtschaft und im Gartenbau sowie Ketone und diese enthaltende fungizide Mittel
US4493729A (en) N-Phenylcarbamoyl-pyridine compounds
DE68917617T2 (de) Triazolverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende herbizide Zusammensetzungen.
DE2832234A1 (de) Alpha -azolyl-keto-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DD144350A5 (de) Mittel zur verhuetung von herbizidschaeden an kulturpflanzen
US4366152A (en) Combatting fungi with metal salt complexes of 1-phenyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethanes
DE69110749T2 (de) Barbitursäurederivate mit insektizider Wirkung.
DD215459A5 (de) Herbizide zusammensetzungen und verfahren zur bekaempfung von unkraeutern
EP0197495A1 (de) 4,5,6,7-Tetrahydro-2H-indazolderivate und diese enthaltende Herbizide
DE2738640A1 (de) Herbizide triazolyl -und imidazolylverbindungen
US4118574A (en) Herbicidal 1,4-diphenyl-3-pyrazolin-5-ones
DE1567104A1 (de) Herbicide Zubereitungen mit neuen Hydrazinverbindungen als Wirkstoff
CH622784A5 (en) Process for the preparation of 1,4-diphenyl-3-pyrazolin-5-ones
US4075003A (en) Novel herbicidal method utilizing 1,4-diphenyl-3-pyrazolin-5-ones
CA1113945A (en) Carbamoyl-triazolyl-o,n-acetals, processes for their preparation and their use as fungicides
EP0006542A2 (de) Verwendung des N-Dichloracetyl-1,2,3,4-tetrahydroisochinolins als Gegenmittel zum Schutz von Kulturpflanzen vor Schädigungen durch herbizid-wirksame Acetanilide; die so erhaltenen Kombinationen und Verfahren zu deren Herstellung
DE2239892A1 (de) Mittel zur bekaempfung von pflanzenpathogenen organismen
DD143846A5 (de) Verwendung von n,n-diallyl-dichloracetamid
US3967952A (en) 3,5-Diphenyl-4(1H)-pyridazinones(thiones)
DE2930451A1 (de) N-( alpha -chlorpropionyl)-1,2,3,4- tetrahydro-chinaldin, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung als gegenmittel zum schutz von kulturpflanzen vor schaedigungen durch herbizide