DD201558A5 - Cytochininartiges membranaktives praeparat zur steigerung der pflanzlichen produktivitaet,des eiweissstickstoffniveaus und der anionenaufnahme - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein cytochininartiges membranaktives Präparat zur Steigerung der pflanzlichen Produktivität, des Eiweißstickstoffgehaltes und der Anionenaufnahme. Das Präparat kann an Stelle von Chinäthin eingesetzt werden. Für das Präparat ist kennzeichnend, dass es in einer Menge von 0,5-90 Gew. -%Phthalazin-Derivate der allgemeinen Formel I, worin R ind 1 für Wasserstoff, eine gegebenfalls durch Chlor oder Hydroxl substituierte Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylgruppe mit 2-4 Kohlenstoffatomen, für Halogen, ferner für eine Amino-, Sulhydryl- oder Hydroxylgruppe oder deren alkylsubstituierte Formen steht, oder deren Mono- oder Diguanidin-Addukte, Mono- oder Dihydrazin-addukte oder Guanindin-Hydrazin-Addukte und/oder Imidazol-Derivate der allgemeinen Formel II, worin n für O oder 4 stehen kann und für den Fall n = 4 die Bedeutung von R die gleiche wie oben ist, R ind 2 Wasserstoff oder eine gegebenenfalls durch Halogen oder Hydroxyl substituierte Alkylgruppe mit 1- 5 Kohlenstoffatomen oder eine Alkylgruppe mit 2-5 Kohlenstoffatomen bedeutet und X für ein anorganisches oder organisches Anion, zweckmäßig für Chlorid, Bromid oder Sulfat steht. Formel I und II

Description

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Präparat zur Steigerung der pflanzlichen Produktivität

Anwendungsgebiet der Erfindung:

Die Erfindung betrifft ein cytochininartiges membranaktives Präparat zur Steigerung der pflanzlichen Produktivität , des Eiweißstickstoffniveaus und der Anionenaufnähme. Das Präparat ist als Ersatz für Chinäthin geeignet.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen;

Im Pflanzenanbau werden Chemikalien bereits seit langem verwendet. Außer den Kunstdüngern und den Schädlingsbekämpfungsmitteln finden in den letzten öahrzehnten das Wachstum und den Ertrag der Kulturpflanzen erhöhende Mittel - unter der Sammelbezeichnung Regulatoren bekannt - immer mehr Verbreitung.

Die meisten der Regulatoren sind natürliche oder synthetische Hormone, mit denen die unterschiedlichen Prozesse des pflanzlichen Wachstums beeinflußt und reguliert werden können (M. Kölcei, M. Nädasy: Magyar Kemikusok lapja 34 (3), 122 - 126/1979/).

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16όLLD

Die natürlichen und die künstlichen Auxine (Derivate der Indolessigsäure) beeinflussen die pflanzlichen Lebensprozesse vielseitig. Von den synthetischen Auxinen sind vier Haupttypen bekannt: Indolderivate, Naphthylderivate, Phenoxyderivate und Benzoesäurederivate. In die Praxis Eingang gefunden haben der Naphthylessigsäuremethylester als Stäubungsmittel zur Verhinderung des Keimens der Kartoffel, ferner das naphthylessigsäure Kalium zum Anwurzeln von Stecklingen und zur Verhinderung des vorzeitigen Obstfalles.

Die zweite große Gruppe der Regulatoren sind die Gibberelline, die das Wachstum stimulieren, die Blüte indu-? zieren und den Ruhezustand unterbrechen. Sie werden auch in der Praxis angewendet.

Die dritte Gruppe wird von den Cytochininen gebildet, deren Wirkung sehr vielseitig ist. Sie stimulieren die Zellteilung, verzögern die Alterungsvorgänge, halten die Applikaldominanz auf und unterbrechen den Ruhestand. Von den natürlichen Cytochininen sind das Seatin und das Lupin bekannt, die jedoch in der Praxis noch nicht angewendet werden.

Zu der vierten Gruppe gehören die Abszisine, die in der endogenen Regelung des Alterns eine Rolle spielen und darüber hinaus eine wachstumshemmende Wirkung haben und das Abtrennen von Organen fördern. Obwohl bisher mehr als Verbindungen mit Xanthoninstruktur und Abszisin-Wirkung synthetisiert wurden, werden sie bisher in der Praxis nicht eingesetzt.

Das einzige gasförmige Hormon ist das Äthylen, das bei der Reifung des Obstes in großen Mengen entsteht und den Reifungsprozeß beschleunigt. In der Praxis wird für diesen Zweck die 2-Chloräthylphosphonsäure verwendet.

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Außer den pflanzlichen Hormonen (Auxinen, Gibberellinen, Cytochininen, wachstumshemmenden Stoffen (plant growth retardants, PGR, Abszisinen, Äthylen usw.) werden in der Landwirtschaft noch zahlreiche sonstige, biologisch aktive Stoffe verwendet. Erwähnenswert ist der Einsatz des 2-Chloräthyltrimethylammoniumchlorids (CCC) für Weizen und Gerste (US-Patentschrift 3 156 544).

Die endogenen Cytochinine (Seatin, Lupin) und die synthetischen Cytochinine (Cinäthin, Benzyladenin usw.) erhöhen den Ertrag und den Eiweißgehalt, werden jedoch wegen ihrer hohen Herstellungskosten in der Agrotechnik kaum angewendet. (F. Skoog, F.M. Strong, CO. Miller: Science 148, 532-533 /1965/).

In der ungarischen Patentschrift 162 937 ist die keimstimulierende, die Knospenentwicklung fördernde und die Reifung beschleunigende Wirkung von 2-Chloräthan(thiono)-phosphonsäureamid-Derivaten beschrieben. Die ungarische Patentschrift 163 510 beschreibt Thiocarbamid-Derivate, die die Obstabzission fördern. Die-die Reifung beschleunigende, die Alterung verzögernde und wachstumshemmende Wirkung von Halogenäthansulfinsäuren, zum Beispiel des 2-Chloräthansulfinsäurebromides, ist in der ungarischen Patentschrift 164 190 beschrieben.

Gemäß der ungarischen Patentschrift 164 512 wird Saatgut vor der Aussaat mit bis(Dimethylammonium)-p-chlorbenzylphosphonat-Derivaten behandelt, wordurch der Kornertrag und die Stickstoffaufnahme ansteigen.

In den ungarischen Patentschriften 164 587 und 164 866 ist die reifungsbeschleunigende Wirkung von ß-Halogenäthylsilanen beschrieben.

Einzelne Pyrimidinderivate (zum Beispiel das 2-Methylthio-4-äthylamino-5-nitro-6-methylamino-pyrimidin) und ihre Salze hemmen die Keimung und hemmen das Streckungswachstum (ungarische Patentschrift 164 885).

Zur beeinflussung des Blühens und der geschlechtlichen Vermehrung von Pflanzen geeignet s-Triazindion-Derivate sind in der ungarischen Patentschrift 167 576 beschrieben. Die ungarische Patentschrift 168 916 beschreibt ebenfalls ein die Blüte und die generative Reproduktion beeinflussendes Präparat, welches Allophan-imidate·enthält.

Gemäß der ungarischen Patentschrift 170 761 wird das Auflaufen und das Wachstum von manchen Phthalimid-Derivaten beschleunigt (zum Beispiel 3-Trichlormethylphthalimid, l-(3-ChIo r-ph thai im ido) -cyclohexyl -ca rboxarn id).

Zur Steigerung des Zuckergehaltes dienende Kompositionen sind aus der ungarischen Patentschrift 162 520 (2~(Aminoall<oxy)-4-phenylthiazol-Derivate) und der ungarischen Patentschrift

165 576 /2,4-bis(N'-Methyl-4^l-pyridcLnium.)-s-triazin-dijodid7 s bekannt.

Gemäß der ungarischen Patentschrift 165 576 werden zur Stimulierung des vegetativen Wachstums der Zuckerrüben neben Gibberellin Imidazole sowie neben Fungiziden einige Herbizide in sehr geringen Mengen verwendet. Diese Präparate haben jedoch keinen Eingang in die Praxis gefunden.

Sowohl die endogenen Cytochinine (Seatin-Lupin) wie auch die synthetischen Cytochinine (Chinäthin, Benzyladenin) (F.M.Strong: Topics in microbial chemistry, Wiley, New York 1958; F. Skoog, F.M. Strong, F.M. Miller: Science 148, 532 533, 1965) sind ausschließlich 6-Arninopurin-Derivate, deren hauptsächliche biologische Aktivität in der Stimulierung der Häufigkeit der Mitose zu sehen ist. Neben dieser Wirkung haben sie nach zahlreicher, für die landwirtschaftliche und

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mikrobiologische Anwendung ebenfalls nützliche Nebenwirkungen, zum Beispiel:

a) bei Kallus- und Meriklon-Kulturen werden das frische und das Trockengewicht größer,

b) die Anhäufung der organischen Stoffe in den vegetativen und generativen Organen ist günstiger,

c) Stimulierung der Preservation des Chlorophylls, wodurch dessen photochemische Aktivität ansteigt,

d) Förderung der Rejuvenierung der Blätter, wodurch die Seneszenz zurückgedrängt wird,

e) bei der Photosynthese wird das Kohlendioxyd stärker fixiert,

f) die durch Zersetzung von HTO meßbare photolytische Aktivität steigt an,

g) die Intensität der Aminosäure- und Eiweißsynthese steigt an, insbesondere durch eine beträchtliche absolute und relative Vergrößerung der Menge der in 0,5 %iger Kochsalzlösung löslichen Eiweißstickstoff-Fraktion,

h) die Nucleinsäuresynthese wird inentsiviert.

Adenin und die speziellen Derivate wurden bisher nur im Laboratorium in geringen Mengen hergestellt. Trotz der vielversprechenden Versuchsergebnisse werden die Cytochinine wegen ihrer hohen Herstellungskosten in der Praxis bisher nicht angewendet. Unter den vielen bekannten PGR-Präparaten findet sich kein einziges mit Cytochiniwirkung. Die bekannten Präparate haben nicht die Hauptwirkung der Cytochinine, so daß von ihnen eine cytochininartige Wirkung auch nicht erwartet werden kann.

Bei Forschungen über die Erhöhung des pflanzlichen Wachstums, der Produktivität und der Eiweißmenge sowie bei Versuchen zur Erhöhung des Ertrages wurde gefunden, daß das erfindungsgemäße Mittel, welches Phthalazin-Derivate der allgemeinen Formel I und/oder Imidazol-Derivate der allgemeinen Formel II in einer Menge von 0,5-90 Gew.-%, flüssige

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und/oder feste Trägerstoffe in einer Menge von 10-95 Gew.% und 1-10 Gew.-% oberflächenaktive Stoffe enthält, zur Beeinflussung der pflanzenphysiologischen Vorgänge geeignet ist

Ein Teil der Phthalazin-Derivate der allgemeinen Formel I sind aus der Literatur bekannt (Curtius, Hoesch: 0. prakt. Chem. 76. 2, 301 /1908/; Drew, Hatt: 0. Chem. Soc. 1, 16 /1937/, Stanly, Parker: 0. Am. Chem. Soc. 56, 241 /1934/; Barber, Wrogg: 0. Chem. Soc. 6, 1458 /1948/), die Wirkung der Verbindungen auf die pflanzliche Produktivität, die Photosynthese und die Eiweißerzeugung war jedoch nicht bekannt.

Es ist bekannt, daß das 1,4-Dihydroxy-phthalazin in drei tautomeren Formen vorkommt. Deswegen wurden für die Verbindungen I drei allgemeinen Formeln a), b) und c) gezeichnet.

Gemäß der US-PS 2 654 689 haben das 1,4-Dihydroxyphthalazin und seine Metallsalze eine fungizide Wirkung.

Auch von den Imidazol-Derivaten der allgemeinen Formel II ist ein Teil aus der Fachliteratur bekannt (Auwers, Mauss: Chem. Ber. 6J^ 2414 /1928/; Davies, Mamlis, Petrow, Sturgeon: D. Pharm. Pharmacol. 3_, 420 /1951/; Weidenhagen, Train, Wegner, Nordström: Chem. Ber. 75, 1936 /1942/; Pozharsky, Simonow: Zh. Obsch. Chim. 3_3, 179 /1963/), jedoch war die Wirkung der Verbindungen auf die pflanzliche Produktivität ebenfalls nicht bekannt.

Ziel der Erfindung:

Ziel der Erfindung ist es, die Mängel des Standes der Technik zu beseitigen.

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Darlegung des Wesens der Erfindung:

Das erfindungsgemäße Präparat enthält in einer Menge von

0,5-90 Gew.-% Phthalazin-Derivate der allgemeinen Formel I

R-^ für Wasserstoff, eine gegebenenfalls durch Chlor oder Hydroxyl substituierte Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylgruppe mit 2-4 Kohlenstoffatomen, für Halogen, ferner für eine Amino-, Sulfhydryl- oder Hydroxylgruppe oder deren alkylsubstituierte Formen steht,

oder deren Mono- oder Diguanidin-Addukte, Mono- oder Dihydrazin-Addukte oder Guanidin-Hydrazin-Addukte, und/oder Imidazolderivate der allgemeinen Formel II,

η für O oder 4 stehen kann und für den Fall η = 4 die Bedeutung von Rl die gleiche wie oben ist,

R_? Wasserstoff oder eine gegebenenfalls durch Halogen oder Hydroxyl substituierte Alkylgruppe mit 1-5 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylgruppe mit 2-5 Kohlenstoffatomen bedeutet und

X für ein anorganisches oder organisches Anion, zweckmäßig für Chlorid oder Bromid steht,

sowie 10-95 -...Gew.-% flüssige und/oder fester Trägerstoffe, ferner 1-10 Gew.~% oberflächenaktive Substanzen.

Die erfindungsgemäß heben Trägerstoffen und oberflächenaktiven Substanzen Verbindungen der allgemeinen Formel I und/ oder II enthaltenden Mittel beeinflussen die physiologischen Prozesse der Pflanzen bereits in verhältnismäßig geringen Konzentrationen (1-200 ppm, beziehungsweise 0,5 kg Wirkstoff/ha) .

Es wurde experimentell bewiesen, daß die regulierende Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel auf die pflanzliche Produktivität, die Eiweiß- und die Photosynthese stärker ist als die Wirkung der ihnen chemisch nahestehenden Pflanzen-

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L 6 S L L O *♦

wachstumsregulatoren gemäß der ungarischen Patentschrift 170 761, die nur das Wachstum der Pflanze, nicht jedoch die Eiweiß- und die Photosynthese beeinflussen.

Die Imidazol-Derivate der allgemeinen Formel II verfügen nicht nur über eine sich auf Zellebene manifestierende cytochininartige biologische Wirkung, sondern im Gegensatz zu den Cytochininen ist auch ihre Herstellung und Anwendung in der Landwirtschaft wirtschaftlich. Die Verbindungen der allgemeinen Formel II verfugen ferner über eine Membranaktivität (Stimulierung der Anionenaufnähme), die den endogenen und den synthetischen Cytochininen völlig fehlt.

Bei der Untersuchung der biologischen Wirkungen wurde festgestellt, daß die regulierende Wirkung auf den Stoffwechsel beinahe bei jeder untersuchten Pflanze eintritt, während das Maß der auf die Eiweiß- und Photosynthese ausgeübten Wirkung von der Art der behandelten Pflanze abhängt.

Zur biologischen Untersuchung der Wirkungen des neuen Mittels wurden gut reproduzierbare Methoden ausgearbeitet. Die auf die Eiweißsynthese ausgeübte Wirkung wurde mittels Isotopentechnik, durch Verwendung markierter Aminosäuren getestet (Glycin-^l4C, Glycin-2-^l4C, Methionin (S-Methyl-^l4C)). Die Stimulierung der Photosynthese wurde ebenfalls isotopentechnisch, durch Einbau von markiertem Kohlendioxyd ( CO₂) untersucht.

Der auf die Aufnahme der Nährstoffe ausgeübte Einfluß wurde durch Messung des Einbaus markierter Phosphationen untersucht, während die Hemmwirkung auf den Zerfall des Chlorophylls über die Extinktion der mit Methanol bereiteten Proben bei 665,um gemessen wird.

Zwischen den Ergebnissen der Laborversuche und der Freilandversuche besteht völlige Parallelität. Die erfindungs-

— g _

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gemäßen Mittel zeigten auf die pflanzlichen Lebensprozesse folgende Wirkungen.

a) Die Stielentwicklung (Intermodium) wird verkürzt (z.B. bei Wein), die Anzahl der Blätter und das Trockengewicht der Blätter werden größer, das Kohlenstoff-Stickstoffverhältnis nimmt einen günstig geringen Wert an,

b) durch die Stimulierung des Wurzelwachstums (Wurzelfaktor) wird auch das Wachstum der oberirdischen Triebe intensiviert. Dadurch wird die Zeit der vegetativen Entwicklung kurzer (bei Biergerste zum Beispiel um 6 Wochen), die Entwicklung der generativen Organe und die Menge der Ernte wird verstärkt;

c) in Kulturen mehrjähriger Schmetterlingsblütler zum Beispiel Luzerne) und in Grünfutterkulturen (Silomais, Weideland) werden die Aufnahme von Stickstoff und Phosphat aus dem Boden erhöht, in den Blättern steigt der Eiweißstickstoff gehalt bedeutend an, das Kohlenstoff-Stickstoff-Verhältnis wird kleiner (= besser),

d) Bei der Behandlung von Mais, Sojam Biergerste, Weizen usw. steigt die Menge des Kornertrages an, der Gesamtstickstoffgehalt steigt um etwa 20 %, der Eiweißstickstoff gehalt wächst jedoch in stärkerem Maße,

e) bei der Behandlung von Zuckerrüben wird der Ertrag an Rüben und auch deren (polarometrisch meßbarer) Zuckergehalt größer. Pro Flächeneinheit kann auf diese Weise eine größere Menge Zucker produziert werden. Der genetisch determinierte Zuckergehalt der Rübe wird schneller erreicht, weswegen mit der Ernte zeitiger begonnen werden kann.

f) Wird Wein vor der Blüte und dann bis zum Reifen noch zweimal behandelt, so werden das Durchschnittsgewicht der Trauben, das Gewicht von 1000 Weinbeeren und der refraktometrisch gemessene Zuckergehalt größer;

g) das Wurzeln von Wein- und Obstbaumstecklingen, die Differenzierung der Triebe und Knospen sowie deren Reifen wer-

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den durch die Behandlung stimuliert, wodurch auch das Ausreifen (Verholzen) der Triebe und damit deren Frostbeständigkeit beeinflußt wird;

h) das Mittel kann auch für die Züchtung von pflanzlichem Gewebe, für die Gewebe- und Organdifferenzierung von'KaiIus. verwendet werden; diese Wirkung beruht auf der gesteigerten Häufigkeit der Mitose;

i) das erfindungsgemäße Mittel wirkt, auf Kulturpflanzen ausgesprüht, als eine Art Antidotum, das die phytotoxische Wirkung mancher Herbizide kompensiert.

Die Behandlung mit dem erfindungsgemäßen Mittel kann vor dem Säen oder Auspflanzen erfolgen, jedoch kann das Mittel auch nach dem Säen auf den Boden gesprüht werden beziehungseise die Pflanzen selbst werden in unterschiedlichen Entwicklungsstadien behandelt ; es hängt davon ab, welchen Abschnitt der Entwicklung und welche Eigenschaften man beeinflussen will. Im größten Teil aller Fälle ist eine einmalige Behandlung ausreichend, jedoch gibt es auch Fälle (z.B. Wein), wo eine mehrmalige Behandlung angebracht ist.

Zu der Behandlung sind im allgemeinen minimale Dosen (von der Zusammensetzung des Mittels abhängend 0,5-20 kg/ha, ja selbst 0,5-2 kg/ha) erforderlich, jedoch üben die Mittel auch bei Anwendung in extrem großen Dosen (20-30 kg/ha) keine phytotoxische Wirkung auf die Pflanze aus. Vorteilhaft ist, daß die erfindungsgemäßen Mittel die Haut nicht irritieren, nicht sensibilisieren (für Allergien anfällig machen), den Augen nicht schadet, prkatisch nicht giftig ist (LD₅₀ 2500 mg/kg).

Die Phthalazine der allgemeinen Formel I können hergestellt werden, indem man die entsprechend substituierte Phthalsäure oder deren reaktionsfähiges Derivat (Anhydrid, Chlorid, Ester, Imin usw.) im Lösungsmittelmedium bei 90-160 C mit

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im Oberschuß eingesetztem Hydrazin oder Hydrazinsulfat umsetzt. Erfahrungsgemäß begünstigen ein Hydrazin-Oberschuß, höhere Temperatur und längere Reaktionszeit die Entstehung des Dihydroxyphthalazins. Wie das Schema A zeigt, entstehen die Mono- beziehungsweise Dihydrazid-Derivate der Formeln III beziehungsweise IV, auch das Aminophthalimid der Formel V sowie das gemischte Amid-hydrazid der Phthalsäure. Die Mono- und Dihydrazide sowie das gemischte Amidhydrazid cyclisieren bei Erwärmen zu Dihydroxyphthalazin.

Die erhaltenen Dihydroxyphffoalazin-Derivate können ein einem Lösungsmittel mit Guanidin und/oder Hydrazin zu salzartigen Addukten umgesetzt werden. Diese können durch Filtrieren abgetrennt werden. Die filtrierten Addukte werden gewaschen und getrocknet.

Die Imidazol-Derivate der allgemeinen Formel II können ebenfalls nach literaturbekannten Verfahren hergestellt werden. Das entsprechend substituierte Imidazol wird in einem Lösungsmittel fc.B. Aceton, Benzol, Toluol) bei 50-16O⁰C mit Alkylhalogeniden oder Chlorameisensäurealkylestern umgesetzt. Das gebildete Imidazoliumsalz wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Die Verbindung kann - abhängend von den Herstellungsbedingungen - als Verunreinigung ein wenig doppelt alkyliertes Produkt enthalten. Dessen Menge ist jedoch so gering, daß sie die Wirkung des Präparates nicht beeinlfußt. Falls das Endprodukt frei von doppeltalkyliertem Produkt sein soll, wird die Herstellung in zwei Schritten vorgenommen:

Zuerst wird das N-Alkylimidazol hergestellt und aus diesem wird in einöm besonderen Arbeitsgang das Imidazoliumsalz (Haogenid, Sulfat usw.) gebildet.

Bei den erfindcingsgemäß verwendeten Benzimidazolen befindet sich der Sübstituent R-. vorzugsweise in Position 4 oder 7, während er sich bei den erfindungsgemäß verwendeten Phthalazinen in der Position 5 oder 8 befindet.

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Bei den erfindungsgemäß verwendeten Itnidazolen tragen die beiden Ringe der allgemeinen Formel II keine Wasserstoffatome.

Zuerst wird das N-Alkylimidazol hergestellt, und aus diesem wird in einem besonderen Arbeitsgang das Imidazoliumsalz (ahlogenid, Sulfat usw.) gebildet.

Ausführungsbeispiele:

Die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formeln I und II wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1

In einem mit Thermometer,-Rührer und Rückflußkühler versehenen Kolben von 1500 ml Volumen werden 148,2 g (1 Mol) Phthalsäureanhydrid und 130 g (1 Mol) Hydrazinsulfat vorge^· legt. Dazu gibt man bei 40°C die Lösung von 90 g Natronlauge in 800 ml Wasser. Dann wird das Gemisch unter ständigem Rühren zum Sieden erhitzt und eine Stunde lang gekocht. Der pH-Wert des auf 60 C abgekühlten Gemisches wird durch Zugabe von 50 ml konzentrierter Salzsäure auf 5-6 eingestellt. Das Gemisch wird bei 20-40 C vier Stunden lang gerührt. Dann wire die Festsubstanz abfiltriert und bei 80-100⁰C getrocknet.

In einen Kolben des Volumens 2500 ml werden 448 g (4 Mol) Guanidinnitrat in 800 ml Äthanol suspendiert, und zur der Suspension wird die Lösung von 224 g (4 Mol) Kaliumhydroxyd in 500 ml Äthanol gegeben. Das Gemisch wird eine halbe Stunde lang gerührt, dann wird die Lösung filtriert und mit dem im ersten Schritt erhaltenen festen Dihydroxy-phthalazin vermischt. Das Gemisch wird bei Raumtemperatur eine Stunde lang gerührt, dann werden die weißen Kristalle abfiltriert, gewaschen und bei 60⁰C getrocknet. 219,4 g (0,86 Mol) Dihydroxyphthalazindiguanidin werden in Form einer weißen, mikro-

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kristallinen Substanz erhalten, die bei 280°C schmilzt. Die Ausbeute beträgt 86,3 %,

Beispiel 2

In einem mit Rührer, Thermometer, Rückflußkühler und Tropf· trichter ausgerüsteten Kolben von 2000 ml Volumen werden 118,2 g (1 Mol) Benzimidazol und 800 ml Toluol

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zahl von 775 min gemahlen. Dann wird das Gemisch mittels eines Siebes von 1 mm Maschenweite abgetrennt. Das 20 % N-Isopropylbenzimidazoliumchlorid enthaltende ölige Präparat bildet, mit Wasser auf 1 % verdünnt, eine auch nach 12 Stunden noch stabile, ablagerungsfreie Emulsion.

Beispiel 5

In eine Perlmühle für Laborzwecke werden 22 g technisches (92 %iges) 1,4-Dihydroxy-phthalazin-diguanidin, als Füllstoff 4 g Ultrasil VN 3, als Emulgator 20 g Emuisogen M und 117 g technisches Vaselineöl eingefüllt. Nach Zugabe von 400 g Glasperlen des Durchmessers 1,5 mm wird das Gemisch mit einer Drehzahl von 775 min~ zwei

Stunden lang gemahlen· Aus dem 10 % 1,4-Dihydroxy-phthalazin-diguanidin enthaltenden öligen Präparat wird durch Verdünnen mit Wasser eine 1 %ige Emulsion hergestellt, die nach 12stündiger Lagerung unverändert ist.

Beispiel 6

In eine Perlmühle werden 22 g technisches (92 %iges) 1,4-Dihydroxy-phthalazin-diguanidin, 20 g technisches (96 %iges) N-Isopropyl-benzimidazoliumchlorid, als Füllstoff 4 g Ultrasil VN 2, als Emulgator 20 g Emuisogen M und 134 g technisches Vaselineöl eingefüllt· Nach Zugabe von 400 g Glasperlen des Durchmessers 1,5 mm wird das Gemisch mit einer Drehzahl von 775 min zweieinhalb Stunden lang gemahlen· Die Komposition wird mittels eines Siebes von 1 mm Lochweite von den Glasperlen getrennt· Die bei Verdünnen mit Wasser auf das Zwanzigfache erhaltene Emulsion verändert sich bei lZstündigem Stehen nicht· . .

Beispiel 7

In eine Perlmühle für Laborzwecke werden 11 g technisches (96 %iges) N-Isopropyl-benzimidazolium-chlorid, 4 g Ultrasil VN 3 als Füllstoff, 16 g Emuisogen M als Emulgator und 170 g technisches Vaselineöl eingefüllt· Nach Zugabe von 400 g Glasperlen des D_urchmessers 1,5 mm wird das Gemisch bei einer Drehzahl von 775 min" eine

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Stunde lang gemahlen· Die Glasperlen werden auf einem Sieb von 1 mm Lochweite abgetrennt.

Das mit Wasser auf das Zehnfache verdünnte Präparat bildet eine stabile Emulsion.

Beispiel 8

In einen Pulvermischer für Laborzwecke werden 52 g 1,4-Dihydro-phthalazin-diguanidin, als fester Träger 34 g Zeolex 444, ferner 6 g Sulfitlaugenpulver, als Dispergiermittel 3 g Supermittel 1494, als Netzmittel 1 g Netzer IS und zum Verhindern der Schaumbildung 0,2 g Tensia defomaer eingefüllt. Die Stoffe werden homogenisiert. Das erhaltene G_emisch wird in einer Labormühle des Typs Ultraplex Alpine 100 LU gemahlen.

Wird das 50 %ige Mittel mit Wasser auf 0,5 % verdünnt, so sind nach einer halben Stunde noch 84-87 % der Teilchen im schwebenden Zustand. Der Naßsiebrückstand (Sieb DIN lOO) beträgt 1-1,5 %.

Beispiel 9

In einen Pulvermischer für Laborzwecke werden 91 g technisches 1,4-Dihydroxy-phthalazin-diguanidin, 4 g Talkum, 4 g Sulfitabiaugenpulver, 1 g Netzer IS und 0,2 g Methylenblau eingefüllt. Die Materialien werden vermischt und homogenisiert und dann in einer Ultraplex-Mühle des Typs Alpine 100 LU gemahlen. Der Naßsiebrückstand des Mittels (auf einem Sieb DIN-lOO) beträgt 3-4 %.

Beispiel 10

In einen Pulvermischer für Laborzwecke werden 53 g N-Isopropyl-benzimidazoliumchlorid, 37 g Zeolex 444, 5 g Sulfitablaugenpulver, 3,5 g Supermittel 1494, 1,5 g Netzer IS und 0,3 g Tensia defoamer als Schaumhemmungsmittel eingefüllt. Die Materialien werden vermischt und homogenisiert. Dann wird das Gemisch in der Ultraplex-Mühle des Typs Alpine 100 LU gemahlen.

Wird das 50 %ige Mittel mit Wasser auf 0,5 % verdünnt, so sind nach einer halben Stunde noch 86-90 % der

2 3 3 I Z ?

Teilchen im schwebenden Zustand. Der Naßsiebrückstand (auf einem Sieb DIN lOO) beträgt 0,5-1,5 %.

Beispiel 11

In einen Pulvermischer für Laborzwecke werden 84,2 g N-Isopropyl-benzimidazoliumchlorid, 9,5gTalkum, 5 g Sulfitablaugenpulver, 1 g Netzer IS und 0,3 g Methylenblau eingefüllt« Die Materialien werden vermischt und homogenisiert. Das Gemisch wird in der Labormühle gemäß den vorhergehenden Beispielen gemahlen. Der Naßsiebrückstand der Formulierung (auf einem Sieb DIN lOO) beträgt 2-4 %.

Beispiel 12

In einem Pulvermischer für Laborzwecke werden 44,5 g technisches 1,4-Dihydroxy-phthalazin-diguanidin, 42 g N-Isopropyl-benzimidazolin-chlorid, 9,5 g Talkum, 5 g Sulfitablaugenpulver, 1 g Netzer IS und 0,4 g Methylenblau miteinander vermischt. Das Gemisch wird in der Labormühle gemäß den vorhergehenden Beispielen gemahlen. Der Naßsiebrückstand der Komposition (Sieb DIN lOO) beträgt 3-5 %.

Die erfindungsgemäßen Pflanzenwachstumsregulatoren können in fester Form (Stäubemittel, Granulat) formuliert werden· In diesem Fall werden als feste Trägerstoffe, Füllstoffe Kaolin, Bentonit, aktive Kieselsäure, Gips, Calciumcarbonat, Talkum usw. verwendet. Auch flüssige Formulierungen können bereitet werden« Von diesen sind die mit ölen bereiteten Formulierungen am günstigsten. Die aus ihnen bereiteten Anwendungsformen können in jedem Entwicklungsstadium der Pflanzen angewendet werden. Als Verdünnungsmittel der öligen Formulierungen kommen Vaselineöl, Baumöle, sonstige pflanzliche öle sowie nicht phytotoxische Mineralölfraktionen in Frage.

Sowie die festen wie auch die flüssigen Präparate enthalten oberflächenaktive Stoffe« Als solche können kationische, anionische und nicht ionische Tenside verwendet werden« Als kationische Tenside kommen quaternäre

Ammoniumverbindungen (Cetyltrimethylammoniumchlorid), als anionische T_enside die Salze von Dodecylbenzolsulfonsäure, als nicht-ionische Tenside Polyoxyäthylenalkylphenole, Polyoxyäthylensorbitate, Polyoxyäthylentriglyceride usw. in Frage, es können jedoch auch Gemische aus Tensiden, auch Gemische von anionischen und nichtionischen Tensiden verwendet werden.

Die pflanzenbiologische Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel wird in den folgenden Beispielen gezeigt.

Beispiel 13

Wirkung auf das Wachstum von Tabakkallus Das erfindungsgemäße Mittel wird mit Wasser auf eine Konzentration von IO ppm verdünnt und die Verdünnung vor dem Inkubieren in den Nährboden eingemischt« Auf dem behandelten Nährboden (auf einer unbehandelten Kontrolle auch) wird in dreiwöchiger Inkubation Tabakkallus gezogen. Der tägliche Zuwachs, der Anstieg der Zeilenzahl und die Häufigkeit der Mitose werden mit der Methode von Skoog ermittelt« Die Ergebnisse Sind in der Tabelle 1 enthalten*

Tabelle I

Behandlung täglicher Anzahl der Häufigkeit

Zuwachs mg Zellen . der Mitose (g . 10⁴) %

l.unbehandelte

Kontrolle 16,0 227,7 100

2.1,4-Dihydroxyphthalazin-diguanidin 19,3

^3#N-(n-Propyl)-benzimidazolium-bromid 22,8

4· 2 und 3 im Verhältnis 1:1 24,1

Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß durch die Behandlung mit den erfindungsgemäßen Mitteln der tägliche Zuwachs und die Zellenanzahl größer wurden und die

266	,0	117 .
327	,5	143
375	,2	165

23 3 2 25 4

Häufigkeit der Mitose um 17-65 % ansteigt. '

Beispiel 14

Wirkung auf das Wachstum von Tabakkallus Es wurde ähnlich gearbeitet wie im Beispiel 13 beschrieben, jedoch wurde als Vergleichsgrundlage Nährboden mit 1 ppm Chinäthin verwendet. Die erfindungsgemäßen Mittel wurden in einer Konzentration von 2 ppm eingesetzt« Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 zusammengefaßt»

Tabelle 2

Nr. Behandlung Kallus-Trocken- Wachstumsgeschwindigkeit

gewicht mg Index %

1 mit Chinäthin 174,11 97,17 100

2 1,4-Dihydroxyphthalazin-

diguanidin 170,92 98,23 98,16

3 N-(n-Propyl)-benzimidazoliüm-

-chlorid 194,09 116,89 119,0

4 2 und 3 im Verhältnis 1:1 198,21 119,37 121,52

Beispiel 15

Einfluß auf das Wachstum von aus der Wurzel von Datura innoxia mill, isoliertem Kallus

Es wird auf die in den vorhergehenden Beispielen beschriebene Weise gearbeitet, und als Kontrolle wird ein Nährboden verwendet, der Chinäthin in einer Konzentration von 2 ppm enthält. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle "3 zusammengefaßt.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Substanzen werden in den folgenden Tabellen wie folgt abgekürzt:

A = 1,4-Dihydroxy-phthalazin-diguanidin, • B = N-(n-Propyl)-benzimidazolium-brömid.

233 2 25 4

Häufigkeit der Mitose um 17-65 % ansteigt.

Beispiel 14

Wirkung auf das Wachstum von Tabakkallus

Es wurde ähnlich gearbeitet wie im Beispiel 13 beschrieben, jedoch wurde als Vergleichsgrundlage Nährboden mit 1 ppm Chinäthin verwendet. Die erfindungsgemäßen Mittel wurden in einer Konzentration von 2 ppm eingesetzt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 zusammengefaßt.

Tabelle 2

Nr. Behandlung Kalium-Trocken- Wachstumsgeschwindigkeit

gewicht mg Index /6

1	mit Chin äthin 174,11	97,17	100
2	1,4-Dihydroxy- phthalazin diguanidin 170,92	98,23	98,16
3	N-(n-Propyl)- benzimidazolium- "chlorid 194.09	116,89 .	119,0
4	2 und 3 im Ver hältnis 1:1 198,21	119,37	121,52
Beispiel 15

Einfluß auf das Wachstum von aus der Wurzel von Datura innoxia mill, isoliertem Kallus

Es wird auf die in den vorhergehenden Beispielen beschriebene Weise gearbeitet, und als Kontrolle wird ein Nährboden verwendet, der Chinäthin in einer Konzentration von 2 ppm enthält. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 3 zusammengefaßt .

Die erfindungsgemäß verwendbaren Substanzen werden in den folgenden Tabellen wie folgt abgekürzt:

A = 1,4-Dihydroxy-phthalazin-diguanidin, B = N-(n-Propyl)-benzimidazolium-brornid.

-as- 233 2 25

Behandlung Kallusgewicht Trocken- Wachstumswert Wachstums» frisch trocken substanz frisch trocken geschwin-

g mg % ^di9|<^eit * __; 2 mg/Tag

Chinäthin 4,9694 175,06 3,52 15,56 15,56 95,28 Chinäthin

+A 7,6110 269,07 3,53 24,37 24,46 149,20 Chinäthin

unbehandelt 0,3968 28,08 7,07 0,32 1,65 1,97 A 0,9258 66,11 7,14 2,08 5,25 12,77 B 0,6120 43,29 7,07 1,04 3,09 6,36

In der Tabelle 4 ist die Wirkung der erfindungsgemäßen Kompositionen auf die Wachstumsgeschwindigkeit in Prozent angegeben

Tabelle 4 Behandlung Chinäthin ohne Chinäthin

Kontrolle	100	100
A	156	648
B	134	322

Beispiel 16

Die Hemmung des Chlorophyllzerfalls bei Gerste, Soja, Bohnen, Luzerne und Mais

Das erfindungsgemäße Mittel wird mit Wasser auf eine Konzentration von 200 ppm verdünnt. 200 mg Blattsegment der zu untersuchenden Pflanzen läßt man vom Licht abgeschlossen 4 Tage lang auf der Oberfläche der erhaltenen Lösung schwimmen. Dann wird das Chlorophyll mit Methanol aus den Blattsegmenten extrahiert.

Gleichzeitig damit werden Proben der Blätter im Ausgangszustand sowie 4 Tage auf der Oberfläche von destilliertem Wasser gelagerte Blätter extrahiert. Die Chlorophyllkonzentration der methanolischen Auszüge wird durch Messung der Extinktion bei 665.Um bestimmt. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 5 und 6 zusammengefaßt.

233225 4

Als Versuchspflanzen dienten Bohnenpflanzen der Sorte Pinto· Die Wirkung wurde zwei Wochen nach der Behandlung durch Messung der Extinktion bei 665 nm bestimmt. Die in der Tabelle angegebenen Werte zeigen, daß in einer Konzentration von 200 ppm die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen stimulierend auf das Chlorophyll wirken. Die Wirkung ist etwas schwächer als die der endogenen und synthetischen Cytochinine. Auch in Konzentrationen von über 10 000 ppm wirken die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen nicht phytotoxisch*

	Tabelle 7	Extinktion	Stimulierung %
Behandlung	Konzentration ppm	0,671
unbehandelte Kontrolle		1,283	91,3
Seatin	20	1,120	67,0
Chinäthin	30	1,229	83,1
Benzyladenin	30	0,985	46,8
' A	200	1,081	61,2
B	200
Beispiel 18

Stimulierung des Eiweißeinbaus bei Soja Die erfindungsgemäßen Mittel wurden mit Wasser auf eine Konzentration von 200 ppm verdünnt« Auf der Oberfläche der Lösung läßt man 200 mg schwere Blattsegmente von Soja 24 Stunden lang schwimmen. Als Kontrolle wird ein genau so schweres Segment in destilliertem Wasser gehalten. Dann werden die Segmente mit destilliertem Wasser abgewaschen und in eine eine radioaktiv markierte Aminosäure (Glycin-1- C; 2 .uCi) enthaltende Lösung (20 ml) eingelegt, wo sie 3 Stunden verbleiben. Danach werden die Blattsegmente mit reichlich Wasser abgewaschen, und ihr Eiweiß wird in der üblichen Weise isoliert. Von dem isolierten Eiweiß wird eine Stammlösung bereitet und die spezifische Radioaktivität mit einem Flüssigkeitsszintillator gemessen. Die erhaltenen Werte sind in der Tabelle zusammengestellt.

23 3 2 25 4

	Tabelle 8	Behandlung	Radioaktivität	Stimulie
Nr.		pu Ci/lOO mg	rung %
	unbehandelt	11.9
1	1,4-Dihydroxyphthalazin	16,1	35,3
2	1,4-Dihydroxyphthalazin- diguanidin ISI — C n-Propyl)-benzimidazo- liumbromid	15,5 13,7	30,2 15,2
3 4	3 und 4 zusammen im Ver hältnis 1:1	19,6	64,7
5

Es ist ersichtlich, daß der Einbau des Eiweißes in die mit den erfindungsgemäßen Mitteln behandelten Sojablätter 15-65 % größer ist als bei der unbehandelten Kontrolle.

Beispiel 19

Wirkung auf die Eiweißsynthese

Blätter der Bohnensorte Pinto läßt man 18 Stunden lang in Lösungen von natürlichen beziehungsweise synthe-»· tischen Cytochininen beziehungsweise der erfindungsgemäßen Präparate schwimmen. Die Wirkung auf die Eiweißsynthese wird durch die Messung des Einbaus von radioaktiv markierter Aminosäure (Glycin-2- c) gemessen· In der Tabelle ist die Radioaktivität in 1000 dpm/200 mg Frischgewicht angegeben·

Tabelle 9

Behandlung	Konzentra tion ppm	Radioaktivität 1000 dpm/200mg in der in TCA unlöslichen Fraktion	Stimulierung % -
unbehandelt		3,17	— ...
Seatin	20	6.18	95,1
Chinäthin	30	5,36	69.4
Benzyladenin	30	5,92	87,0
A	200	4,40	39,0
B	200	4,52	42,7

Wie die Tabelle zeigt, steht die Wirkung der erfin-

233 225 4

Wirkung der Cytochinine zurück, jedoch sind Größe und Tendenz des Effektes sehr beachtlich, wenn man bedenkt, daß es sich nicht um in Spuren existierende pflanzliche Hormone, sondern um gut zugängliche Verbindungen handelt·

Beispiel 20

In mit Wasser aUf 200 ppm verdünnten Lösungen der erfindungsgemäßen Präparate läßt man an der Flüssigkeitsoberfläche 200 mg wiegende Blattstücken von Luzerne, Soja, Bohne und Mais eine halbe Stunde lang schwimmen. Dann werden die Blattstücken in die Assimilationskammer eines geeigneten Gerätes eingebracht. Unter sorgfältig kontrollier· ten Beleuchtungsverhältnissen wird mit Hilfe eines Dosierventils eine bekannte Menge radioaktives ( CO-) Kohlendioxyd in die Kammer eingelassen. Nach 30 Minuten werden die Blattproben in flüssigem Stickstoff gefroren, in einem Potter-Homogenisator mit 50 %iger Perchlorsäure verrieben und zu Stammlösungen aufgearbeitet. Die spezifische Radioaktivität der Stammlösungen wird mit einem Flüssigkeitsszintillator gemessen.

Als Kontrolle wurden unbehandelte Blattproben in der Assimilationskammer ebenfalls markiertem Kohlendioxyd ausgesetzt* Die von den unbehandelten Proben aufgenommene Menge wurde als 100 % betrachtet. Die Mehraufnahme in Prozent ist in der Tabelle 10 angegeben.

Tabelle 10

Behandlung COp.-Meh rauf nähme in %

Luzerne Soja Bohne Mais

1. N-Methyl-benzimidazo-

lium-bromid - . - 125 - .

2'· N-Athyl-benzimidazo-

lium-bromid - - 184

3· N-(Bromäthyl)-benzimid-

azolium-bromid - 57

4* N-(n-Propyl)-benzimid-

azolium-bromid 12 236 - 84

5. N-(n~Butyl)-benzimid-

azolium-bromid - 41 47

6_# 1,4-Dihydroxy-phthal-

azin-diguanidin - 67 4 12

7. 4 und 6 im Verh- 1:1 - - 41 47

233 225 Λ

Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Präparate in unterschiedlichem, meistens jedoch beträchtlichem Maße auf die Kulturpflanzen einwirken.

Beispiel 21

Verstärkung der Fixierung von Kohlendioxyd An Bohnen der Sorte Pinto wurde die Intensität der Fixierung des photosynthetisch gebundenen Kohlendioxyds gemessen. Die Blattproben schwammen 18 Stunden lang in den bioaktiven Lösungen, die Fixierung erfolgte durch halbstündige Exposition (bei 100,uCi/5000 ml CO₂), Die folgende Tabelle 11 zeigt, daß das Seatin (der "Wurzelfaktor") die größte Wirkung hat, demgegenüber die synthetischen Cytochitine etwas zurückbleiben, und die erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe zwar die gleiche Wirkungsrichtung, jedoch keine so starke Wirkung aufweisen. Hier gilt das am Schluß von Beispiel 19 gesagte.

Tabelle 11

Behandlung Konz. Radioaktivität Zuwachs %

ppm dpm/200 mg

im Licht insgesamt im Dunkeln

unbehandelt	-
Seatin	20
Chinäthin	30
Benzyladenin	30
A	200
1,4-Dihydroxy- phthalazin- monoguanidin	200
B	200
Beispiel 22

2,14	0,18	2,32	-	,8
5,12	0,46	5,58	140	,2
4,15	0,37	4,52	95	,0
4,87	0,41	5,28	128	,3
3,38	0,31	3,69	59	.7
3,75	0,28	3,47	50	.0
3,92	0,34	4,26	84

Stimulierung der pflanzlichen Photolyse

Das erfindungsgemäße Mittel wird mit Wasser auf 500 ppm Konzentration verdünnt« Eine Maisblattprobe von 200 mg Gewicht wird mit dieser Lösung zwei Stunden lang behandelt« Anschließend wird die Probe eine Stunde lang in HTO der

-233 2 25 4

K_onzentration lO.uCi/50 ml eingelegt, dann in flüssigem Stickstoff gefroren, zerrieben, durch entsprechende Aufarbeitung das Glycerinaldehyd chromatographisch abgetrennt und seine Radioaktivität gemessen. Die Meßergebnisse sind in der Tabelle 12 zusammengestellt.

	Tabelle 12	Stimulierung Λ
Behandlung	dpm/mg Trockensubstanz
unbehandelte	Kontrolle 4,64	88
B	8,76	146
A	11,42

Die Meßergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Mittel die Photolyse wirksam stimulieren.

Beispiel 22

Stimulierung der photolytischen Altivität Die auf die photolytische Aktivität ausgeübte Wirkung von endogenen Cytochininen (Seatin), synthetischen Cytochininen (Chinäthin, Benziladenin) und den erfindungsgemäß verwendbaren Regulatoren wurde miteinander verglichen· Proben der Blätter der Bohnensorte Pinto schwammen 18 Stunden lang in den bioaktiven Lösungen, die Exposition der HTO-Photolyse dauerte eine Stunde (200,uCi/l00 ml)· Die Radioaktivität ist in dpm/mg Traubenzucker angegeben.

	Tabelle	20	13	Stimulierung %
Behandlung	Konz· ppm	30	Photolytische Aktivität dpm/mg Traubenz.	- :
unbehandelt	• .	30	7,64	108
Seatin	200	15,94	82
Chinäthin	200	13,96	125
Benzyladenin		17,21	79
A	13,72	84
B	14,08
Beispiel 24

ο 4--

_ 26 -

233 225 4

Das erfindungsgemäße Mittel wird mit destilliertem Wasser auf eine Konzentration von 200 ppm verdünnt. Mit den Lösungen werden 200 mg wiegende Blattsegmente von Weizen, Mais und Erbsen behandelt.

Dann werden die Blattsegmente in eine markierte Phosphatlösung der Konzentration 3O.uCi/5O ml überführt und darin eine halbe Stunde behandelt* Danach werden die Blattsegmente in der üblichen Weise aufgearbeitet. Die Nucleinsäurefraktionen werden isoliert und in 6n Ammoniak aufgelöst. Daraus werden Stammlösungen bereitet, deren Gehalt an radioaktivem Phosphat mittels Flüssigkeitsszintillation gemessen wird. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 14 zusammengefaßt.

Tabelle 14 Behandlung Weizen Mais Erbsen

Kontrolle 1000 cpm/g 17,4 31,2 23,3

A 29,3 47,0 38,4

(+68,5%) (+50,6%) (+51,7%)

B 22,8 39,3 32,7

(+31,0%) (+25,9%) (29,2%)

Die Zahlen in Klammern geben die auf die Kontrolle bezogene Stimulierung in Prozent an. Es ist ersichtlich., daß durch die mit den erfindungsgemäßen Mitteln vorgenommene Behandlung der Einbau des markierten Phosphations in die Nucleinsäurefraktion um 26-70 % ansteigt, was auf einen ähnlichen Anstieg der Nährstoffaufnahme schließen läßt»

Beispiel 25

Stimulierung der Membranaktivität

Die erfindungsgemäßen Mittel haben auch eine membranaktive Wirkung. Diese ist bei den endogenen und den synthetischen Cytochitinen nicht zu finden. In der Tabelle 15 ist für die Cytochinine und für die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen die Stimulierung der Nitrataufnahme gezeigt, die sich in einem Anstieg des Gesamtstickstoffes und des Eiweißstickstoffgehaltes manifestiert.

23 322 5 4

Die Versuche wurden an den Blättern intakter Bohnenpflanzen der Sorte Pinto vorgenommen, ausgewertet wurde zwei Wochen nach erfolgter Behandlung.

Tabelle 15

Behandlung Konz. in Trockensubstanz enthalten: Eiweiß-N-

ppm Gesamtstickstoff Eiweißstick- in %

% stoff % Ges«-N₂.

unbehandelt	_	3,8	(+26	,3)	2,4	(+16,6%)	63
Seatin	20	3,8	(+39	,4%)	2,8	(+16,6%)	73
Chinäthin	30	3,8		2,8	(+16,6%)	73
Benzyladenin	30	3,8		2,8	(+70,8%)	73
A	200	4,8		4.1	(+83.3%)	85
B	200	5,3		4.4	83

Die Zahlen in Klammern geben die auf die unbehandelte Kontrolle bezogene, in Prozent ausgedrückte Steigerung wieder.

Beispiel 26

Stimulierende Wirkung auf den Gesamtstickstoff- und den Eiweißstickstoffgehalt von Luze'rne

Mit den erfindungsgemäßen Mitteln wurde in Freilandversuchen Luzerne behandelt. Die Versuche wurden auf Parzellen von je 1 ha in vier Wiederholungen vorgenommen. Die mit öl formulierten erfindungsgemäßen Mittel wurden mit Wasser verdünnt und einmal beziehungsweise zweimal auf den Parzellen ausgesprüht. Die erste Behandlung erfolgte, als die aufgehende Luzerne den Boden bereits bedeckte. Bei den für zwei Behandlungen vorgesehenen Parzellen fand die zweite Behandlung zwei Wochen später statt· In beiden Fällen betrug die Aufwandmenge 2 kg/ha.

Nach dem Schneiden der Luzerne wurde der Gesamtstickstoffgehalt und der Stickstoffgehalt des Eiweißes bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 16 zusammengefaßt, worin die Zahlen in Klammern die auf die Kontrolle bezogene und in Prozent ausgedrückte Steigerung bedeuten·

Tabelle

233 2 25

Behandlung	Ges.-Stickstoff in der Trockensubstanz (K)	(+14%) (+24%)	Eiweißstickstoff in der Trocken substanz (%)	(+24%) (+54%)
unbehandelt	3,36	(+4%) (+13%)	2,25	(+22%) (+22%)
Verbindung A 1· Behandlung 2. Behandlung	3,86 4,17	2,80 3,48
Verbindung B 1. Behandlung 2. Behandlung	3,51 3,91	2,48 2,75

Wie die Tabelle zeigt, stieg durch eine einmalige Behandlung der Stickstoffgehalt der Trockensubstanz um 4-14 %, der Eiweißstickstoffgehalt um 8-24 % an. Der Anteil des Eiweißstickstoffes am Gesamtstickstoff stieg von 67 % auf 70-72 %, d.h. um 5-9 %. Bei zweimaliger Behandlung stieg der Stickstoffgehalt der Trockensubstanz um 13-24 %, der Eiweißstickstoffgehalt um 22-54 %, und der Anteil des Eiweißstickstoffes stieg um 5-25 %.

Tabelle Behandlung Grünertrag lOOkg/ha

Roheiweiß PpO₅ C:N Verhältin der Trocken- nis substanz

unbehandelt 120 Verbindung A 146⁺⁺ (+22,3%)

Verbindung B 142⁺ (+18,7%)

Verbindung A 157⁺⁺ (+31,4%) +Verbindung B

21,3 25,4

8,3 .10,3"

3 ,87'

(+19,4%) (+24,6%) (-27,2%)

25,8^ΧΤΤ 1Ο,9⁺⁺ 4.2O⁺

(+21,5%) (+31,7%) (-21,0%)

3,45

27,3^ΤΤ 11,4^Ί

(+28,6%) (+38,5)

Signifikanzgrenzen: +

^PSD

5%

SD

1%

SD

0,1%

Die Zahlen in Klammern geben den in Prozent ausgedrückten Unterschied zur unbehandelten Kontrolle an.

23 3 2 25 A

Beispiel 27

Auf den Gesamtstickstoffgehalt und den Eiweißstickstoffgehalt einer Soja-Sonnenblumen-Mischkultur ausgeübte Wirkung

Eine für die Grünfutterernte vorgesehene Mischkultur von Soja und Sonnenblumen wurde in Freilandversuchen auf Großparzellen mit den erfindungsgemäßen Mitteln behandelt« Die Versuche wurden mit vier Wiederholungen auf Parzellen der Größe 1 ha vorgenommen. Die erfindungsgemäßen Mittel wurden mit W_asser verdünnt und die Spritzbrühe in einer Aufwandmenge von 2 kg/ha ausgebracht. Zum ersten mal wurde gesprüht, als die Pflanzen schon den Boden bedeckten. Die zweite Behandlung erfolgte 2 Wochen später, und die dritte Behandlung wurde zwei Wochen nach der zweiten vorgenommen. Die grüne Pflanzenmasse wurde auf den behandelten und den unbehandelten Parzellen abgeerntet und ihr Gesamtstickstoffgehalt, ferner der Stickstoffgehalt des Eiweißes untersucht.

Tabelle 18 *

Behandlung G.esamtstickstoff in der Eiweißstickstoff E/G.IOO Trockensubstanz, % in der Trocken- (%) (g) substanz (e)

unbehandelt	2,	SS	(+34	,7%)	2,	27	(+39	,6)	65,	2
A.	3,	45	( +9,	7%)	3.	17	(+21	,1%)	94,	8
B	2 ,	80		CVl	75		98,	9

Die Zahlen in Klammern bedeuten den auf die unbehandelt e Kontrolle bezogenen und in Prozent ausgedrückten Zuwachs· Wie aus der Tabelle hervorgeht, ist durch die Behandlung der Gesamtstickstoffgehalt um 10-35 %, der Eiweißstickstoffgehalt um 20-40 % gestiegen· Der Anteil des Eiweißstickstoffes am Gesamtstickstoff ist jedoch viel wesentlicher, nämlich um 45-52 % gestiegen* Dadurch wird der Futterwert des Grünfutters besser, was für die Tierhaltung sehr wichtig ist.

Beispiel '28

Die Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel auf das Grüngewicht, den Gesamtstickstoff- und den Eiweißstickstoff.

23 3 2 25 A

gehalt von Silomais

2' Die Versuche wurden auf Parzellen der Größe 200 m

vorgenommen. Die erfindungsgemäßen Mittel wurden mit Wasser verdünnt und unmittelbar vor der Aussaat auf den Boden ausgebracht. Die Masse des von den behandelten und unbehandelten Parzellen geernteten Silomaises wurde bestimmt. Auch die Gehaltswerte der Pflanzenmasse wurden untersucht. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 19 enthalten.

Tabelle 19

Parameter Kontrolle Verbindung

A B

Grünertrag (kg) Trockengehalt (%) (lufttrocken)	365 20,57	376 22,79++ (+10,80%)	389 23,48 (+14,10%)
Roheiweiß (%)	1,85	2 ,52 + (+36,3%)	2,25+ (+21,7%)
echtes Eiweiß (%)	1,35	1,7I+ (+26.7%)	1,4 (+4,4%)
Gesamt kohle ns t of f.-. gehalt (%)	8,99	9,99++	10,27+++
Gesamtstickstoff gehalt (%)	0.30	0,4O+	0,86+
Verhältnis C:N	30,86	25,27	28,67

Die Signifikanzgrenzen sind die gleichen wie in Tabelle 17. Die in Klammern gesetzten Zahlren geben die auf die Kontrolle bezogene Erhöhung der Werte in Prozent wieder. Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß das Grüngewicht um 2-10 %, der Trockensubstanzgehalt des Silomaises um 10-15 % und der Gehalt an rohem Eiweiß um 20-36 % anstieg. Der Gehalt an echtem Eiweiß stieg um 4-27 %_# Das Verhältnis C/N nimmt einen zahlenmäßig kleineren Wert an, was eine günstige Verschiebung des Stickstoffanteils bedeutet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 20 zusammengestellt· Die in Klammern gesetzten Werte geben den prozentualen Unterschied zur unbehandelten Kontrolle an·

4· - 31 -

Tabelle 20

23 3 2 25 4

Behandlung Grüngewicht lQOkg/ha Roheiweiß ; ^;Pp0₅ ^;; G/N

^{5 ;ί Κι}' *-^{M u} iirt Troekensub3t.% ^M

unbehandelt 3lO^^{; ;} '" " ^{l iVu}"' ^l:iⁿ'-^:13\'2^f' * "- ' 7;5 ^;

^⁺ *' 16cf⁺ " '' 9

Verbindung, A 2§ 1.,3^⁺ .(+15 ,5%) *16.cf

Ve r bin ab n*g-^; C- 398 V2^⁺Λ(ί+28;, 4?g)j: κ s a ft ür7 V^t -^ ; r 9-,.p*=⁺*.-. 23 ,

,Verbindung A 420,9^{+ + +} (+35,7%) 17,9⁺⁺⁺ ΙΟ,Ι'¹"'¹""¹' 2Ό,4⁺⁺⁺

+Verbindung C SS θΠ^35,7%) (+35,6%) (-35,2%)

> rs ί-ι r -ί .:~,~-:.^!\

Verbindung C = N-(i-Propyl)-benzTmίαa2föT±üfliii^:-eh^vlOrid-·· '· Die Signifikanzgrenzen sind die gleichen wie in Tabelle17U_;.o

Beispiel 29 _{P: :V},._:,,. -,',,.^.,.,'

Saatgut von Hybridmais wurde mit den erfindungsgemäs-, sen Mitteln behandelt. Das Mittel wurde als befeuöhteties )Xe;i Pulve rbeizmit tel in erneT^AuTwaWatfi^igKg^e'" von p, 5 kg/ha angewendet« ,Nachu$em Entfalterv des vierten Folgeblattes wird der, !Bestand ,(jii l_>; e^iner Menge yon 3 kg/ha besprüht, die zweite Feldbehandlung erfolgt beim Erscheinen der; Blüte ^ ^;! (l kg/ha), die dritte, wenn der Pollen gereift ist (2^; kg/na). Die in der Tabelle 21 angegebenen Gewichte sindf_;;(da;auch der ge^eifte^rMaisibeimsliagernnan;^JGewichtayerliert)_M,^i

.-i^s

Behandlung s . r_M ;/- ^ κ_;,-_ν ..,.<.. . > Maiskörnerertrag

'7 ^;-^;-^-'^!!li;: 'ί·--·Λ··-->-<·ΐ^^ myu ^io^kg^ha⁶"^' ^f teilst i

ti?:) ίο ν ί seile_:? j.r_ä;iny _ι(;έ:αη

ilebnsrbd _G?iQ8>.5_3fioo

im Verhältnis, |1:3._;ΐ._{ΐή h}

Die 'Üa"t"en""zälg&tf)¹ 'tla'F'ciie'^erffhdüngsgemäßenP Mit t^el^ die Körnerausbeutie b%i^!Mais WalehVli^ch" tum 1^2^57 %)' - * steigern.

- 32 - ISi ZZS A

Beispiel 30

Wirkung auf den Körnerertrag von Soja Die Sojakultur wurde während der Vegetationsperiode dreimal mit einer.Aufwandmenge von je 2 kg/ha eingesprüht. Dabei war die erste Behandlung zu Beginn der Blüte, die zweite bei Aufblühen der Spitze der Blütentraube und die dritte zwei Wochen nach der zweiten· Der Ertrag an Körnern wird gemessen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 22 enthalten.

	Tabelle 22	Anstieg %
Behandlung	Körnerertrag 100 kg/ha
unbehandelt	29,33	39
Verbindung A	41,22	30
Verbindung B	38,67	35
A und B im Ver hältnis 1:1	39,99

Aus den Ergebnissen ist ersichtlich, daß mit den erfindungsgemäßen Mitteln die Körnererte an Soja wesentlich (um 30-40 %) erhöht werden kann·

Beispiel 31

Wirkung auf die Weizenkörnerernte sowie den Gesamtstickstoff- und den Eiweißstickstoffgehalt der Körner

Zu den auf Großparzellen vorgenommenen Versuchen fanden die Weizensorten Libelulla und Mexikoi 226 K Verwendung. Das Saatgut wurde dem Naßbeizen ähnlich behandelt, d.h* ein Saatgutüberzug ausgebildet, wobei die Wirkstoffmenge 2 kg/ha betrug. Unmittelbar vor der Aussaat wurde der Boden mit 2 kg/ha Wirkstoff behandelt· Nach der Ernte wurden Ertrag, Gesamtstickstoffgehalt und Eiweißstickstoffgehalt des behandelten Weizens und des unbehandelten Weizens miteinander verglichen» Die Ergebnisse sind in den Tabellen 23 und 24 dargestellt. Die Tabelle 23 bezieht sich auf die Weizensorte Libelulla, die Tabelle 24 auf die Sorte Mexikoi 226 K.

Tabelle 23

233225

Behandlung Gewicht der Körner von Stimulation

100 Ähren (g) (%)

unbehandelt	215,79	-
Verbindung A	232,35	.7
Verbindung B	357,73	65

Wie die Tabelle zeigt, wurde der Körnerertrag der Weizensorte Libelulla auch durch das ein Phthalazin-Derivat enthaltende Mittel gesteigert, jedoch erwies sich das Benzimidazol-Derivat enthaltende Mittel als wirksamer·

Tabelle 24

Behandlung Gesamtstickstoff·in der Eiweißstickstoff in der

Trockensubstant (%) Trockensubstanz (%)

unbehandelt	2	.12	(+5	.6%)	1	,61	(+28.5%)
Verbindung A	2	,81	( + 1	.0%)	2	.07	(+8,0%)
Verbindung B	2	.15		1	.74

Die Versuche mit der Weizensorte Mexikoi 226 K zeigen, daß neben einer unbedeutenden Erhöhung des Gesamtstickstoffgehaltes der Eiweißstickstoffgehalt beträchtlich anstieg und in Zusammenhang mit dieser Wirkung das Phthalazid-Derivat wirksamer war.

Beispiel 32

Wirkung auf Ertrag und Zuckergehalt von Zuckerrüben Die Samenknäuel der Zuckerrübe wurden mit den erfindungsgemäßen Mitteln behandelt, wobei auf 1 ha 1 kg zur Anwendung gelangt. Die aufgelaufenen Pflanzen werden zweimal mit einer Dosis von je 2 kg/ha besprüht. Im August wurde auf den Versuchsparzellen der Zuckergehalt der Zuckerrüben untersucht. Bei den behandelten Pflanzen war der Zuckergehalt höher (1.6,1 % gegenüber 15 %) · Nach der Ernte wurden der Ertrag an Rüben und an Zucker bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 25 zusammengefaßt.

23 3 2 25 A

Tabelle 23

Behandlung Gewicht der Körner von Stimulation

100 Ähren (g) (%)

unbehandelt 215,79 -

Verbindung A 232,35 7

Verbindung B 357,73 65

Wie die Tabelle zeigt, wurde der Körnerertrag der Weizensörte Libelulla auch durch das ein Phthalazin-Derivat enthaltende Mittel gesteigert, jedoch erwies sich das Benzimidazol-Derivat enthaltende Mittel als wirksamer.

Tabelle 24

Behandlung Gesamtstickstoff in der Eiweißstickstoff in

Trockensubstanz (%) der Trockensubstanz

UNBEHANDELT 2,12 1,61 Verbindung A 2,81 (+5,6%) 2,07 (+28,5 %)".

Verbindung B 2,15 (+1,0%) l,74-(+8,0 %)

Die Versuche mit der Weizensorte Mexikoi 226 K zeigen, daß neben einer unbedeutenden Erhöhung des Gesamtstickstoffgehaltes der Eiweißstickstoffgehalt beträchtlich anstieg und in Zusammenhang mit dieser Wirkung das Phthalazid-Derivat wirksamer war.

Beispiel 32

Wirkung auf Ertrag und Zuckergehalt von Zuckerrüben

Die Samenknäuel der Zuckerrübe wurden mit den erfindungsgemäßen Mitteln behandelt, wobei auf 1 ha 1 kg zur Anwendung gelangt. Die aufgelaufenen Pflanzen werden zweimal mit einer Dosis von je 2 kg/ha besprüht. Im August wurde auf den Versuchsparzellen der Zuckergehalt der Zuckerrüben untersucht. Bei den behandelten Pflanzen war der Zuckergehalt höher (16,1 % gegenüber 15 %). Nach der Ernte wurden der Ertrag an

23 3 2 2 5

16	,0	87	,56	-
16	,45	100	,01	14
17	,05	149	,49	70

Rüben und an Zucker bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 25 zusammengefaßt.

Tabelle 25

Behandlung Ertrag 100 kg/ha Zuckergehalt

100 kg/ha *

unbehandelt 541 Verbindung A 608 Verbindung B 877

Es ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Mittel, insbesondere die Benzimidazol-Derivate enthaltenden, die Zucker- . ausbeute erheblich steigern.

Beispiel 33

Wirkung auf den Traubenertrag und den Zuckergehalt von Wein

Weinpflanzungen wurden mit den erfindungsgemäßen Mitteln dreimal behandelt: vor der Blüte, ferner drei beziehungsweise sechs Wochen nach der ersten Behandlung. Die mit Wasser verdünnten Mittel wurden durch Sprühen aufgebracht, die Aufwandmenge betrug 2 kg/ha.

Parallel dazu wurden Versuche mit den im Handel befindlichen l^flanzenwuchsregulatoren CCC (Chlorcholinchlorid), Ethrel (Etefon: 2-Chloräthylphosphansäure) und Nevirol (N-Phenylphthaliminsäure) vorgenommen. Die in derTabelle 26 zusammengestellten Ergebnisse beziehen sich auf Versuche mit der Weinsorte Pannonia, in Tabelle 27 sind die Versuche mit der Sorte "Mädchentraube von Eger" zusammengefaßt.

- 36 -

233225 A

	Traubenertrag	Tabelle 26	(+53,8	Zückerert	28,08	rag	—	.( +62. %)
Behandlung	100 kg/ha		(+21,5	100 kg/ha	46,40		(+27 %)
	216	Zuckergehalt	(+23,0		35,70	-
unbehandelt	232	O/ /13	(+7,5	/o)	28,0
Verbindung A	' 226	13,0	(+18,4	%)	27,2	(+30 %)
Verbindung B	175	20,0		%)	36 , 52
CCC	194	15,8		on /ο/
Ethrel	238	16,0	/θ)
Nevirol	14,0
	15,4

Die Werte in Klammern sind die auf die Kontrolle bezogenen, in Prozent ausgedrückten Mehrerträge.

Tabelle 27

Behandlung

Traubenertrag 100 kg/ha

Zuckergehalt

Zuckerertrag 100 kg/ha

unbehandelt Verbindung A Verbindung B CCC Ethrel Nevirol

151,15 16,7

124,23 16,8

176,92 (+17,0 %) 16,7

144,61 - 17,0

164,61 (+ 8,9 ^c/o) 15,7

169,22 (+11,9 %) 16,4

18,93 ;.

15,65

22,16 (+17,0 %) 18,44

19,38 (+2,3 Jg.) 20,81 (+9,9 %)

Die Versuche zeigen die Artspezifität der Wirkung. Das Phthalazin-Derivat der allgemeinen Formel I zeigte bei der Weinsorte Pannonia eine Vergrößerung des Traubenertrages und des Zuckergehaltes, wodurch der Zuckerertrag größer wurde, während dieselbe Verbindung auf die andere Sorte keinen Einfluß hatte. Das N-(n~Propyl)-benzimidazolium-bromid enthaltende Mittel stimulierte bei der Sorte Pannonia den Traubenertrag und den Zuckergehalt, während im Falle der Sorte Mädchentraube der Zuckergehalt nicht anstieg, der Traubenertrag jedoch um 17 %. * '

233 2 25 4

Beispiel 34

Wirkung auf die Ausbeute und den Eiweißstickstoffgehalt von Weideland

Auf mit Gras bewachsenem Gelände wurden Parzellen der

Größe 4 m abgesteckt und mit den mit Wasser verdünnten erf indungsgemäßen;.Mitteln dreimal eingesprüht. Die Behandlungen fanden in Zeitabständen von 2 Wochen statt, und bei jeder Behandlung betrug die Aufwandmenge 2 kg/ha. Dann wurde das Gras gemäht, die Grünmasse wurde bestimmt, ferner wurden der Gesamtstickstoffgehalt und der Eiweißstickstoff gehalt des gemähten Grases untersucht.

Die Ergebnisse sind in der Tabelle 28 zusammengefaßt, wobei die in Klammern angegebenen Zahlen den auf die Kontrolle bezogenen und in Prozent angegebenen Anstieg bedeuten.

Tabelle 28

Behandlung Btraa Gesamtstickstoff Eiweißstickstoff

unbehandelt 5,10 Verbindung A 5,35 Verbindung B 5,27

4	,22	(+27	—	ο/\ /ο)	2	,80	(+26	—	/ο)
3	,89	-	2	,62
5	,36	,0	3	,54	A

Beispiel 35

Mit den erfindungsgemäßen Mitteln wurden Speisebohnen (Sorte Superalit) einmal beziehungsweise zweimal besprüht. Der Einfluß auf den Ertrag (Trockenbohnen, d.h. nicht als Grüngemüse geerntet) ist in der Tabelle 29 angegeben.

23 3 22 5

Tabelle 29 Behandlungen Ertrag Ertragssteigerung

	am	20.6.1979	100 kg/ha	/0
unbehandelt	am	6.7.1979	15,00
Verbindung B eine Behandlung	am am	20.6.1979 6.7.1979	17,77	18,4
Verbindung B eine Behandlung	am	6.7.1979	17,03	13,5
Verbindung B eine Behandlung eine Behandlung		19,52	30,1
Verbindung A eine Behandlung		17,77	18,4

Beispiel 36

In diesem Versuch werden einige der Verbindungen der allgemeinen Formel II hinsichtlich ihrer biologischen Wirkung miteinander verglichen. Die cytochininähnliche Aktivität der Verbindungen kann gut durch die Intensität der photosynthetischen C0₂-Fixierung und den Einbau der mit Radiocarbon markierten Aminosäuren in die in TCA unlösliche Eiweißfraktion charakterisiert werden.

In der Tabelle 30 sind Daten für die photosynthetische Fixierung von CO₀ in Maisblättern und den Einbau von Glycin-2- C in die Eiweißsynthese von Bohnen zusammengestellt, und zwar für unterschiedliche N-Substituenten tragende Benzimidazoliumsalzei Die Radioaktivität ist in frisches Grün angegeben, und der mittlere Fehler des

Mittelwertes ist nie größer als - 7 %. Die untersuchten Pro ben wurden 18 Stunden lang in der Wirkstofflösung gelagert und eine Stunde lang radiobiologisch exponiert.

233 225 4

	Tabelle 30	+ %	Glycin-2-	*4C-einbau
Behandlung /η \	14 COp-Fixierung	-	uCi/g	+ 56·.
	uCi/g	42	3,52	—
unbehandelt	5,72	18	4,75	35
Methyl-	8,12	13	4,25	21
Äthyl-	6,72	84	4,36	24
Bromäthyl-	6,46	92	4,96	41.
n-Propyl-	10,52	31	4,85	35
i-Propyl-(Chlorid)	10,92		4,57	30
n-Butyl-	7,49
Beispiel 37

Ebenso wurde für verschiedene 1,4-Dihydrophthalazindiguanidin-Derivate (durch Änderung des Substituenten R₁) die auf die Intensität der photosynthetischen Fixierung von CO^ ausgeübte Wirkung bestimmt. Als Versuchspflanze dienten Bohnen· der Sorte Pinto, die Lösungen wurden in einer Konzentration von 200 ppm angesetzt, und die Radioaktivität ist in der Tabelle 31in dpm/200 mg Frischgewicht angegeben.

	Tabelle 31	COp-i-ixierung
Substituent R-,	Intensität der	% Anstieg
(in 5- oder 8-Stellung)	in dpm	-
Kontrolle	2,32	50,1
Methyl	3,50	54,3
Äthyl	3,58	52,1
i-Propyl	3,53	50,4
Hydroxyäthyl	3,49	50,2
Chloräthyl	3,51	50,1
Allyl	3,50	60,3
Chlor	3,72	57,3
Brom	3,65	55,2
Mercapto	3,60	56,8
Hydroxy	3,64	53,4
Methy!mercapto	3,56

23 3 225 4

Fortsetzung Tabelle

Substituent R-, Intensität der CO_-Fixierung

(in 5- oder 8-Stellung) in dpm > % Anstieg

Methoxy	3,48	50,0
Amino	3,27	40,9
Methylamino	3 ,30	42,2

Beispiel

Ähnlich wie in dem vorhergehenden Beispiel wurde die photosynthetische CO„-Ficierung auch für unterschiedliche N-(n-Propyl)-benzimidazolium-bromide untersucht sind in der Tabelle 32 zusammengefaßt.

Die Ergebnisse

Substituent R-,

(in 4- oder 7-Stellung)

Tabelle 32	CO„-Fixierung *% Anstieg
Intensität der in dpm	- '
2,32	84,0
4,26	78,0
4,13	81,8
4,22	85,3
4,30	81,0
4,20	76,7
4,10	72,4
4,00	78,8
4,15	81,0
4,20	76,7
4,10	86,2
4,32	79,3
4,16	72,4
4,00	76,2
4,09	45,2
3,37	65,0
3,84	62,0
3,76

Kontrolle Methyl Äthyl n-Propyl i-Propyl n-Butyl Hydroxyäthyl Chloräthyl Allyl Chlor Brom Mercapto Hydroxy Methy!mercapto Methoxy Amino Methylamino Dimethylamine

- 4*5 -

233 225 V-4

Beispiel 39

Beeinflussung des Gesamtstickstoff- und des Eiweißstickstoff gehaltes von Soja

Der im Beispiel 27 beschriebene Versuch wird mit unterschiedlichen Addukten des 1,4-Dihydroxyphthalazins vorgenommen. Die Behandlung erfolgt, wenn die Spitze der Blütentraube aufblüht, durch Besprühen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 3,3 festgehalten.

Tabelle 33

Wirkstoff

Gesamtstickstoff Eiweißstickstoff in Prozent der Trockenmasse

unbehandelt

1,4-Dihydroxyphthalazin

1,4-Dihydroxyphthalazindiguanidin

1,4-Dihydroxyphthalazinmonohydrazin

1,4-Dihydroxyphthalazindihydrazin

2,6 1,9

4,6 (+ 77,0 %) 3,8 (+100,0 %) 4,7 (+81,0 %) 3,7 (+42.4 %) 3,9 (+50,0 %)

3,9 (+105,3 %) 3,1 (+63.2 '%) 3,6 (+89.5 %)

Die in den Beispielen 13-39 beschriebenen Versuche zeigen, daß mit den erfindungsgemäßen Mitteln die vegetativen und generativen Prozesse der Pflanzen erfolgreich beeinflußt werden können. In vielen Fällen wird nicht nur eine Vergrößerung des Ernteertrages, sondern auch eine Verschiebung der Gehaltswerte (z.B. Zucker) in die gewünschte Richtung erzielt, was einen bedeutenden technischen Fortschritt darstellt.

Air _

-Ve--2

OH

(CHh

CH

Il

.CH

CH M

-> t"" ' 233225 4

N-NH₂

C - NH₂

C-NH-NH₂ Il

IL Schema A

Claims (6)

1. 233 2 25 4

   Erfindungsanspruch:

   1. Cytochininartiges, membranaktives Präparat zur Steigerung der pflanzlichen Produktivität, des Eiweißstickstoffgehaltes und der Anionenaufnähme, gekennzeichnet dadurch, daß es in einer Menge von 0,5-90 Gew.-% Phthalazin-Derivate der allgemeinen Formel I, v/orin

   Rl für Wasserstoff, eine gegebenenfalls durch Chlor oder Hydroxyl substituierte Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylgruppe mit 2-4 Kohlenstoffatomen, für Halogen, ferner für eine Amino-, Sulfhydryl- oder Hydroxylgruppe oder deren alkylsubstituierte Formen steht, oder deren Mono- oder Diguanidin-Addukte, Mono- oder Dihydrazin-Addukte oder Guanidin-Hydrazin-Addufcte und/oder Imidazolderivate der allgemeinen Formel II, worin

   η für 0 oder 4 stehen kann und für den Fall η = 4 die Bedeutung von R-. die gleiche wie oben ist,

   Rp Wasserstoff oder gegebenenfalls eine durch Halogen oder Hydroxyl substituierte Alkylgruppe mit 1-5 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylgruppe mit 2-5 Kohlenstoffatomen bedeutet und

   X für ein anorganisches oder organisches Anion, zweckmäßig

   für Chlorid oder Bromid oder Sulfat steht, sowie 10-95 Gew.-% flüssige und/oder feste Trägerstoffe, ferner 1-15 Gew.-% oberflächenaktive Substanzen enthält.
2. 2. Präparat nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es in einer Menge von 0,5-90 Gew.-% ein Phthalazin-Derivat der allgemeinen Formel I, worin die Bedeutung von R-v die gleiche wie im Punkt 1 ist, oder sein Mono- oder Diguanidin-Addukt oder sein Mono- oder Dihydrazin-Addukt oder sein Guanidin-Hydrazin-Addukt, ferner 10-95 Gew.-% feste Trägerstoffe, vorzugsweise amorphe Kieselsäure oder Gesteinsmehle, sowie 1-15 Gew.-% oberlächenaktive Stoffe, voeugsweise ein Ge-

   ⁴⁵ - 2 3 3 2 2 5 4

   misch von nichtionischen und anionischen Tensiden, enthält.
3. 3. Präparat nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es in einer Menge von 0,5-70 Gew.-% ein Phthalazin-Derivat der allgemeinen Formel I, worin die Bedeutung von R-, die gleiche wie im Punkt 1 ist, oder sein Mono- oder Diguanidin-Addukt oder sein Mono- oder Dihydrazin-Addukt oder sein Guanidin-Hydrazin-Addukt, ferner 30-80 Gew.-% flüssige Verdünnungsmittel, vorzugsweise nichtphytotoxische öle, 1-20 Gew.-% feste Trägerstoffe, vorzugsweise aktive Kieselsäure, sowie 1-15 Gew.-% oberflächenaktive Stoffe, vorzugsweise ein Gemisch von anionischen und nichtionischen Tensiden, enthält.
4. 4. Präparat nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es in einer Menge von 0,5-90 Gew.-% ein Imidazol-Derivat der allgemeinen Formel II, worin die Bedeutung von R-. , R₂, η und X die gleiche wie im Punkt 1 ist, ferner 10-95 Gew.% feste Trägerstoffe, vorzugsweise amorphe Kieselsäuren oder Gesteinsmehle, sowie 1-15- Gew.-% oberflächenaktive Stoffe, vorzugsweise ein Gemisch von anionischen und nichtionischen Tensiden, enthält.
5. 5. Präparat nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es ^n einer Menge von 0,5-70 Gew.-% ein Imidazol-Derivat der allgemeinen Formel II, worin die Bedeutung von n, R-, , R₂ und X die gleiche wie im Punkt 1 ist, ferner 30-80 Gew.-% flüssige Verdünnungsmittel, vorzugsweise nichttoxische öle, 1-20 Gew.% fester Trägerstoffe, vorzugsweise amorphe Kieselsäure, sowie 1-15 Gew.-% oberflächenaktive Stoffe, vorzugsweise ein Gemisch von anionischen und nichtionischen Tensiden, enthält.
6. 6. Präparat nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es in einer Menge von insgesamt 0,5-90 Gew.-% ein im Verhältnis von 4:1-1:4 bereitetes Gemisch eines Phthalazin-Derivates der allgemeinen Formel I, worin die Bedeutung von R-, die

   -«*- 23 3225 A

   gleiche wie im Punkt 1 ist, oder dessen Mono- oder Diguanidin-Addukte oder dessen Mono- oder Dihydrazin-Adduktes oder Guanidin-Hydrazin-Adduktes und eines Imidazolderivates der allgemeinen Formel II, worin die Bedeutung von n, Ri und R^ sowie X die gleiche wie im Punkt 1 ist, ferner 10-95 Gew.% feste Trägerstoffe, vorzugsweise amorphe Kieselsäure oder Gesteinsmehle, sowie l-l5-Gew.-% oberflächenaktive Stoffe, vorzugsweise anionische und nichtionische Tenside im Gemisch , enthält.

   Präparat nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es in einer Menge von 0,5-70 Gew.-% ein Gemisch aus einem Phthalazin-Derivat der allgemeinen Formel I, worin die Bedeutung von R-j die gleiche wie im Punkt 1 ist, oder dessen Mono- oder Diguanidin-Addukt oder dessen Mono- oder Dihydrazin-Addukt oder dessen Guanidin-Hydrazin-Addukt und einem Imidazol-Derivat der allgemeinen Formel II, worin die Bedeutung von n, R-,, Rp und X die gleiche wie im Punkt 1 ist, im Verhältnis 4:1-1:4, ferner 30-80 Gew.% flüssige Verdünnungsstoffe, vorzugsweise nichttoxische öle, 1-20 Gew.-% feste Trägerstoffe, vorzugsweise amorphe Kieselsäure, sowie 1-15 Gew.-% oberflächenaktive Stoffe, vorzugsweise das Gemisch von anionischen und nichtionischen Tensiden, enthält.

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