DD216455A1 - Verfahren zur herstellung von hydrazinopyridincarbonitrilen - Google Patents

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DD216455A1
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German Democratic Republic
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hydrazinopyridinecarbonitriles
carbonitriles
general formula
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pyridine
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DD25221883A
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Inventor
Klaus Peseke
Ilona Streichardt
Original Assignee
Univ Rostock
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Hydrazinopyridincarbonitrilen. Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von 4-Aryl-6-hydrazino-2-methyl-thio-pyridin-3-carbonitrilen zu entwickeln. Die Hydrazinopyridincarbonitrile der allgemeinen Formel II, in der R fuer einen gegebenenfalls alkoxy-, alkyl- oder halogensubstituierten Phenylrest steht, koennen durch Umsetzung der Pyridincarbonitrile der allgemeinen Formel I, in der R die obige Bedeutung besitzt, mit Hydrazinhydrat hergestellt werden. Diese Hydrazinopyridincarbonitrile koennen als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind geeignet fuer die Synthese weiterer potentiell biologisch-aktiver Pyridinderivate.

Description

Verfahren zur Herstellung von Hydrazinopyridincarbonitrilen
Anwendungsgebiet der Erfindung .
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4-Aryl-6-hydrazino-2-Iαethylthio-pyridin-3-carbonitrilen# Diese Hydrazinopyridincarbonitrile können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind geeignet für die Synthese weiterer potentiell biologisch-aktiver Pyridinderivate.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
4-Aryl-6~hydrazino-2-methylthio-pyridin~3-.carbonitrile sind bisher noch nicht bekannt.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung von ^i—Aryl--6~hydrazino-2-methylthio-pyridin-3-carbo^ nitrilen zu entwickeln. .
Darlesung des Wesens der Erfindung
Die Eydrazinopyridincarbonitrile der allgemeinen Formel II, in der H für einen gegebenenfalls alkoxy-, alkyl- oder halogensubstituierten Hienylrest steht, können durch Umsetzung der pyridinearbonityile der allgemeinen Formel I, in der R die obige Bedeutung besitzt, mit Hydrazinhydrat hergestellt werden, ,
α η ο ο st i Jr/ H
Die Umsetzungen werden in einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Alkoholen, mit einem Überschuß an Hydrazinhydrat 'durchgen-uhrt. Die Reaktionstemperaturen liegen bei den Siedepunkten der verwendeten Alkohole. Die Reaktionszeiten betragen in Abhängigkeit von den Reaktionstemperatüren 2 bis 10 Stundenβ
Die Isolierung der Reaktionsprodukte erfolgt durch Abkühlen der Reaktionsmischungen auf 200G. Dabei fallen die Hydrazinopyridincarbonitrile kristallin aus. Sie können nach dem Waschen mit Alkohol durch Umkristallisieren aus organischen Lösungsmitteln weiter gereinigt werden.
Au sführungsbeispiele Ausführun^sbeispiel 1
6-IIy draz in o-2-me thyl th io-4~^ph enyl-pyr idin-3-c ar boni tr il
!.lan erhitzt .0,01 mol 6~Brom-2-methylthic~4-phenyl-pyridin-3-carbonitril mit 0,04 mol 85%-igeiii Hydrazinhydrat in 20 ml Ethanol 4 Stunden unter Rückflußkühlung. Nach dem Abkühlen der Reaktionsmischung auf 200O filtriert man die ausgefal-, lenen Kristalle ab, wäscht sie mit Ethanol und kristallisiert sie aus Ethanol um
Ausbeute: 56% ö.Th. Schmp, 168-1700G
2M4S (25t,3) Ber» G 60,92 H 4,72 Hr 21,86 S 12,51
Gef, C 60,87 H 4,83 N 21,83 S 11,74
' 6-Hy draz Ί η o-4( p-me th oxy-ph eny 1) -2-me thyl th io-pyr idin- 3-carbonitril .
0,01 mol 6- Br om-4- ( p-me th oxy-ph enyl) -2-me thyl th i o-pyr idin-3-carbonitril und 0,04 mol 85%-iges Hydrazinhydrat werden unigesetzt, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben, Ausbeute: 41% cl.Eh. Schmp. 175-1770G
G14H14N4OS (286,3) Ber. G 54,53 H 4,93 N 19,57 S 11,20
Gef. G 54,61 H 4,97 N 19,49 S 11,89
IR (Nuool): GU 2205 cm""1; 1H-NHR (CDOl3): SGH3 2,53, OGH3 3,76, KH 4,02, GH 6,5, Aromatenprotonen 6,77-7,45 ppm.
Ausführungsbeispiel 3
'-ι— (ρ- Br om-phenyl )-6-hydrazino-2-me thylthio-pyr idin-3-c ar bonitril .
0,01 mol 6-Brom-4-(p-brom-phenyl)-2~methylthio-pyridin-3-carbonitril werden mit 0,04 mol 85%-igem Hydrazinhydrat umgesetzt, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben. Das Rohprodukt wird aus Eisessig umkristallisiert. 60% d.Th. Schmp. 285-2880C
,S (335,2) Ber. 0 46,58 H 3,31 N 16,72 S 9,46 Gef. 0 46,63 H 3,45 N 16,69 B 9,45
im Ad Π H .,., Ί
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Claims (1)

  1. Erf indun p;san spruch
    Verfahren zur Herstellung von Hydrazinopyridincarbonitrilen der allgemeinen Formel I, in der R für einen gegebenenfalls alkoxy-, alkyl- oder halogensubstituierten Hienylrest steht, gekennzeichnet dadurch, daß lyridincarbonitrile der allgemeinen Formel II, in der R die obige Bedeutung besitzt, mit Hydrazinhydrat umgesetzt werden«,
    Hierzu 1 Seite Formeln
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