DD209449A1 - Verfahren zur herstellung von halogenierten pyridincarbonitrilen - Google Patents
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Abstract
Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von 4-Aryl-2-brom-5-chlor-6-methylthio-pyridin-3-carbonitrilen zu entwickeln. Die halogenierten Pyridincarbonitrile der allgemeinen Formel II, in der R fuer einen gegebenenfalls alkoxy-, alkyl- oder halogensubstituierten Phenylrest steht, koennen durch Umsetzung der Butadiencarbonitrile der allgemeinen Formel I, in der Reihe R wie oben definiert ist, mit Brom hergestellt werden. Diese halogenisierten Pyridincarbonitrile koennen als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden. Sie eignen sich insbesondere zur Herstellung kondensierter Heterocyclen.
Description
Verfahren zur Herstellung von halogenierten Pyridincarbonitrilen
Anwendungsgebiet der Erfindung ·
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4-Aryl-2-brom-5-chlor-6-methylthio-pyridin-3-carbonitrilen«
Diese haiogenierten Pyridinearbonitrile können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden. Sie eignen sich insbesondere zur Her-Stellung kondensierter Heterocyclen·
4—Aryl- 2-br om-5-chlor- 6-me thy 1 th i o-pyridin- 3-c ar bonitrile sind bisher noch nicht bekannt.
Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren" für die Herstellung von ^AiT'l^-brom-SJMshlor-ö-methyltfcio-pyridin-3-carbonitrilen zu entwickeln.
Die halogenierten Pyridinearbonitrile der allgemeinen Formel II, in der R für einen gegebenenfalls alkoxy-, alkyl- oder halogensubstituierten Phenylres^t steht,"
15SEM9R2*ü3ni3
können durch Umsetzung der Butadiendicarbonitrile der allgemeinen Formel I, in der R wie oben definiert ist, mit Brom hergestellt werden.
Die Umsetzungen werden in einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in absolutem Chloroform, durchgeführt. Die Beaktionstemperatüren liegen zwischen 10 und 300O. In Abhängigkeit von den Beaktionstemperaturen betragen die Beaktionszeiten 6 bis 20 Stunden· Die Aufarbeitung der Beaktionsmischungen erfolgt durch Einengen im Vakuum zum Sirup. Dieser wird in heißem Ethanol aufgenommen. Beim Abkühlen dieser Lösungen erfolgt die Kristallisation der halogenierten i^rridincarbonitrile II. Eine weitere Reinigung der !Reaktionsprodukte kann durch Umkristallisation aus Bisessig erfolgen.
Die Herstellung der 2-Aryl-3-chlor-4,4-bis(methylthio)-buta-1,3-dien-1,1-dicarbonitrile kann nach einem vorgeschlagenen Verfahren aus den 2-Aryl-4,4-bis(meth7lthio)-buta-1,3-dien-1,1-aicarbonitrilen [k.Peseke, Z.Ghem. 22* 288 (1-977)] durch Umsetzung mit Sulfurylchlorid erfolgen.
Ausführungsbeispiele Ausführung:sbeispiel 1
2-Brom-5~chlor-6-methylthio-4-phenyl-pyridin-3-carbonitril
0,005 mol 3-Ghlor-4,4-bis(meth7lthio)-2-phen7l-buta-1,3-dien-1,1-dicarbonitril werden in 10 ml absolutem Chloroform gelöst, lan versetzt unter Umschütteln mit 0,6 ml Brom, rührt 2 Stunden bei 200C und läßt 12 Stunden bei 200G stehen. Die Reaktionsmischung wird im Vakuum eingeengt und der ölige JJiickstand in heißem löthanol aufgenommen. Ean läßt zur Kristallisation stehen, filtriert ab und kristallisiert den niederschlag aus Eisessig um. Ausbeuter 44% d..Ih„. __ ........_Sc3imp._1.2p^1SP.r^C._..._
G13H8BrGlNpS (339,6) Ber. 0 45,96 H 2,37 H 8,24
Gef. G 46,00 H 2,50 U 8,23
IR (Huoöl): GEBT 2232 cm"1; 1H-HME CCDOl-): SCH., 2,52, Aromatenprotonen 7,26 ppm.
2- Ea? om-5-chl cr-4- (p-chl or-ph enyl)- 6-me thjl th i o-pyr idin-
0,005 mol 3-<Älor-2-(p-chlor--pfciei3yl)-4,4-MsCme1ib7ltaiio). "buta-1,3-äien-1,1-dicarbonitril und 0,6 ml Brom werden umgesetzt, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben. Ausbeute: 69% d.Ih. Schmp. 164-1660C
O13H7BrCl2F2S (374,1) Ber. Έ ?,*&
Gef. H 7,46
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Br-G
Claims (1)
- tu 4 u yVerfahren zur Herstellung von halogeniert en carbonitrilen der allgemeinen Formel II, in der S für einen gegebenenfalls alkoxy-, alkyl- oder kalogensubstifeuierten Hienylrest steht, gekennzeichnet dadurch, daß Batadiendicarbonitrile der allgemeinen formel I, in der R die obige Bedeutung besitzt, mit Brom umgesetzt werden.Hierzu 1 Blatt Formeln
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