DD228813A1 - Verfahren zur herstellung von n-phosphonigmethylaminosaeuren und deren derivaten - Google Patents
Verfahren zur herstellung von n-phosphonigmethylaminosaeuren und deren derivaten Download PDFInfo
- Publication number
- DD228813A1 DD228813A1 DD26918184A DD26918184A DD228813A1 DD 228813 A1 DD228813 A1 DD 228813A1 DD 26918184 A DD26918184 A DD 26918184A DD 26918184 A DD26918184 A DD 26918184A DD 228813 A1 DD228813 A1 DD 228813A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- formula
- general formula
- ammonium
- benzyl
- substituted
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 7
- -1 N-phosphono-methylamino acids Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- LKLLNYWECKEQIB-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazinane Chemical class C1NCNCN1 LKLLNYWECKEQIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims abstract 4
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims abstract 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 3
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 6
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 abstract description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 7
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- YFUAXRCAFSIJGW-UHFFFAOYSA-N 3-(phosphonomethylamino)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCNCP(O)(O)=O YFUAXRCAFSIJGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIGLJVBIRIXQRN-UHFFFAOYSA-N DL-leucine ethyl ester Natural products CCOC(=O)C(N)CC(C)C QIGLJVBIRIXQRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N N-(phosphonomethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- RGCCPHWJIQKSJP-UHFFFAOYSA-N chloromethylphosphonous acid Chemical compound OP(O)CCl RGCCPHWJIQKSJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940125890 compound Ia Drugs 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- QIGLJVBIRIXQRN-ZETCQYMHSA-N ethyl (2s)-2-amino-4-methylpentanoate Chemical compound CCOC(=O)[C@@H](N)CC(C)C QIGLJVBIRIXQRN-ZETCQYMHSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 1
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000004474 valine Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von N-Phosphonigmethyl-aminosaeuren und deren Derivaten der allgemeinen Formel I durch Umsetzung von Hexahydro-s-triazinen mit Alkoxycarbonylphosphonigsaeure-bis-trimethylsilylestern und einem Protonendonator, im Molverhaeltnis 1:3:3, zu Alkoxycarbonyl-Otrimethylsilyl-phosphinomethyl-aminosaeureestern, die durch saure Hydrolyse unter CO2-Abspaltung in Verbindungen der Formel I ueberfuehrt werden. In der Formel I bedeuten: R1 Wasserstoff, ein Alkalimetall, Ammonium bzw. substituierten AmmoniumrestR2 Alkyl von C1 bis C7, Cycloalkyl, Benzyl, Wasserstoff, Ammonium bzw. substituierten AmmoniumrestA verzweigte oder unverzweigte, substituierte bzw. unsubstituierte Alkylen von C1 bis C9, Cycloalkylen oder heterocyclische ResteN-Phosphonigmethyl-aminosaeuren besitzen herbicide, pflanzenwachstumsregulierende Eigenschaften. Formel I
Description
Verfahren zur Herstellung von N-Phosphonigmethylaminosauren und deren Derivaten
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von N-PhosphonigjjiethylaHiinosäuren und deren Derivaten dar allgemeinen Formel I ,
H-P 2 Z
^ CH2-NH-A-COOR^
in der
R Wasserstoff, ein Alkalimetall, Ammonium bzw. substituierten Ammoniumrest
2 '" '
R Alkyl von C1 bis C-,, Cycloalkyl, Benzyl, Wasserstoff, ein
Alkalimetall* Ammonium bzw. substituierten Amsnoniumrest A verzweigte oder unverzweigte, substituierte bzw. unsubstituierte Alkylen von C1 bis Cg, Cycloalkylen - oder heterocyclische Reste bedeuten,
Die Verbindungen besitzen herbicide, ρflanzenwachstumsregulierende bzw. Pflanzeninhaltsstoffe beeinflussende Eigenschaften.
Charakteristik aer bekannten technischen Lösungen
N-Phosphonigmethylglycin wurde durch Umsetzung von Chlormethylphosphonigsäure mit Glycin in Gegenwart von Alkalihydroxid und nachfolgender Neutralisation (US 3 160 632; 3RD 2 152 826) bzw, durch katalytische Oxidation von N-Phosphonigmethyl-imino-diessigsäure (BRD 2 900 024) hergestellt. Der Nachteil beider Me-
thoden besteht in dem relativ hohen Syntheseaufwand für die Ausgangsverbindungen und in den mäßigen Ausbeuten.
Ziel der Erfindung
Das Ziel aer Erfindung ist eine vorteilhafte Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, welche in wenigen einfachen Verfahrensschritten Phosphonigjaethylaminosäuren in annähernd quantitativen Ausbeuten liefert.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Die Aufgabe der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der N-Phosphonigraethylarainosäuren und deren Derivaten der allgemeinen Formel I unter Verwendung einer neuartigen Schutzgruppe für die P-H-Funktion.
Es wurde gefunden, daß durch Umsetzung von Hexahydro-s-triazinen der Formel II mit Alkoxycarbonyl-bis-trimethylsilylestern der Formel III (DDR WP C07F/255243/5) in Gegenwart einer äquivalenten Menge eines geeigneten Protonendonators unter Schutzgas bei erhöhter Temperatur in? annähernden Molverhältnis von 1:3:3 in sehr guten Ausbeuten Verbindungen der Formel IV resultieren, die in saurer Lösung unter CO_-Abspaltung in Verbindungen der Formel I übergehen» (Gleichung 1 und 2)
A ι ι . , Ii OSiMe, Dioxan FHOOC-A-N. . N-A-COOFT + 3 R^-Q-C-P ώ + 3 ROH *- IV_.(i)
OSiMe, -Me,SiOR
II III ό ό
9-?^ OSiMe 5 ° Η_ο 1
* H-Px
CH2-NH-A-COOR^ (2)
IV I
In den Forseln bedeuten R Alkyl von C. bis C,, Benzyl R Alkyl von C^ bis C7, Cycloalkyl, Benzyl A die gleichen Reste wie in Formel I
Die Umsetzungen gemäß Gleichung 1 können ohne Lösungsmittel, vorzugsweise aber in einem polaren aprotischen Lösungsmittel, wie z.3. 1,4—Dioxan oder Tetrahydrofuran durchgeführt werden. Insbesondere zur besseren Kontrolle aer Reaktionstemperatur ist die Verwendung eines Lösungsmittels vorteilhaft. Die Reihenfolge der Zugabe der Reaktionskomponenten ist nicht beliebig. Es ist zweckmäßig, Hexahydro-s-triazin und Alkoxycarbonylphosphonigsäure-bis-trimethylsilylester unter Schutzgas in einem geeignetem Lösungsmittel zu vermischen und mit der äquivalenten Menge eines Protonendonators, wie beispielsweise einem primären niedermolekularen Alkohol oder Wasser, in der Weise zu versetzen, daß die Reaktionstemperatur zwischen 60 und 80 C gehalten wird, Anschließend erwärmt man weitere 1 bis 2 Stunden auf 80 C. Die Reaktionsteroperatur kann grundsätzlich über einen weiten Bereich variiert werden· Im allgemeinen wird jedoch ein Temperaturbereich von 50° bis 1OG0C bevorzugt. Die Reaktionszeit beträgt 0,5 bis 2 Stunden« Die resultierenden N-(Alkoxycarbonylphosphinoraethyl)aminosäureester der Formel IV werden mit einem geringen Oberschuß wässriger Halogenwasserstoffsäure hydrolysiert« Die Freisetzung der P-H-Funktion wird durch mehrstündiges Erwärmen auf dem Wasserbad komplettiert. Anschließend wird unter schonenden Bedingungen im Vakuum eingeengt und aus Wasser/Aceton oder Wasser/Alkohol umkristallisiert.
Aus führungsbeispiele
O —
N-Phosphonigmethyl-glycin
11,5 g (0,033 Mol} (CH2=N-CH2-GOOEt)3 und 28,2 g (0,1 Mol) EtO-C(O)-P(QSiMe_)p werden in 25 ml absolutem 1/4-Oioxan unter Schutzgas gemischt und anschließend unter Rühren mit 4,6 g Ethanol, gelöst in 10 ml 1,4-Oioxan, versetzt, wobei sich die Reaktionsmischung auf ca. 500C erhitzt. Nach Abklingen aer exothermen Reaktion wird noch 2 Stunden auf 80°c erwärmt. Lösungsmittel und leicht flüchtige Reaktionsprodukte werden im Vakuum abdestilliert. Den so erhaltenen ^4-(Ethoxycarboπylphosphinoraethyl)-glycinethylester löst man in 30 ml konzentrierter Chlorwasserstoffsäure und erwärmt bis zur Beendigung aer CO_-Entwicklung
- 4 -
auf ca 8O0C. Leichtflüchtige Anteile der Reaktionsmischung werden im Vakuum entfernt und der Rückstand aus Alkohol/Wasser umkristallisiert.
| Ausbeute O^ OH "'K CH2 | : 14,3 g 94% -NH-CH2-COOH | (d | d.Thu | H 26 01 | MG 153,08 | N 9,15 8,97 | P 20 20 | 2100C Ze rs. |
| Analysen ber. ge f. | C 25, 53 25,33 | ► 92 | 5, 5, | in D2O/HC1 | ,23 ,11 | |||
| 31P-NMR | 14,8 ppm | '0PH | 612 Hz) | 12 Hz) | ||||
| 1H-NMR | P-CH2 3, | ppm | ||||||
| '0PCH |
P-H 7,3 ppm (d,3pH CH2-C(O) 4,78 ppm
Beispiel 2
N-Phosphonigraethyl-o^ -alanin
12,9 g (0,033 Mol) (CH2=N-CH(CH3)-COOEt)3 und 28,2 g (0,1 Mol) EtO-C(O)-P(0SiMe3)2 werden in 25 ml absolutem 1,4-Dioxan unter Argon mit 4,6 g Ethanol, gelöst in 10 inl Oioxan tropfenweise unter Rühren versetzt. Nach Abklingen der exothermen Reaktion erwärmt man weitere 2 Stunden auf 8O0G, destilliert das Lösungsmittel im Vakuum ab und hydrolysiert den zurückbleibenden Ester, EtO-C(O)-P(O)(0SiMe3)-CH2-NH-CH(CH3)C00Et durch Zugabe von 12 g NaOH gelöst in 25 ml Wasser. Das resultierende Trinatriumsalz des N-(Oxycarbonylphosphinomethyl)-c<-alanin wird mittels Ionenaustauscher (Wofatit KPS) in die freie Säure umgewandelt, wobei durch Erwärmen unter CO_-Entwicklung das N— Phosphonign3ethyl-<A-alanin entsteht. Nach dem Einengen oer Lösung im Rotationsverdampfer wird die Verbindung ia Vakuum getrocknet.
31P-NMR 12,6 ppm (d,0pH 614 Hz)
MG 167,10
N P
8,37 18,52
7,98 18,41
| Ausbeute : | 14,8 g | . 89% d.Th. | C | 6 | H |
| 29,75 | δ | ,02 | |||
| ^CH2- | CH | DOH | 29,59 | »13 | |
| Analysen | |||||
| ber. | |||||
| gef. | |||||
N-Phösphonigmethyl-β -alanin
Analog Beispiel 1 werden aus 13 g (0,035 Mol) 222 COOMe),, 30,3 g. (0,11 Mol) MeOC(O)P(OSiMe.,) und 4,57 ml Methanol der N-iMethoxycarbonyl-O-trimethylsilyl-phosphinomethyl)-ß -alaninmethylester erhalten, dessen saure Hydrolyse die Titelverbindung unter C02-Eliminierung liefert.
| Ausbeute | : 15,4 g 92% d.Th· | 10,3 ppm | -COOH | 28, | C | MG | 167,10 | N | ,38 | P | 53 |
| P OH H-P^ ^ CH | 2-NH-CH2-CH | 4 | 28, | 75 | 8 | ,09 | 18, | 27 | |||
| Analysen | .,· | 564 | 56 | H | 8 | 18, | |||||
| ber·- | Hz) | 5, | 03 | ||||||||
| ge f . | ^0PH | 5, | 79 | ||||||||
| 31P-NMR | |||||||||||
| Beispiel | |||||||||||
Ν-Phosphoniginethyl-leucin
Analog Beispiel 1 werden aus 12,3 g (CH2=M-CH(COOEt)CH2-XPr).., 20,3 g EtOC(O)P(OSiMe,)o und 4,18 ml Ethanol der N-(Ethoxycar~ bony1-0-trimethylsilylphosphinoraethyl)-leucinethy!ester erhalten, dessen saure Hydrolyse die Titelverbindung liefert. Ausbeute: 11,5 g 79% d.Th, MG 209,13 Fp 1860C
H-P COOH
^ -NH-CH ^
Analysen CHN P
ber. 40,19 7,70 6,59 14,81
gef · 39,83 7,51 6,78 14,70
31P-NMR 19,4 ppm (d,öpH 578 Hz) in HCl
- ο Beispiel 5
N-Phosphonigmethy!-methionin
Analog Beispiel 1 werden aus 13,7 g (0,023 Mol) (CH2=N-CH(COOEt)-CH0-CH0-S-Me),, 20,15 g EtO-C(O)P(OSiMe,)' und 4,15 ml Etnanol der N-(Ethoxycarbonyl-O-trisnethylsilylphosphinomethyl)-methioninethylester erhalten, der durch wässrige Chlorwasserstoffsäure in die Titelverbindung überführt wird. Ausbeute: 19,7 g 87% d.Th. MG 227,22 Fp 163-1650C
H-P"" ^COOH
2 x CH2-CH2-S-CH3
Analysen C H N P. /Λ
ber.
ge f.
31P-NMR 21,7 ppm (d,DpH 562 Hz)
N-Phosphonigmethy1-valin
Analog Beispiel 2 werden aus 10,5 g EtOC(O)P(OSiMe3^2, 5,8 g (CH2=N-CH(COOEtJiPr)3 und 2,16 ml Ethanol der N-(Ethoxycarbonyl-0-trinjethylsilylphosphinoinethyl)-valinethylester erhalten, der in das Trinatriumsalz und mittels Ionenaustausch in die freie Säure überführt wird, die unter CO2-Eliroinierung die Titelverbindung liefert
Ausbeute: 6,8 g 94% d.Th. MG 195,16 Fp 1780C Zers,
H-P. COOH
| C | 6 | H | 6 | N | 13 | P | |
| 31 | ,71 | 6 | ,21 | 6 | ,16 | 13 | ,63 |
| 31 | ,59 | ,43 | ,01 | ,42 | |||
2 - iPr
Analysen C H N P
ber# 36,92 7,23 7,14 15,87
gef. 37,08 7,14 6,93 15,96 31,
"P-NMR 11,5 ppm (d,3pH 560 Hz)
Ν—Phosphonigmethyl-glutaminsäure
12,8 g (0,045 Mol) EtOC(O)P(OSiMe3)2 und 9,7 g (CH2=N-CH(COOEt) CH2-CH-COOEt) werden in 25 ml 1,4-Dioxan mit 2,64 g Ethanol versetzt und 1 Stunde auf 900C erwärmt.
Anschließend setzt man 5,4 g (0,135 Mol) einer wässrigen Natron lauge zu, erwärmt 2 Stunden auf 6O0C und setzt mittels Ionenaus tauscher (Wofatit RPS) die N-Hydroxycarbonylphosphonigmethylglu taminsäure frei. Durch Erwärmen bildet sich unter CO9-Elirainierung die Titelverbindung.
Ausbeute: 9 g 89% d.Th.
MG 225,14
CH--NH-CH-CH -CH -COOH . COOH ^ Analysen C
ber. 32,00
gef« 31,89
Fp 2180C Zers.
| H | N | P | 76 | |
| 5 | ,37 | 6,22 | 13, | 58 |
| (Jl | ,47 | 6,01 | 13, | |
N-Phosphonigraethy!-asparaginsäure
Analog Beispiel 1 werden aus 14,3 g EtOC(O)P(OSlMe3)- und 10,18 g (CH2=N-CH(COOEt)CH2-COOEt)3 in 25 ml 1,4-Dioxan mit 3 ml Ethanol nach ehr üblichen Aufarbeitung die Titelverbindung erhalten. Ausbeute: 10,6 g 95% d.Th. MG 211,11
CH2-NH-CH(COOH J-CH2-GOOH
| Analysen | C | ,44 | 4 | H | N | P | 67 |
| ber. | 28 | /31 | 4 | ,77 | 6,63 | 14, | 46 |
| ge f. | 28 | ,50 | 6,71 | 14, | |||
•P-NMR 12,5 ppm (d,0pH 552 Hz)
Claims (1)
- - S Erfindungsanspruch1. Verfahren zur Herstellung von N— Phosphonigmethyl-amino säuren und deren Derivaten der allgemeinen Formel IH-P ρ Iin derR Wasserstoff, ein Alkalimetall, Ammonium bzw. substituierten Ammoniumrest'R Alkyl von C, bis C_, Cycloalkyl, Benzyl, Wasserstoff, ein Alkalimetall, Ammonium bzw* substituierten AmmoniumrestA verzweigte oder unverzweigte, substituierte oder unsubstitaierte-.Alky.lenvon C1 bis C-, Cycloalkylen-oder hetero« cyclische Reste bedeuten, gekennzeichnet dadurch, daß durch Umsetzung von Hexahydro-s—triazinen der allgemeinen Formel II mit Alkoxycarbonylphosphonigsäure-bis-trimethylsilylestern der 'allgemeinen Formel III in Gegenwart einer äquivalenten Menge eines geeigneten Protonendonators unter Schutzgas bei erhöhter Temperatur im annähernden Molverhältnis von 1:3:3 Verbindungen der allgemeinen Formel IV resultieren, die in saurer Lösung unter COp-Abspaltung in Verbindungen dsr allgemeinen Formel I übergehen, wobeiin der Formel II bis IVR Alkyl von C1 bis C4, Benzyl'R "^Alkyl von C1 bis C-, Cycloalkyl, BenzylA die gleichen Reste wie in Formel I bedeuten. -Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daB als Reaktiop&msdiusi ein polares aprotisches Lösungsmittel verwendet viird.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD26918184A DD228813A1 (de) | 1984-11-07 | 1984-11-07 | Verfahren zur herstellung von n-phosphonigmethylaminosaeuren und deren derivaten |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD26918184A DD228813A1 (de) | 1984-11-07 | 1984-11-07 | Verfahren zur herstellung von n-phosphonigmethylaminosaeuren und deren derivaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD228813A1 true DD228813A1 (de) | 1985-10-23 |
Family
ID=5562000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD26918184A DD228813A1 (de) | 1984-11-07 | 1984-11-07 | Verfahren zur herstellung von n-phosphonigmethylaminosaeuren und deren derivaten |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD228813A1 (de) |
-
1984
- 1984-11-07 DD DD26918184A patent/DD228813A1/de not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2857282C2 (de) | ||
| CH646180A5 (de) | Verfahren zur herstellung von n-phosphonomethyl-glycin. | |
| DE2854015B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von !H-TetrazoI-1-essigsauren und bestimmter Ester derselben | |
| EP0027199B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphono-hydroxy-essigsäure und Salzen derselben sowie diese enthaltende autivirale Mittel | |
| EP0297369B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Phosphonomethylglycin | |
| DD210055A5 (de) | Verfahren zur herstellung von n-phosphonomethylglycin | |
| DE3903715A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n-phosphonomethylimino-diessigsaeure | |
| DD228813A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n-phosphonigmethylaminosaeuren und deren derivaten | |
| DE1251770B (de) | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Hydroxydiammen und de ren Saureadditionssalzen | |
| CH620223A5 (en) | Process for the preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| EP0480307A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acylaminomethanphosphonsäuren | |
| EP0026736A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3,5-Trichlorpyridin sowie Ammoniumsalze des Methanphosphonsäuremonomethylesters und deren Herstellung | |
| US3666838A (en) | Propenyl and propadienylphosphonic acids 2-propadienyl-4-oxo-1,3-dioxa-2-phosphanaphthalene-2-oxide | |
| CH633559A5 (de) | Verfahren zur herstellung von methylaminomethylphosphonsaeure und ihren salzen. | |
| DE3830351A1 (de) | Verfahren zur herstellung von (alpha)-aminoalkanolen | |
| EP0001996B1 (de) | Verfahren zur herstellung von N,N-Bis-(2-hydroxyalkyl)-aminomethan-phosphonsäure-dimethylester und ihre Verwendung als flammhemmende Mittel für Kunststoffe | |
| DE68918924T2 (de) | Phosphorsäureester. | |
| DE942149C (de) | Verfahren zur Herstellung substituierter Glycinamide | |
| EP0050778A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphonoformaldehyd-Hydrat | |
| DD228263A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n-(oxycarbonylphosphinomethyl)-aminosaeuren und deren derivaten | |
| DE2511932C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von tert.-Hydroxyalkylphosphinoxiden | |
| DD242811A1 (de) | Verfahren zur herstellung n-substituierter n-phosphonoformylaminosaeuren und deren derivaten | |
| EP0002806B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von in 1-Stellung verätherten 1-Hydroxy-oximino-cycloalkenen-(1) | |
| DD141929A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n-phosphonomethylglycin und seiner diester | |
| DD242812A1 (de) | Verfahren zur herstellung von phosphonigformyl-aminosaeuren und deren derivaten |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |