DD232487A5 - Verfahren und vorrichtung zur herstellung von nitromethan - Google Patents
Verfahren und vorrichtung zur herstellung von nitromethan Download PDFInfo
- Publication number
- DD232487A5 DD232487A5 DD85272803A DD27280385A DD232487A5 DD 232487 A5 DD232487 A5 DD 232487A5 DD 85272803 A DD85272803 A DD 85272803A DD 27280385 A DD27280385 A DD 27280385A DD 232487 A5 DD232487 A5 DD 232487A5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- methane
- active agent
- reaction
- gas
- agent
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 88
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 38
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 26
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 claims abstract description 22
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- OMBRFUXPXNIUCZ-UHFFFAOYSA-N dioxidonitrogen(1+) Chemical compound O=[N+]=O OMBRFUXPXNIUCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 35
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000005121 nitriding Methods 0.000 claims description 10
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 9
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001502 aryl halides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims 1
- 229940060367 inert ingredients Drugs 0.000 claims 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims 1
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 abstract 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 abstract 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 8
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ULYZAYCEDJDHCC-UHFFFAOYSA-N isopropyl chloride Chemical compound CC(C)Cl ULYZAYCEDJDHCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 Hydrochloric acid Chemical class 0.000 description 2
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVHQEXCGMKZBME-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-3-methylbutane Chemical compound CC(C)CCF TVHQEXCGMKZBME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSZOAYXJRCEYSX-UHFFFAOYSA-N 1-nitropropane Chemical class CCC[N+]([O-])=O JSZOAYXJRCEYSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N n-propyl chloride Chemical compound CCCCl SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/08—Preparation of nitro compounds by substitution of hydrogen atoms by nitro groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Paper (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Herstellung von Nitromethan durch Nitrierung von Methan oder methanreichen Kohlenwasserstoffgemischen in homogener Gasphase, wobei das Nitriermittel Stickstoffperoxid ist, in dem das Molverhaeltnis von Methan/Nitriermittel zwischen 0,1 und 5, vorzugsweise zwischen 0,2 und 2 liegt, die Reaktionskontaktzeit zwischen 0,1 und 120 sec, vorzugsweise zwischen 1 und 30 sec liegt, der Reaktionsdruck zwischen 5 und 30 bar liegt und die Reaktionstemperatur zwischen 270 und 600C, vorzugsweise zwischen 300 und 480C liegt.
Description
- A
Die Erfindung betrifft die Herstellung von Nitromethan oder von Nitroparaffingemischen mit einem hohen Gehalt an Nitro-0 methan.
Es wurden bereits verschiedene Verfahren zur Herstellung von Nitroparaffinen .aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen/ besonders aus Propan, Äthan und Gemischen hiervon, vorgeschlagen. Diese Techniken erlaubten es jedoch nicht, das aktuelle Problem der industriellen Herstellung von Nitropa-
raffinen gut zu lösen. Um ausreichende Rentabilität zu bekommen, ist es erforderlich, ein an die Markterfordernisse angepaßtes Spektrum von Nitroparaffinen zu produzieren und dabei billigere und in großen Mengen verfügbare Ausgangsstoffe zu benutzen. Es ist andererseits unterläßlich, den spezifischen Gesamtverbrauch an Kohlenwasserstoffen zu begrenzen, der sowohl den Verbrauch in dem Reaktor als auch den Verlust an Kohlenwasserstoffen bei deren Rückgewinnung berücksichtigt.
.
Sogar wenn die Benutzung von Äthan oder Gemischen von Äthan und Propan den französischen Patentschriften 2 421 867, 2 442 828 und 2 453 846 Mittel zur Steigerung des Nitromethangehaltes in den Nitroparaffxnprodukten ergab, schien es so, daß die direkte Nitrierung von Methan eine vorteilhaftere Lösung als die vorausgehenden bringen sollte..
Es ist jedoch bekannt, daß das Methan viel schwieriger als die schwereren Kohlenwasserstoffe zu nitrieren ist, und zwar wegen seiner größeren Stabilität (also wegen der größeren Schwierigkeit, eine Kohlenstoff-Wasserstoff-Bindung zu brechen) und wegen der größeren Zerbrechlichkeit des Nitromethanmoleküls, das Gefahr läuft, in dem Reaktor nach seiner Bildung zersetzt zu werden. Die vorausgehenden Arbeiten, die in den US-Patentschriften 2 161 475, 2 164 774, 2 418 241, 2 512 587 und 4 329 523 dokumentiert sind, zeigen Bedingungen für die Methannitrierung. Die Umwandlungsgrade von Methan in Nitromethan blieben jedoch immer schwach. Die Maximalumwandlung, die man bei Einführung von Salpetersäure an mehreren Punkten erhielt, überstieg 7 % nicht.
Aufgrund einer schwachen Rückgewinnung von Methan,das indem Reaktor nicht reagiert hat, aufgrund erhöhter Mengenver-' hältnisse von Kohlenwasserstoffen zu Nitriermittel (Molverhältnis mindestens 8) und aufgrund schwacher Umwandlungen von Methan in Nitromethan haben die Verfahren nach dem Stand der Technik nicht zu einem ausreichend geringen, spezifischen Gesamtverbrauch an Methan geführt, um eine industrielle Nut-
zung ins Auge zu fassen.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist ein Verfahren zur Nitrierung von Methan oder eines methanreichen Kohlenwasserstoffgemisches, wie von Naturgasen oder Raffineriegasen, mit Hilfe eines Nitriermittels mit einem erheblichen Umwandlungsgrad und einer genügend geringen Restmenge an Methan, so daß eine Rückgewinnung desselben nicht erforderlich ist.
Die Aufgabe der Erfindung ist ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Herstellung von Nitromethan in erhöhten Ausbeuten und mit erhöhter Umwandlung.
Dieses Verfahren zur Herstellung von Nitromethan durch Nitrierung von Methan oder methanreichen Kohlenwasserstoffgemischen in homogener Gasphase mit Stickstoffperoxid als Nitriermittel ist gekennzeichnet dadurch, daß das Molverhältnis von Methan/Nitriermittel zwischen 0,1 und 5, vorzugsweise zwischen 0,2 und 2 liegt, die Reaktionskontaktzeit zwischen 0,1 und 120 see, vorzugsweise zwischen 1 und 30 see liegt, der Reaktionsdruck zwischen 5 und 30 bar liegt und die Reaktionstemperatur zwischen 270 und 600 0C, vorzugsweise zwischen 300 und 480 0C liegt.
-Α Ι Um das Verfahren durchzuführen, werden die Reaktionspartner auf eine Temperatur vorerhitzt, die so nah wie möglich an die Reaktionstemperatur herangesteuert wird, wobei das Nitriermittel getrennt von Methan oder methanreichem Kohlenwasserstoffgemisch vorerhitzt wird und wobei das Reaktionsgemisch auf eine Temperatur so nahe wie möglich der Reaktionstemperatur an einem Punkt, der der Reaktionszone am nächsten ist, gebracht und möglichst homogen gemacht wird.
Darüberhinaus hat man festgestellt, daß der Umwandlungsgrad von Methan zu Nitromethan durch Zugabe von aktivem Mittel im Verlauf der Nitrierung verbessert werden könnte. Das an der Nitrierung teilhabende aktive Mittel wird in solcher Menge eingeführt, daß das Molverhältnis von aktivem Mittel zu Nitriermittel 3 nicht übersteigt, wobei dieses Molverhältnis in Funktion wirtschaftlicher Kriterien auf seinen Optimalwert eingestellt wird.
Die Halogene, besonders Chlor und Brom, und ihre Halogenderivate, wie Halogenwasserstoffsäuren, z.B. Chlorwasserstoffsäure, die organischen Halogenide, wie die mono- und polyhalogenierten Alkylchloride und -bromide oder die mono- oder polyhalogenierten Alkenhalogenide, die bei den Bedingungen der Reaktion verdampft werden können, stellen aktive Mittel der Wahl dar, die mit homogenen Katalysatoren vergleichbar sind. Alle organischen aliphatischen oder aromatischen, gesättigten oder ungesättigten Halogenide empfehlen sich für die Durchführung des Verfahrens.
Während Chlorwasserstoffsäure, die chlorierten Verbindungen und Chlor ähnliche Verhaltensweise haben und so einen vergleichbaren Einfluß ausüben, haben die· bromierten, jodierten· und fluorierten Derivate gemäß ihrer Stabilität manchmal eine weniger entscheidende Wirkung. Man .kann darüberhinaus Methylenchlorid, Trichlormethan, Methyljodid, Äthylchlorid, Äthylbromid, Propylchlorid und Isopropylchlorid, Isoamylfluorid, Benzylchlorid, Dichlor- und Tetrachloräthylen, Mono-, Di- und Trichloräthan sowie Tetrachlorkohlenstoff nennen.
Die Wirkung des aktiven Mittels auf die Ausbeute der Umwandlung ist merklich, interessant und vorteilhaft, wenn das aktive Mittel in einem Molverhältnis von aktivem Mittel zu Methan von höchstens 3 eingeführt wird.
. Seiner chemischen Natur folgend wird das aktive Mittel in das Reaktionsmedium im Gemisch mit dem Reaktionspartner eingeführt, gegenüber dem es sich neutral verhält. Im Hinblick auf eventuelle Reaktionen zwischen dem aktiven Mittel und einem der Reaktionspartner empfiehlt es sich, zu vermeiden, daß dieses Mittel entweder mit dem Nitriermittel oder mit dem Kohlenwasserstoff eingeführt wird.
Das halogenierte aktive Mittel muß mit einem der Reaktionspartner verdampf bar sein oder in der Lage sein, in Lösung in einem organischen oder wäßrigen Lösungsmittel gebracht zu werden.
Die Benutzung des aktiven Mittels in Lösung in einem geeigneten Lösungsmittel führt zu Umwandlungen, die wenigstens gleich jenen sind, die man mit dem rein verwendeten aktiven Mittel erhalten kann.
Andere Verbindungen, wie solche, die die Gruppe NO oder NO-tragen, die Aldehyde, die Ketone oder bestimmte Alkohole, können einzeln oder in Verbindung mit den oben genannten chlorierten Verbindungen benutzt werden. Die Nitroparaffine, wie die Nitropropane, tragen zur Verbesserung der Umwandlung bei
30
Außerdem- kann unter bestimmten Bedingungen die Nitrierreaktion durch Zugabe eines oder mehrerer gegenüber der Reaktion., und den umgesetzten Produkten inerter Bestandteile, erleichtert werden. Der inerte Bestandteil kann aus einem Gas, einem gasförmigen Gemisch oder einer flüchtigen Flüssigkeit bestehen. Die Rückführung eines Teils der nichtkondensierbaren Fraktion der Ausläufe des Reaktors gestattet nach geeigneten Reinigungen auch die Verwendung von Kohlenoxiden, die
- 6 im Verlauf der Reaktion gebildet werden, als inerter Stoff.
Der inerte Bestandteil kann unter Gasen, wie Stickstoff, Kohlenmonoxid, Kohlendioxid, Wasserstoff oder einem Gemisch dieser Gase, unter verdampfbaren Flüssigkeiten, wie Dämpfen organischer Verbindungen oder Wasserdampf oder unter einem Gemisch dieser Gase und dieser Dämpfe ausgewählt werden.
Das Verfahren nach der Erfindung gestattet es, eine industrielle Verwertung, die wirtschaftlichen Anforderungen genügt, ins Auge zu fassen.
Der Reaktor ist der Ort der Nitrierung, und alle Parameter der Umsetzung (Temperatur, Druck, Verhältnisse von Methan zu Nitriermittel, Durchsatz des aktiven Mittels, Gehalt an Inertgasen, Zusammensetzung des gegebenenfalls als aktives Mittel verwendeten Gemisches) werden mit Präzision gesteuert, wobei die Möglichkeiten des· Wärmeaustausches im Inneren des Reaktors ausreichen, um die freigesetzte Wärme richtig abzuführen.
Das methanreiche Gas, das die inerten Stoffe sowie auch das Nitriermittel enthält, wird, bevor es in Reaktion gebracht wird, vorerhitzt. Die Zugabe des aktiven. Mittels erfolgt entweder in dem Nitriermittel im Falle von Chlorwasserstoffsäure oder in dem methanreichen Gas bei einer halogenierten organischen Verbindung oder einem Gemisch hiervon.
Man hat den Nutzen der Rückgewinnung der thermischen Energie der. Nitrierausläufe durch Kühlung derselben zur Kondensation aus der Reaktion stammender flüssiger Produkte festgetellt.
Aus dem gasförmigen Auslaufgemisch, das frei von kondensierten flüssigen Produkten ist, wird das Nitriermittel durch Absorption der Stickstoffoxide rückgewonnen, während das nicht .umgesetzte. Methan'und die während der Reaktion gebildeten inerten Stoffe, im wesentlichen die Kohlenstoffoxide Co und C0_, teils zu der Nitrierreaktion nach Kompression
und Ergänzung durch eine Zugabe von methanreichem Gas zurückgeführt und teils zu ihrer Benutzung als Brennstoff entweder in derselben Anlage oder in einer thermische Energie verbrauchenden benachbarten Anlage abgezogen werden können.
Der als Brennstoff benutzte gasförmige Auslauf wird in einem regulierten Durchsatz derart abgezogen, daß der Gehalt der Inertstoffe in dem Reaktionsgemisch konstant gehalten wird.
Die aus der Umsetzung stammende flüssige Phase wird durch Behandlung mit einem mit Sauerstoff angereicherten Gas zur Oxidation der Stickstoffoxide und zur Rückgewinnung und Rückführung des Nitriermittels nach Konzentrierung denitriert.
Die aus der gasförmigen Auslaufphase nach der Kondensation rückgewonnene Nitriermittelfraktion und die aus der flüssigen Auslaufphase rückgewonnene Fraktion werden vereinigt, durch eine Nitriermittelzugabe ergänzt und zu der Nitrierung 0 zurückgeführt.
Das Nitroparaffingemisch mit hohem Gehalt an Nitromethan wird aus der denitrierten flüssigen Phase rückgewonnen und dann behandelt, und das abgetrennte aktive Mittel in der Form von Halogenwasserstoffsäure kann zu der Nitrierreaktion nach Zugabe des Nitriermittels zurückgeführt werden.
Es wurde eine Reihe von Nitrierversuchen von "Methan mit Stickstoffperoxid in Dynamik durchgeführt, wobei ein Reaktor von 386 cm3 Innenvolumen verwendet wurde, der aus einem Rohr eines Durchmessers von 8/10 mm und einer Länge von 10 m bestand. Die Reaktionspartner (Kohlenwasserstoff und Promotorlösung einerseits, NO _ und Stickstoff andererseits) wurden auf 135 0C vorerhitzt und am Eintritt des Reaktors vermischt.
Man führte eine Untersuchung, des Einflusses der Katalyse durch, wobei der Promotor Isopropylchlorid war. Die Ergeb-
nisse sind in der Tabelle I zusammengestellt,
Einfluß der Katalyse
Nitriermittel NO^ - Isopropylchlorid
| Temperatur (0C) · | 344 | 43 | 360 | 375 | 69 |
| 10 Stöchiometrie | 7 | 0,88 | 3 | ||
| Druck, bar | 84 | 9,7 | 1 | ||
| Konzentration, % | 80 | ||||
| Katalyse, % | 1, | 0,89 | 0, | ||
| Verweilzeit, see | 8, | 8,4 | 8, | ||
| 15 Ausbeute an NC,, % | . 6, | 7,4 | 8, | ||
So konnte man beobachten, daß eine Steigerung der Temperatur vorteilhaft eine geringe Katalyse ausgleicht.
Der Einfluß der Temperatur wurde im Rahmen der Nitrierung von CH . mit NO „ in Gegenwart von Isopropylchlorid untersucht.
Einfluß—der— Temper-a-t-ur
Temperatur, 0C Stöchiometrie 30 Druck in bar absolut Konzentration, % Katalyse, % Verweilzeit, see
| 360 | . 375 | 400 | 2 |
| 0,88 | 0,5 | 0, | |
| 11,2 | |||
| 70 | 63 | ||
| 0,71 | 0, 62 | 0, | |
| 8,4 | 8,4 | 8 | 7 |
| 5,4 | 10,2 | 26, | |
Ausbeute an NC,,
Die in dieser Tabelle aufgeführten Resultate zeigen, daß die Verminderung der Stöchiometrie von 0,88 auf 0,2 verbunden mit— einer -Steigerung--der-Temperatur-von - 360 -auf 400 0C
1 eine Verbesserung der Ausbeute ergibt.
Der Einfluß des Druckes wurde bei der Nitrierung von Methan mit Stickstoffperoxid in Gegenwart von Isopropylchlorid un-5 tersucht.
Einfluß des Druckes 10
| Temperatur, 0C | 387 | 67 | 386 | 393 | 7 |
| Stöchiometrie | 0,3 | ||||
| Druck in bar absolut | 11 | 6 | 15,6 | 24, | 62 |
| Konzentration, % | 70 | 50 | 30 | ||
| 15 Katalyse, % | 0, | 0,62 | 0, | 4 | |
| Verweilzeit, see | 8 | ||||
| Ausbeute an NC,, % | 16, | 19,1 | 20, | ||
Es scheint so, daß die Steigerung des Druckes, verbunden 20 mit einer Verminderung der Konzentration, zu einer größeren Steigerung der Selektivität führt.
Dann wurde eine Untersuchung, des Einflusses der Promotorart im Rahmen der Nitrierung von Methan durch Stickstoffperoxid 25 durchgeführt.
Temper atur, ° C
10 Druck, bar Verweilzeit, see Konzentration, % Stöchiometrie-Katalyse, %
15 Ausbeute an NC1, %
-10-Tabelle IV
Einfluß der Promotorart
Isopro-
pyichlo- Tetrachlorkohlen-
rid 1,2-Dichloräthan stoff
| 388 | 396 | 397 | 8 | 398 | 398 |
| 19,8 | 18,6 | 19 | 18,9 | 18,8 | |
| 8,3 | 7,8 | 7, | 3 | 8,1 | 8,1 |
| 40 | 40 | 40 | 27 | 40 | 40 |
| 0,3 | 0,3 | 0, | 0,3 | 0,3 | |
| 0,53 | 0,20 | 0, | 0,12 | 0,10 | |
17,6
19,2
23,3
20,7
18,5
Man konnte beobachten, daß die Wirksamkeit eines chlorierten Promotors von der Anzahl der Chloratome, die es. enthält, abhängt.
Eine industrielle Anlage zur Methannitrierung mit Hilfe von Stickstoffperoxid, gegebenenfalls mit einem Gemisch von Salpetersäure und Stickstoffperoxid, ist in der beigefügten Zeichnung gezeigt. In dem abgebildeten Fall arbeitet die Anlage unter Druck, und zu befriedigenden Ergebnissen führende Versuche wurden insbesondere unter einem Druck von 19 bar durchgeführt. Das aktive Mittel ist ein halogeniertes Derivat.
Das Zugabemethan in dem Einspeiskreislauf (16) vereinigt sich :
mit dem Rückführgas in dem Rückgewinnungskreislauf (12) vor dem Vorerhitzen in dem Erhitzer ( J _ ) . In einem geeigneten Mischer (nicht dargestellt) macht man das Gemisch von methanreichem Gas (2), dem man das als aktives Mittel verwendete und durch den Einspeiskreislauf (21) eingeführte chlorierte Derivat und an Stickstoffperoxid reiches Gas (1) zugegeben hat, auch so homogen wie möglich. Diese Operation erfolgt in unmittelbarer Nähe des Reaktors (A). Dieser Reaktor kann vom Typ einer Ringheizkammer in Kontakt mit einem wärmeübertragenden Fließmittel großer Wärmeaustauschkapazität sein.
Die Ausläufe (4) des Reaktors werden einem Abschrecken mit Wasser (17) unterzogen und werden in den Kühlern (B, ) und (B„) so gekühlt, daß die flüssigen Bestandteile kondensieren, und diese trennt man in der Trenneinrichtung (C) von der Gasphase (6). Das flüssige Gemisch (5) wird in die Wasch- und Destillationsanlage geschickt, wo das Nitromethan wie auch die in der flüssigen Phase vorliegende Salpetersäure gewonnen werden.
Der gasförmige Auslauf (7), der eventuell mit Wasser in der Wascheinrichtung (D) gewaschen wurde, wird in den Oxidationsturm (E) eingeführt, wo nach Zugabe von sauerstoffreichem Gas (18) (Luft, Sauerstoff oder stark sauerstoffhaltige Luft) das enthaltene Stickstoffmonoxid NO in Stickstoffperoxid NO _ überführt wird, das in der Absorptionskolonne (F) in einem geeigneten üblichen Lösungsmittel, wie Salpetersäure, absorbiert wird.
Der gasförmige Strom (8) wird dann in zwei Fraktionen aufgetrennt. Eine, die Linie (9), stellt die Spülung der Schlei— fenleitung, die zur Entfernung der erzeugten oder- eingefuhr-' ten inerten Stoffe bestimmt ist, dar, wobei der Durchsatz dieser Spülung umso größer ist, als das Gas (18) mehr inerte Stoff'e enthält. Die Spülgase (9) können als Brennstoffe (beispielsweise in einem Siedegefäß) benutzt werden, nachdem man das noch enthaltene NO in einer Absorptionskolonne zu-
-12-rückgewonnen hat.
Die andere Fraktion (10) des Gasflusses (8) wird in dem Kompressor bei (H) im Hinblick auf ihre Rückkehr zu dem Reaktor wieder komprimiert. Dm zu vermeiden, daß man mit den Reaktionspartnern eine Sauerstoffmenge, wie den bei der Umwandlung von NO zu N0_ bei E resultierenden SauerstoffÜberschuß, schikken muß, der für die Nitrierung schädlich wäre, unterzieht man das Gas (10) einer selektiven katalytischen Oxidation in der katalytischen Oxidiereinrichtung (I), um einen Teil des in dem Gas (10) enthaltenen Methans zu verbrennen.
Das die Oxidiereinrichtung (I) verlassende Gas (11) wird dann in zwei Fraktionen getrennt. Die erste (12) erhält den Zusatz an Methan, oder -methanreichem Gas (Naturgas, Raffineriegas) (16) und kehrt direkt zu dem folgenden Reaktor (2) zurück.
Die andere Fraktion (13) wird benutzt, um die Desorption von N0_ sicherzustellen, das in der Lösung (19) gelöst ist, welche nach dem Erwärmen in dem Erhitzer (L) in die Desorptionskolonne (G) geschickt wird. Das NO--reiche Gas, das die Kolonne (G) über den Rückgewinnungskreislauf (14) verläßt, erhält den N0--Zusatz durch den Einspeiskreislauf (15) vor der Rückkehr zu dem Reaktor über das Leitungssystem (1). Die an -gel-östem—-NO.--.- verarmte.-Lösung—(-2D-)- wir_d in._dem.-JK.ühl.ex_ (M) abgekühlt, bevor sie in dem Absorber'(F) wiederbenutzt wird. ·
Claims (9)
1. Verfahren zur Herstellung von Nitromethan durch Nitrierung von Methan oder methanreichen Kohlenwasserstofgemisehen in homogener Gasphase mit Stickstoffperoxid als Nitriermittel, gekennzeichnet dadurch, daß das Molverhältnis von Methan/Nitriermittel zwischen 0,1 und 5, vorzugsweise zwischen 0,2 und 2 liegt, die Reaktionskontaktzeit zwischen 0,1 und 120 see, vorzugsweise zwischen 1 und 30 see liegt, der Reaktionsdruck zwischen 5 und 30 bar liegt und die Reaktionstemperatur zwischen 27 0 und 600 0C, vorzugsweise zwischen 300 und 480 0C liegt.
2. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Nitrierreaktion in Gegenwart eines aktiven Mittels durchgeführt wird, das in einem Molverhältnis von aktivem Mittel zu Methan höchstens 3 eingeführt wird, wobei das aktive Mittel ein Halogen, eine Halogenwasserstoffsäure, ein halogeniertes organisches Derivat, wie ein gesättigtes oder ungesättigtes Alkyl- oder Arylhalogenid ist, die verdampfbar oder in einem organischen oder wäßrigen Lösungsmittel in Lösung bringbar sind.
3. Verfahren nach Punkt 1 oder 2, gekennzeichnet dadurch,
daß die Nitrierreaktion in Gegenwart einer eine NO- oder NO^-Gruppe tragenden-—Verbin-öung,—eines—Aidehy-d-s7—eines Ketons oder eines Alkohols durchgeführt wird.
4. Verfahren nach Punkt 1 bis 3, gekennzeichnet dadurch, daß man einen oder mehrere gegenüber der Reaktion und den umgesetzten Produkten inerte Bestandteile zugibt.
5. Verfahren nach Punkt 1 bis 4, gekennzeichnet dadurch, daß das die inerten Stoffe und gegebenenfalls das aktive Mittel enthaltende Methan ύη*ΐ das gegebenenfalls das aktive Mittel enthaltende Nitriermittel unabhängig von dem homogenen Vermischen aller Bestandteile des der Nitrierung unterzogenen—Gemisches—an—einem—der- - Reaktionszone
nächstmöglichen Punkt vorerhitzt werden, daß die Reaktion'Sauslaufe nach dem Abkühlen in eine Gasphase und eine flüssige Phase getrennt werden, ausgehend von dieser Gasphase das nicht umgesetzte Methan und die im Laufe der. Nitrierung gebildeten inerten Stoffe nach Komprimieren und Ergänzen durch eine methanreiche Gaszugabe zu der Nitrierung zurückgeführt werden, außerdem das Nitriermittel durch Absorption von in der Gasphase enthaltenen Stickstoffoxiden rückgewonnen wird, die aus der Reaktion
10. stammende flüssige Phase durch Behandlung mit einem mit Sauerstoff angereicherten Gas zur Rückgewinnung des Nitriermittels nach Konzentration denitriert wird, die aus den gasförmigen und flüssigen Ausflußphasen gewonnenen Nitriermittelfraktionen miteinander vereinigt werden und das Nitroparaffingemisch mit hohem Nitromethangehalt aus der denitrierten flüssigen Phase gewonnen, gewaschen und gereinigt wird.
6. Verfahren nach Punkt 5 unter Verwendung einer Halogenwasserstoffsäure, wie Chlorwasserstoffsäure, als aktives Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß dieses aktive Mittel in dem Nitriermittel zugegeben und in dessen Gegenwart vorerhitzt wird und daß es nach der Nitrierreaktion aus der denitrierten und rückgeführten flüssigen Ausflußphase zurückgewonnen wird.
7. Verfahren nach Punkt 5, wobei eine halogenierte organische Verbindung, wie ein organisches .Chlorid,. als aktives Mittel verwendet wird, gekennzeichnet dadurch, daß dieses Mittel in dem methanreichen Gas zugegeben und in dessen Gegenwart vorerhitzt wird und daß die.aus ihrer Umwandlung im Laufe der. Nitrierung stammende Chlorwasserstoffsäure, mit dem zum Reaktor zurückgeführten Nitriermittel rückgeführt wird, während das nicht umgewandelte organisehe Chlorid abgetrennt und dann rückgeführt wird.
8. Verfahren nach Punkt 5, gekennzeichnet dadurch, daß eine Fraktion des aus der Absorption von Stickstoffperoxid
stammenden gasförmigen Auslaufs komprimiert und einer selektiven katalytischen Oxidation unterzogen wird, wobei eine Fraktion dieses oxidierten Auslaufs die Desorption des gelösten Stickstoffperoxids sicherstellt.
5
5
9. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Punkt 5 bis 8, gekennzeichnet durch einen Einspeiskreislauf (16) für Zugabemethan, mit welchem der Einspeiskreislauf (21) für aktives Mittel, bestehend aus Halogen, Halogenwasserstoffsäure oder halogeniertem Derivat, und der Rückgewinnungskreislauf (12) für methanhaliges Gas und sodann der Einspeiskreislauf (15) für Stickstoffperoxidzugabe verbunden sind, mit welchem letzterem der Rückgewinnungskreislauf (14) für NO«-reiches Gas verbunden ist, in welehe die Erhitzer (J-) und' (J,) eingeschaltet sind, einen Mischer für von den Erhitzern .kommende Fließmittel (1) und (2) in der Nähe des Nitrierreaktors vom Ringheizkammertyp (A), Kühler (B,) und (B „) für die Auslaufe (4), einer Trenneinrichtung (C), gegebenenfalls eine Wascheinrichtung (D), eine Kolonne (E) für die Oxidation niederer Stickstoffoxide, eine Stickstoffperoxidabsorptionskolonne (F), einen Kompressor (H) für den Gasfluß, der zu dem Nitrierreaktor über die Rückgewinnungsleitungen (11) und (12) nach katalytischer Oxidation in der Oxidiereinrichtung (E) zurückkehrt, und eine Kolonne zur Desorption (G) von Stickstof fperoxid--durch—eine -die- kafcalyt-isohe Oxidiereinrichtung (I) verlassende Gasfraktion.
Hierzu A Seite Ze/cbnn
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8401248A FR2558827B1 (fr) | 1984-01-27 | 1984-01-27 | Procede de fabrication de nitromethane et installation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD232487A5 true DD232487A5 (de) | 1986-01-29 |
Family
ID=9300522
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD85272803A DD232487A5 (de) | 1984-01-27 | 1985-01-28 | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von nitromethan |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4626607A (de) |
| EP (1) | EP0151074B1 (de) |
| JP (1) | JPH0665661B2 (de) |
| AT (1) | ATE30317T1 (de) |
| BR (1) | BR8500358A (de) |
| CA (1) | CA1224807A (de) |
| DD (1) | DD232487A5 (de) |
| DE (1) | DE3560790D1 (de) |
| ES (2) | ES539845A0 (de) |
| FR (1) | FR2558827B1 (de) |
| MX (1) | MX162328A (de) |
| PL (1) | PL148109B1 (de) |
| RO (1) | RO92592B (de) |
| TR (1) | TR22344A (de) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4766257A (en) * | 1984-09-12 | 1988-08-23 | W. R. Grace & Co. | Preparation of nitro compounds by vapor phase nitration of olefins |
| FR2632635B1 (fr) * | 1988-06-09 | 1990-10-19 | Seppic Sa | Procede de fabrication de nitromethane |
| FR2781922B1 (fr) | 1998-07-31 | 2001-11-23 | Clariant France Sa | Procede de polissage mecano-chimique d'une couche en un materiau a base de cuivre |
| FR2785614B1 (fr) | 1998-11-09 | 2001-01-26 | Clariant France Sa | Nouveau procede de polissage mecano-chimique selectif entre une couche d'oxyde de silicium et une couche de nitrure de silicium |
| US20080275284A1 (en) | 2004-04-16 | 2008-11-06 | Marathon Oil Company | Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| KR100914009B1 (ko) * | 2009-05-25 | 2009-08-28 | 최범준 | 수도계량기 보호통의 수도계량기 장착용 접속장치 |
| US8410323B2 (en) | 2009-10-20 | 2013-04-02 | Dow Global Technologies Llc | Process for downstream recovery of nitroalkane using dividing wall column |
| WO2011049683A1 (en) * | 2009-10-20 | 2011-04-28 | Dow Global Technologies Inc. | Process for nitroalkane recovery by aqueous phase recycle to nitration reactor |
| JP5563663B2 (ja) * | 2009-10-20 | 2014-07-30 | アンガス ケミカル カンパニー | 炭化水素ニトロ化のための等温反応器 |
| US8558039B2 (en) * | 2009-12-24 | 2013-10-15 | Dow Global Technologies Llc | Hydrocarbon feed flexible high pressure nitration plant design |
| US8367884B2 (en) | 2010-03-02 | 2013-02-05 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides |
| US8815050B2 (en) | 2011-03-22 | 2014-08-26 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for drying liquid bromine |
| US9133094B2 (en) | 2011-04-18 | 2015-09-15 | Angus Chemical Company | Apparatus and process for nitration selectivity flexibility enabled by azeotropic distillation |
| US8829256B2 (en) | 2011-06-30 | 2014-09-09 | Gtc Technology Us, Llc | Processes and systems for fractionation of brominated hydrocarbons in the conversion of natural gas to liquid hydrocarbons |
| US8802908B2 (en) | 2011-10-21 | 2014-08-12 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for separate, parallel methane and higher alkanes' bromination |
| US9193641B2 (en) | 2011-12-16 | 2015-11-24 | Gtc Technology Us, Llc | Processes and systems for conversion of alkyl bromides to higher molecular weight hydrocarbons in circulating catalyst reactor-regenerator systems |
| US20130178675A1 (en) * | 2012-01-09 | 2013-07-11 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Vaporization of Liquid Halogen by Contact with a Preheated Gas |
| CN105121401B (zh) | 2013-05-06 | 2017-07-11 | 巴斯夫欧洲公司 | 在微结构反应器中制备硝基链烷烃的方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2291345A (en) * | 1942-07-28 | Hydrocarbon nitration | ||
| US2597698A (en) * | 1952-05-20 | Nitration of aliphatic hydrocarbons | ||
| US2164774A (en) * | 1938-01-11 | 1939-07-04 | Hercules Powder Co Ltd | Process of nitrating methane |
| US2161475A (en) * | 1938-08-02 | 1939-06-06 | Hercules Powder Co Ltd | Process of nitrating methane |
| US2418241A (en) * | 1944-07-22 | 1947-04-01 | Commercial Solvents Corp | Process for vapor phase nitration of alkanes |
| US2512587A (en) * | 1949-06-08 | 1950-06-20 | Commercial Solvents Corp | Method of temperature control in nitration of hydrocarbons |
| US2885447A (en) * | 1954-08-27 | 1959-05-05 | Union Oil Co | Method for conducting exothermic vapor-phase reactions |
| BE757516Q (fr) * | 1967-06-30 | 1971-03-16 | Texaco Development Corp | Separation et purification d'amines |
| BE790694A (fr) * | 1971-10-29 | 1973-04-27 | Azote & Prod Chim | Procede de fabrication de nitroparaffines |
| US3869253A (en) * | 1972-10-19 | 1975-03-04 | Azote & Prod Chim | Apparatus for producing nitroparaffins |
| FR2421867A1 (fr) * | 1978-04-04 | 1979-11-02 | Azote & Prod Chim | Procede de fabrication de nitroparaffines par nitration en phase gazeuse |
| FR2442828A1 (fr) * | 1978-11-14 | 1980-06-27 | Azote & Prod Chim | Procede de fabrication de nitroparaffines par nitration de l'ethane en phase gazeuse |
| FR2453846A1 (fr) * | 1979-04-10 | 1980-11-07 | Azote & Prod Chim | Procede et installation de fabrication de nitroparaffines par nitration d'hydrocarbures en phase gazeuse |
| US4329523A (en) * | 1980-09-02 | 1982-05-11 | International Minerals & Chemical Corp. | Process for the nitration of methane |
| US4458094A (en) * | 1982-01-22 | 1984-07-03 | W. R. Grace & Co. | Process for forming nitroparaffin |
| DE3203578A1 (de) * | 1982-02-03 | 1983-09-08 | Bergwerksverband Gmbh, 4300 Essen | Vorrichtung zum aufwaertsfoerdern von feststoffpartikeln mittels eines gas/fluessigkeits-gemisches |
-
1984
- 1984-01-27 FR FR8401248A patent/FR2558827B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-01-25 ES ES539845A patent/ES539845A0/es active Granted
- 1985-01-25 PL PL1985251699A patent/PL148109B1/pl unknown
- 1985-01-25 BR BR8500358A patent/BR8500358A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-01-25 EP EP85400118A patent/EP0151074B1/de not_active Expired
- 1985-01-25 TR TR3674/85A patent/TR22344A/xx unknown
- 1985-01-25 DE DE8585400118T patent/DE3560790D1/de not_active Expired
- 1985-01-25 US US06/695,047 patent/US4626607A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-01-25 AT AT85400118T patent/ATE30317T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-01-25 MX MX204137A patent/MX162328A/es unknown
- 1985-01-26 RO RO117437A patent/RO92592B/ro unknown
- 1985-01-26 JP JP60011808A patent/JPH0665661B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-01-28 DD DD85272803A patent/DD232487A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-01-28 CA CA000472994A patent/CA1224807A/fr not_active Expired
- 1985-08-12 ES ES546071A patent/ES8604852A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES8601845A1 (es) | 1985-11-16 |
| RO92592B (ro) | 1987-10-01 |
| TR22344A (tr) | 1987-02-20 |
| RO92592A (ro) | 1987-09-30 |
| ATE30317T1 (de) | 1987-11-15 |
| US4626607A (en) | 1986-12-02 |
| MX162328A (es) | 1991-04-25 |
| FR2558827A1 (fr) | 1985-08-02 |
| EP0151074A3 (en) | 1985-08-28 |
| EP0151074A2 (de) | 1985-08-07 |
| CA1224807A (fr) | 1987-07-28 |
| DE3560790D1 (en) | 1987-11-26 |
| BR8500358A (pt) | 1985-09-10 |
| PL148109B1 (en) | 1989-09-30 |
| ES539845A0 (es) | 1985-11-16 |
| EP0151074B1 (de) | 1987-10-21 |
| ES546071A0 (es) | 1986-02-16 |
| JPH0665661B2 (ja) | 1994-08-24 |
| PL251699A1 (en) | 1985-09-10 |
| JPS60208947A (ja) | 1985-10-21 |
| ES8604852A1 (es) | 1986-02-16 |
| FR2558827B1 (fr) | 1986-06-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DD232487A5 (de) | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von nitromethan | |
| DE69408438T2 (de) | Nebenprodukt-recycling in einem oxychlorierungs-verfahren | |
| DE68922220T2 (de) | Verfahren zur chlorierung von methan. | |
| DE69520558T2 (de) | Halogenierungsverfahren | |
| DE2659046B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Chlor-1,1-difluoräthan und/oder 1,1,1-Trifluoräthan | |
| EP0562435A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,5-Difluoranilin | |
| DE1468679C3 (de) | Chlorfluorierung von Acetylen | |
| DE3025475C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Dialdehyden | |
| DE1468680C3 (de) | Verfahren zur Herstellung chlorfluorierter Derivate des Äthylens oder des Äthans | |
| DE60033877T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dimethylsulfoxid | |
| DE1142349B (de) | Verfahren zur Chlorierung von aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen | |
| DE2905781A1 (de) | Verfahren zur chlorierung | |
| DE3604968A1 (de) | Verfahren zur herstellung von dichlorethan | |
| DE2536286A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von 1,2- dichloraethan | |
| DE2949530A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan | |
| DE69801180T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,3-dichlor-1,1,1-trifluoraceton | |
| DE60018308T2 (de) | Verfahren zur herstellung von diazomethan | |
| DE1693042A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid | |
| DE69708306T2 (de) | Abtrennung von wasser aus verfahrenströmen | |
| EP0005176A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichloräthan | |
| DE1793051B2 (de) | Aufarbeitung der bei der Herstellung von 1,2-DichIorathan durch Oxychlorierung von Äthylen anfallenden Umsetzungsgemische | |
| DD210898A5 (de) | Verfahren zur herstellung von trifluoracetylchlorid | |
| DE3882232T2 (de) | Oxyjodierung, umfassend einen jodgenerator für die umsetzung von methyljodid zu jod. | |
| DE2733502B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichloräthan aus Äthylen enthaltenden Restgasen, die aus einer Oxychlorierung stammen | |
| DE2413148C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlorkohlenwasserstoffen durch Oxychlorierung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |