DD260698A1

DD260698A1 - Verfahren zur herstellung von bis-oxazoliumsalzen

Info

Publication number: DD260698A1
Application number: DD30329586A
Authority: DD
Inventors: Horst Hartmann; Michael Weber
Original assignee: Tech Hochschule C Schorlemmer
Priority date: 1986-11-27
Filing date: 1986-11-27
Publication date: 1988-10-05

Abstract

Mit der Erfindung soll erreicht werden, die bisher unbekannten Bis-oxazoliumsalze auf einfache Weise in hoher Reinheit und mit guten Ausbeuten zugaenglich zu machen. Dies geschieht erfindungsgemaess in der Weise, dass a-Aminoketone mit Biscarbonsaeurederivaten in Gegenwart eines Kondensationsmittels und eines Metallsalzes einer komplexen Saeure, zu den Bis-oxazoliumsalzen umgesetzt werden. Derartige Verbindungen koennen Bedeutung erlangen als Fluoreszenz- bzw. Laserfarbstoffe, als Zwischenprodukte fuer die Herstellung von Farbstoffen und spektralen Sensibilisatoren sowie fuer biologisch aktive Verbindungen.

Description

wobei R¹ und R², die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, einen unsubstituierten oder substituierten Aryl- bzw. Heteroarylrest und R³ einen einfachen Alkylrest mit zwei bis zehn Kohlenstoffatomen bzw. einen unsubstituierten oder substituierten Arylrest bedeuten, mit bifunktionellen Carbonsäurechloriden der allgemeinen Formel IV,

Cl-C- R^-C-

CL ti Ii ^IV

0 0

worin R⁴ einen unsubstituierten oder substituierten Arylenrest, eine Alkyiengruppe der Kettenlänge eins bis vier oder eine direkte Bindung zwischen den Carbonylkohlenstoffatomen bedeutet, in Gegenwart eines Kondensationsmittels, wie Acetanhydrid, POCI₃, Polyphosphorsäure oder H₂SO₄ und in Gegenwart eines Metallsalzes einer komplexen Säure, wie NaCIO₄ oder NaBF₄, zu den Bis-oxazoliumsalzen der allgemeinen Struktur I

worin R¹, R², R³ und R⁴ die o. g. Bedeutung besitzen und Y das Anion des Metallsalzes der komplexen Säure, also etwa CIO₄ oder BFJ, darstellt, umgesetzt werden.

Ausführungsbeispiel

Die Erfindung soll nachstehend am Beispiel der Darstellung des 1,4-Bis-(2-methyl-4,5-diphenyl-oxazol-3-ylium)-benzendiperchlorat näher erläutert werden.

0,1 Mol 1,4-Phenylen-bis-aminodesoxybenzoin werden mit 0,1 Mol Mg(CIO₄)2 in 1 Mol Acetanhydrid zum Sieden erhitzt. Man läßtauf 60°C abkühlen, gibt 5 ml konzentrierte H₃PO₄Zu und läßt erkalten. Der sich abscheidende Niederschlag wird abgesaugt, mit wenig Methanol gewaschen und aus Nitromethan umkristallisiert. Man erhält 0,07 Mol des o.g. Bis-oxazoliumsalzes mit einem Schmelzpunkt von 300⁰C.

Claims

Verfahren zur Herstellung von Bis-oxazoliumsalzen des Typs I, gekennzeichnet dadurch, daß a-Aminoketone mit Biscarbonsaurederivaten in Gegenwart eines Kondensationsmittels, wie Acetanhydrid, POCI₃, Polyphosphorsäure oder H₂SO₄ und in Gegenwart eines Metallsalzes einer komplexen Säure, wie NaCIO₄ oder NaBF₄, zu den Bis-oxazoliumsalzen des Typs I, worin R¹, R² und R³ unsubstituierte oder substituierte Arylreste bedeuten, R² auch Wasserstoff sein kann und R⁴ eine direkte Bindung, einen Arylen- bzw. Alkylenrest bedeutet und Y~ jeweils das Anion des Metallsalzes der komplexen Säure ist, umgesetzt werden.

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Bis-oxazoliumsalzen des Typs I.

R π O^ R-'''

2Y

Derartige Verbindungen können Bedeutung erlangen als Fluoreszenz- bzw. Laserfarbstoffe, als Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen und spektralen Sensibilisatoren sowie für biologisch aktive Verbindungen.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Bis-oxazoliumsalze des Typs I sind bisher unbekannt.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, die bisher unbekannten Bisoxazoliumsalze auf einfache Weise und in hoher Reinheit mit guten Ausbeuten herzustellen.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die bisher nicht bekannten Bis-oxazoliumsalze auf einfache Weise und in hoher Reinheit mit guten Ausbeuten herzustellen.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß a-Aminoketone der allgemeinen Formel III,