DD261361A1 - Verfahren zur herstellung von 2,6-substituierten n-benzoyl-(iso)-thioharnstoffen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 2,6-substituierten n-benzoyl-(iso)-thioharnstoffen Download PDFInfo
- Publication number
- DD261361A1 DD261361A1 DD30314487A DD30314487A DD261361A1 DD 261361 A1 DD261361 A1 DD 261361A1 DD 30314487 A DD30314487 A DD 30314487A DD 30314487 A DD30314487 A DD 30314487A DD 261361 A1 DD261361 A1 DD 261361A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- substituted
- general formula
- benzoyl
- iso
- thioureas
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 title 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 3
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 claims description 4
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 abstract description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 abstract description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 For example Chemical class 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- QKFJKGMPGYROCL-UHFFFAOYSA-N phenyl isothiocyanate Chemical class S=C=NC1=CC=CC=C1 QKFJKGMPGYROCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFFQQTNUYYGNMA-UHFFFAOYSA-O N=[S+]C(O)=S Chemical class N=[S+]C(O)=S OFFQQTNUYYGNMA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZZVFXMTZTVUFO-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-isothiocyanatobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(N=C=S)C=C1 MZZVFXMTZTVUFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVKLDLQHFJSDET-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-n-[(3,4-dichlorophenyl)carbamothioyl]benzamide Chemical compound C1=C(Cl)C(Cl)=CC=C1NC(=S)NC(=O)C1=C(Cl)C=CC=C1Cl PVKLDLQHFJSDET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHSPCUHPSIUQRB-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorobenzamide Chemical compound NC(=O)C1=C(Cl)C=CC=C1Cl JHSPCUHPSIUQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVRQBXVUUXHRMY-UHFFFAOYSA-N 2,6-difluorobenzamide Chemical compound NC(=O)C1=C(F)C=CC=C1F AVRQBXVUUXHRMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007098 aminolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- AVXHCUKQISJQBN-UHFFFAOYSA-N chloromethanesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)CCl AVXHCUKQISJQBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229940117953 phenylisothiocyanate Drugs 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft eine Synthese zur Darstellung von 2,6-substituierten N-Benzoyl-(iso)thioharnstoffen der allgemeinen Formel I, in der R und R1 fuer Halogen, R2 fuer Wasserstoff oder Alkyl-, und R3 fuer eine Arylgruppe, gegebenenfalls am Phenylkern durch Halogene substituiert, stehen. Ziel der Erfindung ist es, 2,6-substituierte N-Benzoyl(iso)thioharnstoffe, auf eine einfache Weise herzustellen. Erfindungsgemaess werden unter einfachen Reaktionsbedingungen substituierte N-Benzoyl- S,S-dime-thyliminodithiokohlensaeureester der allgemeinen Formel IV mit substituierten Anilinen der allgemeinen Formel V in Ethanol oder Eisessig, oder substituierte Arylamide der allgemeinen Formel II mit Isothiocyanaten der allgemeinen Formel III in einem inerten Loesungsmittel in Gegenwart einer Base, zu 2,6-substituierten N-Benzoyl(iso)thioharnstoffen der allgemeinen Formel I, umgesetzt. 2,6-substituierte N-Benzoyl(iso)thioharnstoffe sind als moegliche Pestizide von Bedeutung. Formel I
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2,6-substituierten N-Benzoyl-(iso)thioharnstoffen der allgemeinen Formel I, in der R und R1 Halogen, R2 eine Alkylgruppe oder Wasserstoff und R3 eine Alkyl- oder Aryl-, gegebenenfalls am Phenylkern ein oder mehrfach durch Halogene substituierte Arylgruppe bedeuten.
Es ist bekannt, daß einige substituierte (Iso) thioharnstoffe, z. B. der N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(3,4-dichlophenyl)-thioharnstoff und andere, die insektizid und fungizid wirksam sind, als Schädlingsbekämpfungsmittel verwendet werden.
Bisher sind nur substituierte N-Phenyl-N'-benzoyl-(iso)-thiohamstoffe der Formel I bekannt (vergleiche USA-Patent 3393908; HRD-Patente 2901 091; 2837086, 2608488 und 2837096; Brit.-Patent 1324293 und DDR-Patent. 74262), die nach bekannten Methoden dadurch erhalten werden, daß man substituierte Aniline mit einem Halid, Phenyliso-thiocyanate in Gegenwart einer Base mit Cyanamid oder mit Chlormethansulfonamid oder Iminodithiokohlensäureester mit Sulfonyl-Chlorid (vergl. Chem. Ber.
99,2885 [1966]; Angew. Chemie 77,549 [1965] und Chem. Ber. 99,1252 [1966]) in Imid-dichloride (vergl. Angew. Chemie 77,430, 549 [1965]; Tetrahedron Lett. 1965,1753 und Chem. Ber. 99,1252 [1966]) überführt und anschließend mit substituierten Anilinen umsetzt.
Es sind nur 2,3,4-substituierte N-Benzoyl-N'-phenyl(iso)thiohamstoffe (vgl. DDR-Patent 200618/6) bekannt, die durch Umsetzung von Iminodithio-Kohlensäureestem und substituierten Anilinien in Eisessig erhalten werden.
Nachteile dieser Verfahren sind, daß die (Iso)Thio-hamstoffe erst nach längeren Reaktionszeiten bei Temperaturen von 60 bis 1000C und teilweise unter erhöhtem Druck gebildet werden.
Es sind ausschließlich mehrstufige Verfahren, wobei in Gegenwart säurebindender Mittel und in hochsiedenden Lösungsmitteln wie z. B. Toluen, Dimethylformamid, Benzen und Basen wie z. B. Aminen, Hydroxiden oder Alkalimetallen gearbeitet wird.
Außerdem sind die 2,6-substituierten N-Benzoyl-(iso)-thioharnstoff bisher nicht beschrieben und die vorgeschlagenen Verfahren für die von uns eingesetzten Iminodithiokohlensäureester als Ausgangsstoffe derAminolyse zu (Iso) Thioharnstoffen der Formel I nicht anwendbar.
Ziel der Erfindung sind 2,6-substituierte N-Benzoyl(iso)-thioharnstoffe.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, 2,6-substituierte N-Benzoyl-(iso)-thiohamstoffe nach einem einfachen Verfahren herzustellen. Erfindungsgemäß werden 2,6-substituierte N-Benzoyl(iso)thiohamstoffe der allgemeinen Formel (I) f
= C-NHR3 SR2
in welcher
R/R1 für Halogen
R2 für Wasserstoff oder Alkyl-, und
R3 für Aryl-, gegebenenfalls eine Phenylkern ein- oder mehrfach durch Halogene substituierte Arylgruppe ist, steht hergestellt durch Umsetzung von 2,6-substituierten Arylamiden der allgemeinen Formel II, in der R und R1 die gleiche Bedeutung wie die Formel I haben, mit substituierten Isothiocyanaten, der allgemeinen Formel III, in der R3 die gleiche Bedeutung wie die Formel I hat, oder aus 2,6-substituierten N-Benzoyl-S,S-dimethyl-iminodithiokohlensäurediestern der allgemeinen Formel IV, nicht R/R1 und R2 die gleiche Bedeutung wie in Formel I haben, mit substituierten Anilinen, der allgemeinen Formel V, in der R3 die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat, zu Verbindungen der Formel I, in einem inerten Lösungsmitte^wie z. B.
Dimethylformamid in Gegenwart einer Base, wie z. B. Natriumhydrid, bei +10 bis -1O0C bzw. in einem protischen Lösungsmittel oder Alkohol unter Erhitzen.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die Gleichung 1 veranschaulicht.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren sind beispielsweise die Verbindungen derTabelle 1, Seite 5 herstellbar.
N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(4-Chlorphenyl)-S-methylisothioharnstoff
1,9g (0,01 mol) 2,6-Dichlorbenzoylamid, werden in 50ml absolutem Dimenthylformamid vorgelegt und unter Stickstoffatmosphäre und Kühlung mit1 g Natriumhydrid portionsweise versetzt. Ohne weitere Kühlung werden 1,3 g (0,01 mol) 4-Chlorphenylisothiocyanat zugetropft und mehrere Stunden bei +100C bis 25X gerührt. Anschließend werden unter Eiskühlung 1,5g (0,015mol) Methyljodid zugetropft. Die Lösung wird nach weiteren 2Std. rühren bei Raumtemperatur auf Eiswasser gegossen, gegebenenfalls mit verdünnter Salzsäure angesäuert, Festprodukt abgesaugt und mit Alkohol/Aktivkohle gereinigt.
N^-Fluor-e-Chlor-benzoyll-N'-phenyl-S-methylisothioharnstoff.
(0,01 mol) N-(2-Fluor-6-Chlorbenzoyl)-S,S'-dimethyliminodithiokohlensäureester werden in 40 ml Eisessig oder Ethanol vorgelegt und mit (0,015mol) Anilin erhitzt (ca. 2-4Std.). Die Lösung wird eingeengt und auf Eiswasser gegeben und gegebenenfalls mit wenig verdünnter Salzsäure versetzt. Festprodukt wird mit Ethanol/Aktivkohle gereinigt.
N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-phenylthiohamstoff
2,6g (0,01 mol) 2,6-Difluorbenzamid werden in 30ml absolutem Dimethylsulfoxid unter Rühren bei Raumtemperatur (15-200C) mit 0,025mol (1 g) gepulverter Natronlauge (bzw. bei 0 bis -100C in Dimethylformamid mit Natriumhydrid) versetzt. Nach 30 min. Rühren werden 1,4g (0,01 mol) Phenylisothiocyanat zugetropft und nach 2Std. rühren gießt man die Lösung in Eiswasser.
Der Feststoff wird abgesaugt und umkristalliert bzw. anfallendes Öl mit Ether extrahiert und gereinigt.
R R1 R2 R3 Fp0C
Cl Cl H C6H5 178-80
Cl F H C6H6 215-17
F F H C6H5 263-65
Cl Cl - CH3 4-CI-C6C4 156-58
Cl Cl CH3 C6H5 149-50
Cl F CH3 C6H5 210-11
F F CH3 C6H5 260-62
Claims (1)
- Verfahren zur Herstellung von 2,6-substituierten N-Benzoyl(iso)thioharnstoffen der allgemeinen Formel I, ίη der R und R1 eine Halogengruppe ist, wobei R2 ein Wasserstoff oder eine Alkylgruppe und R3 eine Aryl-, gegebenenfalls am Phenylkern ein- oder mehrfach durch Halogen substituierte Arylgruppe ist, bedeuten, gekennzeichnet dadurch, daß 2,6-substituierte Arylamide der allgemeinen Formel II, in der R und R1 die gleiche Bedeutung wie in Formel I haben, mit substituierten Isothiocyanaten der allgemeinen Formel IHI in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart einer Base, wie z. B. Natriumhydrid bei -1O0C bis +15°C oder 2,6-substituierte N-Benzoyi-S,S'-dimethyliminodichiokohlensäureester der allgemeinen Formel IV, in der R, R1 und R2 die gleiche Bedeutung wie in Formel I haben mit Anilinen der allgemeinen Formel V, in der R3 die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat, in einem Alkohol, wie z. B. Ethanol unter erhitzen, umgesetzt werden.Hierzu 1 Seite Formeln
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD30314487A DD261361A1 (de) | 1987-05-26 | 1987-05-26 | Verfahren zur herstellung von 2,6-substituierten n-benzoyl-(iso)-thioharnstoffen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD30314487A DD261361A1 (de) | 1987-05-26 | 1987-05-26 | Verfahren zur herstellung von 2,6-substituierten n-benzoyl-(iso)-thioharnstoffen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD261361A1 true DD261361A1 (de) | 1988-10-26 |
Family
ID=5589284
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD30314487A DD261361A1 (de) | 1987-05-26 | 1987-05-26 | Verfahren zur herstellung von 2,6-substituierten n-benzoyl-(iso)-thioharnstoffen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD261361A1 (de) |
-
1987
- 1987-05-26 DD DD30314487A patent/DD261361A1/de not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3636190A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n,n-diaryl-harnstoffen | |
| EP0187349A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Benzisothiazolonen | |
| EP0427963A1 (de) | Verfahren zur Herstellung reiner, unsymmetrisch disubstituierter Harnstoffe | |
| DE1197565B (de) | Verfahren zur Herstellung von Diazapolymethin-farbstoffen | |
| DD261361A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,6-substituierten n-benzoyl-(iso)-thioharnstoffen | |
| EP0128382B1 (de) | 1-Alkyl-2-isocyanatomethyl-isocyanato-cyclohexane und/oder 1-Alkyl-4-isocyanatomethyl-isocyanato-cyclohexane sowie die entsprechenden Diamine, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung | |
| US2809984A (en) | Cyanoethylated anilides and phenylene bis acid amides | |
| DE1931061A1 (de) | Pyrazolverbindungen,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE3607298A1 (de) | Verfahren zur herstellung von benzoylharnstoffen | |
| EP0005276A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoarylthioharnstoffen | |
| DE2250106A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,1'dianthrachinonylen | |
| EP0156198B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten | |
| DD253614A1 (de) | Neues verfahren zur herstellung von substituierten n-phenyl-n'-benzoylharnstoffen | |
| DE3237479A1 (de) | Verfahren zur herstellung von substituierten tetrahydropyrimidinonderivaten | |
| DE935127C (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Aryl-N'-aminoalkylharnstoffen | |
| AT234685B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer 3-Phenyl-sydnonimine | |
| DE3024989A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 5-aminoisoxazolen | |
| DD258985A1 (de) | Verfahren zur herstellung neuer benzoyl-triazolyl-essigsaeure oder -thioessigsaeurederivate | |
| DE2228364A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3-acylamino-1,2,4-dithiazolin-5-thionen (acylxanthanwasserstoffe) | |
| DE2606855C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Propionsäure-3,4-dichloranilid | |
| EP0039835A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-6-nitrobenzthiazol | |
| CH421948A (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen N'-substituierten N-Arylsulfonyl-harnstoffen | |
| DE2353580A1 (de) | Verfahren zur herstellung von diarylverbindungen | |
| DD288601A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,3-diarylaminochioxalinen | |
| CH421087A (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen N'-substituierten N-Arylsulfonyl-harnstoffen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EPAE | Change in the person, name or address of the patentee | ||
| UW | Conversion of economic patent into exclusive patent | ||
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |