DD267040A1 - Verfahren zur herstellung von n-furfuryl-pyrazolcarbonsaeureamiden - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von N-Furfuryl-pyrazolcarbonsaeureamiden. Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von N-Furfuryl-5-amino-3-(2-aroyl-hydrazino)pyrazol-4-carbonsaeureamiden zu entwickeln. Diese N-Furfuryl-pyrazolcarbonsaeureamide koennen als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere zur Herstellung potentiell biologisch aktiver Verbindungen geeignet. Erfindungsgemaess koennen die N-Furfuryl-pyrazolcarbonsaeureamide der allgemeinen Formel IV, in der R1 fuer einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest steht, durch Umsetzung der N-Furfuryl-acrylamide der allgemeinen Formel I, in der R fuer einen Alkylrest steht, mit Carbonsaeurehydraziden der allgemeinen Formel II, in der R1 die obige Bedeutung besitzt, zu den N-Furfuryl-acrylamiden der allgemeinen Formel III, in der R und R1 wie oben definiert sind, und deren nachfolgende Behandlung mit Hydrazinhydrat hergestellt werden.
Description
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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von N-Furfuryl-5-amino-3-(2-aroyl-hydrazino)pyrazol-4-carbonsöureamiden.
Diese N-Furfuryl-pyrazolcnrbonsä ureamide können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden.
Sie sind insbesondere zur Herstellung pot iitiell biologisch aktiver Verbindungen geeignet,
Charakteristik das bekannten Standes der Technik N-Furfuryl-5-amino-3-(2-aroyl-hydrazino)pyrazol-4-carbonsäureamide sind bisher noch nicht bekannt.
Ziel der Erfindung ist die Entwicklung eines Verfahrens für die Herstellung neuer pharmazeutischer Wirkstoffe.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung von N-Furfuryl-5-amino-3-(2-aroyl-hydrazino)pyrazol-4-carbonsäureamiden zu entwickeln,
Erfindungsgemäß können die N-Furfuryl-pyrazolciirbonsäureamlde der allgemeinen Formel IV, in der R1 für einen gegebenonfalis substituierten Phenylrost steht, durch Umsetzung der N-Furfuryl-acrylamide der allgemeinen Formel I, in der R für einen Alkylrest steht, mit Carbonsäurehydrazld m der allgemeinen Formel II, in der R1 die obige Bedeutung besitzt, zu den N-Furfuryl-acrylamiden der allgemeinen Formel III, in der R und R1 wie oben definiert sind, und deren nachfolgende Behandlung mit Hydrazinhydrat hergestellt werden.
Die Umsetzungen der N-Furfurylacrylamide I mit den Carbonsäurehydraziden il werden in organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in protischen Lösungsmitteln bzw. ir Lösungsmittelgemischon mit einem Anteil an protischon Lösungsmitteln, vorgenommen. Es ist zweckmäßig, die Reaktionsmischungen zu rühren. Die Roaktionstemperaturon dürfen 25°C nicht überschreiten. In Abhängigkeit von den Reaktionstomper&turen betrogen die Reaktionszeiten 10 bis 40 Stunden. Die Reaktionsmischungen werden danach im Vakuum jingeongt und die erhaltenon Rückstände aus organischen Lösungsmitteln ohne längeres Erhitzen umkristallisiert.
Die auf diese Weise erhaltenen N-Furfuryl-acrylamide III werden in organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise in Alkoholon, mit Hydrazinhydrat umgesetzt. Die Reaktionstemporaturen liegen bei den Siedetemperaturen der verwendeten Alkohols. Sie betragen in Abhängigkeit von diesen Temperaturen 5 bis 20 Stunden. Beim Abkühlen der Roaktionsmischungen auf B"C kristallisioren die Reaktionsprodukte IV aus, sie können durch Umkristallisieren cus Alkoholen weiter gereinigt werden.
N-Furfuryl-3-(2-benzoyl-hydiazino)-2-cyano-3-methylthioacrylamld
Eine Mischung von 0,01 mol N-Furfuryl^-cyano-S.S-bistmethylthloJacrylamid, 0,01 mol Benzhydrazid, 10ml Ethanol und 20ml Chloroform wird 20 Stunden bei 20°C gerührt. Man destilliert das Lösungsmittel im Vakuum ab und kristallisiert ohne längeres Erhitzen den Rückstand aus Ethanol um
Ausb.:56%d.Th. Schmp.: 139-1410C
C17H16N4O3S (356,4) Ber. C 57,30 H 4,49 N 15,73 S 8,98
Gef. C 56,95 H 4,15 N 15,38 S 9,01
IR (KBr): NH 3300,3250, CN 2200, CO 1650cm"1;
1H-NMR (CDCI3): CH3S 2,80 (s, 3H), CH24,50 (d, 2H), Furanprotonon: H-3.4C 6,10 (m, 2H), H-5C7.35 (m, 1 H), Aromatenprotonon; 7,50,8,10 (m, 5H), NH 6,75,8,07 (braito Signalo) ppm.
Ausführungsbeispiel 2
N-rurfuryl-5-amino-3-(2-benzoyl-hydrazlno)pyrazol-4-carbonsäurearnid
Eine Mischung von 0,01 mol N-Fur(uryl-3-(2-benzoyl-hydrazlno)-2-cyano-3-mothylthio-acrylamid, 0,01 mol 98%iges Hydrazinhydrat und 20ml Ethanol wird 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Man läßt die Roaktionsmischung bei 5°C zur Kristallisation stehen, filtriert den gebildeten Niederschlag ab, wäscht diesen mit Ethanol und kristallisiert ihn aus Ethanol um. Ausb.:54%d.Th. Schmp.; 200-2010C
Ci6H10NeO3 (340,4) Ber. C 56,47 H 4,70 N 24,70
Gef. C 55,97 H 4,30 N 24,03
IR (KBr): NH23495,3390, NH 3300, CO 1680,1 640cm"'; 1H-NMR (CDCI3-PMSO-Cg: CH24,50 (d, 2H), Furanprotonon: H-3,4C6,35 (m, 2H), H-5C7,50 (m, 1 H), Aromatenprotonen: 7,50,8,10 (m, 5H), MH 6,75 (breit, 1 H), NH2 8,00 (breit, 2H) ppm.
OH2NHGO(UN)=G(SR)2 +
O1 Ii - ßsH
0 m - RSH, - H2O
V * (I I)
H IV
Claims (2)
- -1- 257 040 Patentanspruch:1. Verfahren zur Herstellung von N-Furfuryl-pyrazolcarbonsäureamiden der allgemeinen Formel IV, in der R1 für einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest steht, gekennzeichnet dadurch, daß N-Furfuryl-acrylainide der allgemeinen Formel I, in der R für einen Alkylrest steht, mit Carbonsäurehydraziden der allgemeinen Formel I!, in der R1 die obige Bedeutung besitzt, zu den N-Furfuryl-acrylamiden der allgemeinen Formel III, in der R und R1 wie oben definiert sind, umgesetzt und diese nachfolgend mit Hydrazinhydrat behandelt werden.
- 2. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Reaktionstemperatur bei der Umsetzung der N-Furfuryl-aciylamide I mit den Carbonsäurehydraziden Il 25°C nicht überschreiten darf.
Priority Applications (1)
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