DD294938A5

DD294938A5 - Verfahren zur herstellung von pyrazolcarbonsaeurehydraziden

Info

Publication number: DD294938A5
Application number: DD34127290A
Authority: DD
Inventors: Klaus Peseke; Suarez Jose Quincoces; Frias Napoles
Original assignee: Universitaet Rostock Direktorat Fuer Forschung,De
Priority date: 1990-06-05
Filing date: 1990-06-05
Publication date: 1991-10-17

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Pyrazolcarbonsaeurehydraziden. Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von * und deren 1-acylierten Derivaten zu entwickeln. Diese Pyrazolcarbonsaeurederivate koennen als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden. Sie eignen sich insbesondere zur Herstellung potentiell biologisch-aktiver Verbindungen. Erfindungsgemaesz koennen die Pyrazolcarbonsaeurederivate der allgemeinen Formel III, in der R und R1 fuer einen Alkylrest und R2 fuer ein Wasserstoffatom oder einen Aroyl- bzw. Hetaroylrest stehen, durch Umsetzung der Acrylsaeurehydrazide der allgemeinen Formel I, in der R und R1 die obige Bedeutung besitzen, mit Hydrazin bzw. Hydrazinderivaten der allgemeinen Formel II, in der R2 wie oben definiert ist, hergestellt werden. Formel{Pyrazolcarbonsaeurehydrazide; Aminopyrazole; Alkylthiopyrazole; Hydrazone}

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von N'-[Bis(aikylthio)methylen]-5-amino-3-alkylthio-pyrazol-4-carbonsäurehydraziden und deren 1-acylierten Derivaten.

Diese Pyrazolcarbonsäurederlvate können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden. Sie eignen sich insbesondere zur Herstellung potentiell biologisch-aktiver Verbindungen.

Charakteristik des bekannten Standes der Technik

N'-lBislalkyl'hiolmethylenl-B-amino-a-alkylthio-pyrazoM-carbonsäurehydrazide und deren 1-acylierte Derivate sind bisher noch nicht bekannt.

Ziel der Erfindung Ziel der Erfindung ist die Entwicklung eines Verfahrens für die Herstellung neuer pharmazeutischer Wirkstoffe. Darlegung des Wesens der Erfindung Aufgabe der Erfindung ist es, auf der Basis von Cyanacethydrazid, Schwefelkohlenstoff und Hydrazin bzw. Carboneäurehydraziden eine Synthese von N'-lBislalkylthiolmethylenl-B-amino-S-alkylthio-pyrazoM-carbonsäurehydraziden

und deren 1-acyHorten Derivaten zu ermöglichen.

Erfindungsgemäß können die Pyrazolcarbonsäurederivate der allgemeinen Formel III, in der R und R¹ für eioen Alkylrest und R²

für ein Wasserstoffatom oder einen Aroyl- bzw. Hetaroylrest stehen, durch Umsetzung der Acrylsäurehydrazide der allgemeinen

Formel I, in der R und R¹ die obige Bedeutung besitzen, mit Hydrazin bzw. Hydrazinderivaten der allgemeinen Formel II, in der R²

wie oben definiert ist, hergestellt werden.

Die Umsetzungen werden in organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise in Alkoholen, vorgenommen. Die Reaktionstemperaturen liegen bei den Siedepunkten der verwendeten Lösungsmittel. In Abhängigkeit von diesen Reaktionstemperaturen betragen die Reaktionszeiten 30 Minuten bis zu 4 Stunden. Beim Abkühlen der Reaktionsmischungen auf S⁰C kristallisieren die Reaktionsprodukte aus. Sie können nach dem Abfiltrieren

und Waschen mit Ethanol zur weiteren Reinigung aus Ethanol umkristallisiert werden.

Ausführungsbeispiele Ausfuhrungsbeispiel 1 N'-tBisfmethylthlolmethylenl-B-amino-S-methylthio-pyrazol^-carbonsaurehydra/id Eine Mischung von 0,01 mol NMBistmethylthiolmethylenl^-tyano^-bistmethylthiolacrylsäurehydrazid, 0,01 mol Hydrazinhydrat und 10ml Ethanol wird zwei Stunden unter Rückfluß erhitzt. Man läßt die Reaktionsmischung auf 5°C abkühlen,

filtriert den gebildeten Niederschlag ab, wäscht diesen mit Ethanol und kristallisiert ihn aus Ethanol um.

Aueb.:35%d.Th. Schmp.: 135-137⁰C Ausführungsbelsplel 2 N'-IBisCmethylthiolmethylenl-S-amino-i-tfur^-oyD-S-methylthio-pyrazoM-carbonsäurehydrazid

0,01 mol N'-IBistmethylthioJmethyleni^-cyano-S.S-bistmethylthiolacrylsäurehydrazid und 0,01 mol Furan-2-carbonsäurehydrazid werden umgesetzt, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben. Die Reaktionszeit beträgt 90 Minuten.

Ausb.: 57%d.Th. Schmp.: 158-16O⁰C

-J-

(RS)₂C=NNH-C(=O)C(CN)=C(SR¹)₂

R²NHNH₂ T

(RS)₂C=NNH-C(=O)-

H₂N-

C-SR¹

R²

•51.'Ji¹-O 6/"/-/υ 6"

Claims

Verfahren zur Herstellung von Pyrazolcarbonsäurehydraziden der allgemeinen Formel III, in der R und R¹ für einen Alkylrest und R² für ein Wasserstoffatom oder einen Aroyl- bzw. Hetaroylrest stehen, gekennzeichnet dadurch, daß Acrylsäurederivate der allgemeinen Formel I, in der R und R¹ die obige Bedeutung besitzen, mit Hydrazin- bzw. Hydrazinderivaten der allgemeinen Formel II, in der R² wie oben definiert ist, umgesetzt werden.

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