DD294943A5

DD294943A5 - Verfahren zur herstellung von kondensierten n-heterocyclen

Info

Publication number: DD294943A5
Application number: DD34127590A
Authority: DD
Inventors: Klaus Peseke; Suarez Jose Quincoces; Frias Basilia M Napoles
Original assignee: Wilhelm-Pieck-Uni. Rostock Direktorat Fuer Forschung,De
Priority date: 1990-06-05
Filing date: 1990-06-05
Publication date: 1991-10-17

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von kondensierten N-Heterocyclen. Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von * zu entwickeln. Die kondensierten N-Heterocyclen koennen als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere geeignet zur Darstellung potentiell biologisch-aktiver Verbindungen. Erfindungsgemaesz koennen die kondensierten N-Heterocyclen der allgemeinen Formel II, in der R fuer einen Alkylrest und X fuer eine Carbalkoxy-, gegebenenfalls substituierte Carbonsaeureamid- oder eine Cyanogruppe stehen, durch Umsetzung der * der allgemeinen Formel I, in der R und X die obige Bedeutung besitzen, mit Cyanacethydrazid hergestellt werden. Formeln{* * Cyanacethydrazid}

Description

Charakteristik des bekannten Standes der Technik 2-Alkylthio-5-amino-e,7-dihydro-7-oxo-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-carbonsäurederivat6 sind bisher noch nicht bekannt.

Ziel der Erfindung Ziel der Erfindung ist die Entwicklung eines Verfahrens für die Herstellung neuer pharmazeutischer Wirkstoffe. Darlegung des Wesens der Erfindung

Aufgabe der Erfindung ist ea, auf der Basis von Cyanacethydrazid eine Synthese von 2-Alkylthio-5-amlno-6,7-dihydro-7-oxopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-carbonsäurederivaten zu ermöglichen.

Erfindungsgemäß können die kondensierten N-Heterocyclen der allgemeinen Formel II, in der R für einen Alkylrest und X für eine Carbalkoxy-, gegebenenfalls substituierte Carbonsäureamid· oder eine Cyanogruppe stehen, durch Umsetzung der Keten-S,S-acetale der allgemeinen Formel I, in der R und X die obige Bedeutung besitzen, mit Cyanacethydrazid hergestellt werden. Die Umsetzungen werden in protischen organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise in Alkoholen, vorgenommen. Die Reaktionstemperaturen liegen bei den Siedepunkten der verwendeten Lösungsmittel. In Abhängigkeit von diesen Reaktionstemperaturen betragen die Reaktionszeiten 2 bis 16 Stunden. Beim Abkühlen der Reaktionsmischungen auf Raumtemperatur kristallisieren die Reaktionsprodukte aus. Sie können nach dem Abfiltrieren durch Umkristallisation aus organischen Lösungsmitteln gereinigt werden.

Ausführungsbeispiele Ausführungsbelsplel 1 B-Amino-ej-dihydro^-methylthio^-oxo-pyrazoloH.B-alpyrimidin-S-carbonsäure-methylester Eine Mischung von 0,001 mol Cyanacethydrazid, 0,001 mol 2-Cyano-3,3-bis(methylthio)acrylsäure-methylester und 15ml Ethanol wird 7 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Man läßt die Reaktionsmischung auf 2O⁰C abkühlen, filtriert den Niederschlag ab,

wäscht diesen mit Ethanol und kristallisiert ihn aus Ethanol um.

Ausb.: 78% d.Th. Schmp.: 187-19O⁰C Ausführungsbeispiel 2 N-Furfuryl-S-amino-e^-dihydro^-methylthio^-oxo-pyrazoloII.S-al-pyrimidin-S-carbonsäureamid

0,001 mol Cyanacethydrazin und 0,001 mol N-Furfuryl^-cyano-S^-bislmethylthiojacrylsäureamid werden in 15 ml Ethanol 16 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Man arbeitet auf, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben.

Ausb.: 47% d.Th. Schmp.: 163-165⁰C Ausführungsbeisplel 3 B-Amino-ej-dihydro^-methylthio^-oxo-pyrazolod.S-alpyrimidin-S-carbonitril

0,001 mol Cyanacethydrazid und 0,001 mol 2-Cyano-3,3-bis(methylthio)acrylnitril werden 8 Stunden umgesetzt, wie unter

Ausführungsbeispiel 1 beschrieben. Ausb.: 72% d.Th. Schmp.: 193-195⁰C

SSSElLu*

•J-

RS RS

H₂NHN NCCH,

X·

H,N-

-RSH

SR

=0

Il

Claims

Verfahre η zur Herstellung von kondensierten N-Heterocyclon der allgemeinen Formel II, in de. R für einen Alkylrest und X für eine Carbalkoxy-, gegebenenfalls substituierte Carbonsäureamid- oder eine Cyanogruppe stehen, qekennzelchnet dadurch, daß Keten-S,S-acetale der allgemeinen Formel I, in der R und X die obige Bedeutung besitzen, mit Cyanacethydrazid umgesetzt werden.

Hierzu 1 Seite Formeln

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von
2-Alkylthio-5-amino-6,7-dihydro-7-oxo-pyrazolo(1,5-a)pyrimidin-3-

carbonsäurederivaten.

Diese kondensierten N-Heterocyclen können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden. Sie

sind insbesondere geeignet zur Darstellung potentiell biologisch-aktiver Verbindungen.