DD267042A1 - Verfahren zur herstellung von pyrazolincarbonsaeureamiden - Google Patents

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DD267042A1
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DD
German Democratic Republic
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acid amides
preparation
general formula
pyrazolin
preparing
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DD30969787A
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English (en)
Inventor
Klaus Peseke
Suarez Jose Quincoces
Rivas Rita M Bartroli
Original Assignee
Univ Rostock
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Pyrazolincarbonsaeureamiden. Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von N-Furfuryl-3-amino-2-aroyl- bzw. hetaroyl-5-thioxo-D3-pyrazolin-4-carbonsaeureamiden zu entwickeln. Diese Pyrazolincarbonsaeureamide koennen als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere geeignet zur Herstellung biologisch aktiver Verbindungen. Erfindungsgemaess koennen die Pyrazolincarbonsaeureamide der allgemeinen Formel III, in der R fuer einen gegebenenfalls nitro-, halogen-, alkyl- oder alkoxysubstituierten Phenyl- bzw. einen heterocyclischen Rest steht, durch Umsetzung des N,N-Difurfuryl-1,3-dithietan-2,4-diyliden-bis(cyanacetamides) I mit Carbonsaeurehydraziden der allgemeinen Formel II, in der R die obige Bedeutung besitzt, hergestellt werden.

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung
üie Erfindung betrifft bin Verfahren zur Herstellung von N-Furfuryl-3-amino-2-aroyl- bzw. hetaiOyl-5-thioxo-A3-pyrazolin-4-carbonsäureamiden.
Diese Pyrazolincarbonsüureamido können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet worden. Sie sind insbesondere geeignet zur 1<erstol!:jng biologisch aktiver Verbindungen.
Charakteristik des bekannten Standes der Technik
N-Furfuryl-3-am!no-2-aroyl- bzw. hotaroyl-5-thioxo-Ä3-pyra2olin-4-carbonsäureamide sind bisher noch nicht bekannt.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist die Entwicklung eines Verfahrens für die Herstellung neuer pharmazeutischer V /Irkstoffe.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung von N-Furfuryl-3-amiiio-2-aroyl- bzw. hetaroyl-5-thioxo-A3-pyrazolin-4-carbonsäureamiden 2u entwickeln.
Erfindungsgemäß können die Pyrazolincarbonsäureamide der allgemeinen Formel III, in der R für einen gegobononfalls nitro-, halogen-, alkyl- oder alkoxy-substituierten Phenyl- bzw. einen heterocyclischen Rest steht, durch Umsetzung des Ν,Ν'-Difurluryl-1,3-dithletan-2,4-diyliden-bis(cyanacetamides) I mit Carbonsäurehydraziden der allgemeinen Formel II, in der R die obige Bedeutung besitzt, hergestellt werden.
Die Umsetzungen werden in organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise in einer Mischung von Chloroform/Ethanol, vorgenommen. Das N,M'Difurfuryl-1,3-dithietan-2,4-diyliden-bis-(cyanacetamid) I und die Carbonsäurehydrazide Il werden im Molverhältnis 1:2 umgesetzt. Die Reaktionstemperaturen liegen oei den Siedepunkten der verwendeten Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemische. Die Reaktionszeiten betragen in Abhängigkeit von diesen Siedetemperaturen 30 Minuten bl: zu 4 Stunden. Beim Abkühlen der Reaktionemischungen kristallisieren die Pyrazolincarbonsäureamide III aus. Sie können nach dem Abfiltrieren zur weiteren Reinigung aus organischen Lösungsmitteln umkristallisiert werden. Durch Einengen der Filtrate im Vakuum kann weiteres Produkt erhalten werden.
Ausführungsbeiäplele
Ausfuhrungsbeispiel 1
N-Furfuryl-S-amino^-benzoyl-S-thioxo-A'-pyrazolln^-carbonsäureamid
Eine Mischung von 0,01 mol N.N'-DiiurfuryMjS-dühletan^-diyliden-bislcyanacetamld), 0,02 mol Benzhydrazid, 10ml Chloroform und 10 ml Ethanol wird 90 Minuten unter Rückfluß erhitzt. Man läßt die Reaktionsmischung auf 5°C abkühlen, filtriert den Niederschlag ab, wäscht diesen mit Ethanol und kristallisiert ihn aus Ethanol um. Ausb.:55%d.Th. Schmp.: 137-139°C
C16H14N4O3S (342,4) Ber. C56,14 H4.09 N 16,37 S9.35
Gef. C56.03 H4,26 N 16,08 S8.99
IR (KBr): NH 3460,3390,3200, CO 1680,1660cm"1;
1H-NMR (DMSO-de Aceton-de): CH2 4,37 (d, 2H), Furnnprotonen: H-3.4C 6,30 (m, 2H), H-5C 7,50 (m, 1 H), Aromatenprotonen:
7,60-7,95 (m, 5H), NH 9,55 (breites Signal), NH 10,05 (breites Signal) ppm.
Ausführungsbeispiel 2
N-Furfuryl-3-amino-2-furoyl-b-thloxo-A3-pyrazolin-4-carbonsäureamid 0,01 mol N.N'-Difurfuryl-I.S-dithiötan^.'l-diyliden-bis-lcyanacotamid) und 0,0.? mol Furancarbonsa'urehydrazid werden umgesetzt, wie unter Ausführungsbelspiol 1 beschrieben. Ausb.:30%d.Th. Schmp.: 136-1380C
CmH12N4O4S (332,3) Ber. C 60,60 H 3,61 N 16,85 S 9,63
Gef. C50,08 H3.32 N16,5S S9,09
GHpNI-I COG(GNO=G" C=(ON)GOUiHGH.,
0' ^ S ^
-O
+ 2 HCONHNIi II
-CH0NHCO-G
Il I
H0N-C 2
NH
COR III

Claims (1)

  1. Verfahren zur Herstellung von Pyrazolincarbonsäureamiden der allgemeinen Formel III, in der R für einen gegebenenfalls nitro-, halogen-, alkyl- oder alkoxy-substituierten Phenyl- bzw einen heterocyclischen Rest steht, gekennzeichnet dadurch, daß N,N'-Difurfuryl-1,3-dithietan-2,4-diylidenbis(cyanacetamid) mit Carbonsäurehydraziden der allgemeinen Formel II, in der R die obige Bedeutung besitzt, umgesetzt wird.
    Hierzu 1 Seite Formeln
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