DD271904A1 - Verfahren zur herstellung von 4-aryl-5-(alpha-arylamino-benzyl)-delta hoch 4-thiazolin-2-onen - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4-Aryl-5-(a-arylamino-benzyl)-D4-thiazolin-2-onen, die durch Behandlung von 1,3-Diaryl-3-arylamino-2-thiocyanato-propanonen mit starken Saeuren, vorzugsweise 50%iger Schwefelsaeure, gewonnen werden. Ziel der Erfindung ist es, ein einfaches Darstellungsverfahren fuer die Titelverbindungen zu finden, die sowohl als Zwischenprodukte fuer weiterfuehrende organische Synthesen als auch fuer die Gewinnung von Pflanzenschutz- und Schaedlingsbekaempfungsmitteln sowie Pharmaka Bedeutung besitzen koennen.
Description
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Anwendungsgebiet dor Erfind'ing
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4-Aryl-5-(a-arylamino-benzyl)-A''-thiazolin-2-onen, die sowohl als Zwischenprodukte für weiterführende organische Synthesen als auch für die Gewinnung von Pflanzenschutz- und Scnädlingsbekimpfungsmitteln sowie Pharmaka besitzen können.
Charakteristik des bekannten Standes der Technik
Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen 4-Aryl-5-(a-arylamino-benzyl)-A4-thiazolin-2-one sind bisher nicht beschrieben worden. Bekannt sind lediglich Möglichkeiten zur Darstellung von 4-Aryl-A4-thiazolin-2-onen (Arapides, L.: Liebigs Ann. Chem. 249 [1888] 7; Bariana, D. S. et al.: Indian Chem. Soc. 32 [1955] 427), die in der Position 5 des Heterocyclus naturgemäß unsubstituiert sind bzw. von 4-Aryl-A*-t!iiazolin-2-onen, die durch ein» durch Aromaten bzw. Heteromaten substituierte Meth'ylensequenz in den jeweiligen Positionen 5 der Thiazolin-Grundkörper verknüpft sind (DD WP 242808 und DD WP 244979).
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist es, ein einfaches Verfahren zur Herstellung der Titelverbindungen in hohen Ausbeuten aus bequem zugänglichen Ausgangsstoffen auf präparativ unkompliziert zu realisierende Weise zu finden.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4-Aryl-5-(a-arylamino-benzyl)-A4-thiazolin-2-onen der allgemeinen Formel I, in der R1, R2 und R3 gleiche oder verschiedene, in unterschiedlichen Positionen befindliche, einfach oder mehrfach vertretene Substituenten repräsentieren, wie Wasserstoff· oder Halogenatome, Alkyl· oder Alkoxygruppierungen mit Cr bis C-Gerüst.. Nitro-, Carboxyl- bzw. Estergruppen.
Erfindungsgemäß werden dia 4-Aryl-5-(a-arylamino-benzyl)-A<· thiazolin-2-one der allgemeinen Formel I durch Behandlung von 1 ,a-Diaryl-G-arylamino^-thiocyanato-propanonen der allgemeinen Formel II, in der R', R2 und R3 die obenstehende Bedeutung besitzen, mit starken Säuren, vorzugsweise 50%iger Schwefelsäure, hergestellt. Es hat sich ais günstig erwiesen, die Herstellung der Titel Verbindungen in geeigneten organischen Lösungsmitteln, z. B. niederen Alkansäuren, vorzugsweise Essigsäure, bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und dem Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels vorzunehmen.
Die 4-Aryl-5-(a-arylamino-benzyl)-A4-thiazolin-2-one der allgemeinen Formel I werden nach Zugabe einer schwachen Base, vorzugsweise Ammoniaklösung, aus neutraler bzw. basischer Lösung durch Filtration abgetrennt. Sio werden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren als blaßgelbe, kristalline Verbindungen in sehr guten Ausbeuten gewonnen.
Der Vorteil eier Erfindung besteht darin, daß 4-Aryl-5-(a-aryl-arr>ino-benzy!)-A4-thiazolin-2-one der allgemeinen Forme! i durch Einsatz der leicht aus a-Thiocyanato-acetophenonen und Azomethinen zugänglichen I.S-Diaryl-S-aivlumino^-thiocyanatopropanone der allgemeinen Formel Il in präparativ unkompliziert zu realisierender Weise herstellbar sind.
Ausfühmngsbeispiel
Die Erfindung soll an Hand des nachfolgenden Beispiels und der Daten der Tabelle näher erläutert werden, ohne darauf beschränkt zu sein.
Bmmol des betreffenden I.S-Diaryl-S-arylamino^-thiocyanato-propanons werden mit 10ml Essigsäure und 2ml 50%iger Schwefelsäure versetzt und bis zur Ausbildung einer klaren Lösung erwärmt. Nach dem Abkühlen des Reaktionsansatzes wird zunächst filtriert unu das Filtrat mit 50ml Wasser und 25ml 25%iger Ammoniaklösung versetzt, wobei die entsprechenden Rohprodukte auszukristallisieren beginnen. Nach zehn- bis fünfzehnstündigem Stehen des Reaktionsgemisches bei Raumtemperatur wird der gebildete Niederschlag abfiltriert und mit 100 ml Wasser gbwaschen. Die so gewonnenen Rohprodukte können durch Umfallen aus Essigsäure mit 10%iger Ammoniaklösung unter Kühlung mit Eiswasser gereinigt werden.
| 1 | H | H | H | 95 | 68-70 |
| 2 | H | H | 4-Br | 97 | 73-75 |
| 3 | H | H | 3-CI | 92 | 65-67 |
| 4 | H | H | 4-CI | 98 | 75-77 |
| 5 | H | H | 4-CH3 | 99 | 66-68 |
| 6 | H | H | 3-CH3O | 99 | 58-60 |
| 7 | H | 4-CI | H | 92 | 70-72 |
| 8 | H | 4-CH3 | H | 99 | 68-70 |
| 9 | 4-Br | .4-Cl | H | 97 | 92-94 |
| 10 | 4-CI | 4-CI | H | 98 | 87-89 |
| 11 | 4-F | H | H | 90 | 76-78 |
NH'
R1
NH
SGN
II
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von 4-Aryl-5-(a-arylamino-benzyl)-A4-thiazolin-2-onen der allgemeinen Formel I, in der R1, R2 und R3 gleiche oder verschiedene, in unterschiedlichen Positionen befindliche, einfach oder mehrfach vertretene Substituenten repräsentieren, wie Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppierungen mit C1- bis C4-Gerüst, Nitro-, Carboxyl- bzw. Estergruppen, gekennzeichnet dadurch, daß 1,3-Diaryl-3-arylamino-2-thiocyanato-propanone der allgemeinen Formel II, in der R1, R2 und R3 die obenstehende Bedeutung besitzen, mit starken Säuren, vorzugsweise 50%iger Schwefelsäure, in geeigneten organischen Lösungsmitteln behandelt werden.
2. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß als organisches Lösungsmittel eine niedere Alkansäure, vorzugsweise Essigsäure, eingesetzt wird.
3. Verfahren nach Punkt 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß die Titelverbindungen aus dem Reaktionsmedium durch Zugabe einer schwachen Base, vorzugsweise Ammoniaklösung, aus neutraler bzw. basischer Lösung gefällt werden.
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