DD244979A1 - Verfahren zur herstellung von 5,5'-benzyliden-bis(4-aryl-delta hoch 4-thiazolin-2-onen) - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 5,5-Benzyliden-bis(4-aryl-D4-thiazolin-2-onen), die durch Umsetzung von a-Thiocyanato-acetophenonen mit substituierten Benzaldehyden in Gegenwart einer Mineralsaeure gewonnen werden. Ziel der Erfindung ist es, ein einfaches Herstellungsverfahren fuer die Titelverbindungen zu finden, die als Zwischenprodukte fuer Folgesynthesen Bedeutung besitzen.
Description
0,02 mol des betreffenden α-Thiocyanato-acetophenons und 0,01 mol des entsprechenden Benzaldehyds werden in 20 bis 50 ml Essigsäure gegebenenfalls unter Erwärmen gelöst, mit 2 ml konzentrierter Schwefelsäure und 1 ml Wasser bei intensiver Durchmischung versetzt und zum Sieden erwärmt.
Die Rohprodukte kristallisieren beim Abkühlen der Reaktionslösung aus oder werden durch Eingießen des Reaktionsansatzes in Wasser ausgefällt, anschließend abfiltriert und mit Wasser und warmem Methanol gewaschen. Gegebenenfalls können die Titelverbindungen durch Umkristallisieren aus Essigsäure, Ethanol, Aceton, 1,4-Dioxan oder entsprechenden Gemischen weiter gereinigt werden.
Tabelle: Erfindungsgemäß 5,5'-Benzyliden-bis(4-aryl-A4-thiäzolin-2-one)
| Lfd. | Rj | R2 | R3 | Ausbeute | Schmp |
| Nr. | (%) | (0C) | |||
| 1 | H | H | H | 77 | 311-312 |
| 2 | H | 2-CI | 4-CI | 72 | 292-293 |
| 3 | H | 3-NO2 | H | 75 | 280-282 |
| 4 | 4-Br | H | H' | 80 | 294-295 |
| 5 | 4-Br | 4-Br | H | 88 | 314-316 |
| 6 | 4-CI | 4-CI | H | 82 | 328-330 |
| 7 | 4-CI | 4-HO | H | 82 | Z.>320 |
| 8 | 3,4-Cl2 | H. | H | * 68 | 253-254 |
| 9 . | . 3,4-Cl2 | 2-CI | 4-CI | 84 | 313-315 |
| 10 | 4-CH3 | 4-CH3O | H | 74 | 318-319 |
| 11 | 2,4-(CH3J2 | 2-NO2 | H | 80 | 288-289 |
| 12 | 3,4-(CHa)2 | 4-F | H | 85 | 299-300 |
| 13 | 4-C2H5 | 2-CI | H | 80 | 315-316 |
| 14 | 4-(ISO-C3H7) | 4-NO2 | H | 82 | 277-279 |
| 15 | 4-CH3O | 4-Br | H | 78 | 328-329 |
| 16 | 4-CH3O | 4-(ISO-C3H7) | H | 68 | 298-299 |
| 17 | 4-NO2 | 4-CI | H | 75 | 313-314 |
| 18 | 4-NO2 | 2-CI | 4-CI | 82' | 287-288 |
| 19 | 4-NO2 | 3-NO2 | H | 80 | Z.> 250 |
C(O)CH2SCN
II
CHO
III
Claims (2)
- Erfindungsanspruch:1. Verfahren zur Herstellung von 5,5'-Benzyliden-bis(4-aryl-A4-thiazolin-2-onen) der allgemeinen Formel I, in der R1 ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppierung mit C1- bis C-Gerüst, ein Halogenatom und/oder eine Nitrogruppe, η ganze Zahlen zwischen 1 und 5 und R2 sowie R3 gleiche oder verschiedene Substituenten, wie Wasserstoffatome, Alkyl- oder Alkoxygruppierungen mit Ci-fc>is C6-Gerüst, Halogenatome oder Hydroxy- bzw. Nitrogruppen, bedeuten, gekennzeichnet dadurch, daß a-Thiocyanato-aceto-phenone der allgemeinen Formel II, in der R1 und η die vorstehend beschriebene Bedeutung besitzen mit Benzaldehyden der allgemeinen Formel III, in der R2 und R3die obige Bedeutung zukommt, im Molverhäitnis von annähernd 2:1 in Gegenwart einer Mineralsäure, vorzugsweise annähernd äquimolarer bis zu 300% überschüssiger Mengen Schwefelsäure in Form einer 50-96%igen Lösung in geeigneten organischen Lösungsmitteln umgesetzt werden.
- 2. Verfahren nach Punkt !,gekennzeichnet dadurch, daß als Lösungsmittel eine niedere Alkansäure, vorzugsweise Essigsäure, verwendet wird.Hierzu 1 Seite FormelnAnwendungsgebiet der ErfindungDie Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 5,5'-Benzyliden-biät4-aryl-A4-thiazolin-2-onen), die als Zwischenprodukte für organische Synthesen Bedeutung besitzen.Charakteristik der bekannten technischen Lösungen ,Die Darstellung von 4-Aryl-A4-thiazolin-2-onen aus α-Thiocyanato-acetophenonen in Gegenwart von Mineralsäuren ist bekannt: Arapides, L.: LiebigsAnn. Chem. 249 (1888)7; Bariana, D.S.; Sachdev, H.S.; Narang, K.S.: J.Indian ehem. Soc. 32 (1955) 427. Diese Verfahren gestatten jedoch keine direkte Benzylidenverknüpfung der entsprechenden Thiazolin-2-on-Systeme zu den erfindungsgemäßen Titelverbindungen. .Ziel der ErfindungZiel der Erfindung ist es, ein einfaches Verfahren zur Herstellung derTitelverbindungen aus leichtzugänglichen Ausgangsstoffen auf präparativ unkomplizierte, leicht zu realisierende Weise zu finden.Darlegung des Wesens der ErfindungDie Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 5,5'-Benzyliden-bis(4-aryl-A4-thiazolin-2-onen) der allgemeinen Formel I, in der R1 ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-oder Alkoxygruppierung mit C1- bis C4-Gerüst, ein Halogenatom und/oder eine Nitrogruppe, η ganze Zahlen zwischen 1 und 5 und R2 sowie R3 gleiche oder verschiedene Substituenten, wie Wasserstoffatome, Alkyl- oder Alkoxygruppierungen mit C1- bis C6-Gerüst, Halogenatome oder Hydroxy- bzw. Nitrogruppen, bedeuten. Die erfindungsgemäßen 5,5'-Benzyliden-bis(4-aryl-A4-thiazolin-2-one) der allgemeinen Formel I werden durch Umsetzung von a-Thiocyanato-acetophenonen der allgemeinen Formel II, in der R1 und η die vorstehend beschriebene Bedeutung besitzen, mit Benzaldehyden der allgemeinen Formel III, in der R2 und R3die obige Bedeutung zukommt, im Molverhältnis von annähernd 2:1 in Gegenwart einer Mineralsäure, vorzugsweise annähernd äquimolarer bis zu 300% überschüssiger Mengen Schwefelsäure in Form einer 50~96%igen Lösung, hergestellt. Es hat sich als günstig erwiesen, die Herstellung der Titelverbindungen in geeigneten organischen Lösungsmitteln, zum Beispiel niederen Alkansäuren, vorzugsweise Essigsäure, bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und dem Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels vorzunehmen. Die 5,5'-Benzyliden-bis(4-aryl-A4-thiazolin-2-one) der allgemeinen Formel I werden durch Filtration aus dem Reaktionsgemisch bzw. nach dem Ausfällen mit Wasser abgetrennt. Sie werden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in guten Ausbeuten als farblose, kristalline Verbindungen gewonnen.Der Vorteil der Erfindung besteht darin, daß 5,5'-Benzyliden-bis(4-aryl-A4-thiazolin-2-one) der allgemeinen Formel I durch Einsatz der leicht zugänglichen a-Thiocyanato-acetophenone der allgemeinen Formel Il und Benzaldehyden der allgemeinen Formel III in präparativ leicht zu realisierender Weise herstellbar sind.AusführungsbeispielDie Erfindung soll an Hand des nachfolgenden Beispiels und der Daten der Tabelle näher erläutert werden, ohne darauf beschränkt zu sein.
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| DD28390785A DD244979A1 (de) | 1985-12-07 | 1985-12-07 | Verfahren zur herstellung von 5,5'-benzyliden-bis(4-aryl-delta hoch 4-thiazolin-2-onen) |
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