DD287722A5

DD287722A5 - Verfahren zur herstellung von 4,4'-diamino-polykisazo-anthracenen

Info

Publication number: DD287722A5
Application number: DD33261989A
Authority: DD
Inventors: Margit Schulze; Horst Hartmann; Erika Berthold
Original assignee: Technische Hochschule "Carl Schorlemmer" Leuna-Merseburg,De
Priority date: 1989-09-14
Filing date: 1989-09-14
Publication date: 1991-03-07

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4,4-Diamino-polykisazo-anthracenen. Derartige Verbindungen besitzen Bedeutung als Farbstoffe zum Anfaerben von Fasern und Plasten, als Sensibilisatoren fuer elektrooptische Aufzeichnungsverfahren sowie als p H-Indikatoren in der analytischen Chemie. Mit der Erfindung soll erreicht werden, die bisher nicht bekannten 4,4-Diamino-polykisazo-anthracene auf einfache Weise zu synthetisieren. Dies geschieht erfindungsgemaesz dadurch, dasz chlorsubstituierte Polykisazo-anthracene mit einem Amin bei erhoehter Temperatur in einem vorzugsweise dipolar aprotischen Loesungsmittel zu 4,4-Diamino-polykisazo-anthracenen I mit n0, 1, 2 od. 3 umgesetzt werden. Formel I{Polykisazo-anthracene; Diamino-azoanthracene; Dichloro-azoanthracene; Dihydroxy-azoanthracene; aromatische Azoverbindungen; Substitutionsreaktion, nucleophile; Diazonium- bzw. Tetrazoniumsalze; Farbstoffe; Sensibilisatoren; p H-Indikatoren}

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Diamino-polykisazo-anthracenen. Derartige Verbindungen besitzen Bedeutung als Farbstoffe zum Anfärben von Plasten und Fasern, als Sensibilisatoren für elektrooptisch^ Aufzeichnungsverfahren sowie als pH-Indikatoren in der analytischen Chemie.

Charakteristik der bekennten technischen Lösungen

Die beanspruchten 4,4'-Diamino-polykisazo-anthracene sind bisher unbekannt.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, die bisher nicht bekannten und als Farbstoffe zum Anfärben von Fasern und Plasten, als Sensibilisatoren sowie pH-Indikatoren einsetzbaren 4,4'-Diaminopolykisazoanthracene auf einfache Weise zugänglich zu machen.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Aufgabe der Erfindung ist es, die bisher nicht bekannten 4,4'-Diamino-polykisazo-anthracene auf einfachem Wege aus leicht verfügbaren und unbedenklich handhabbaren Ausgangsstoffen in hoher Reinheit und guten Ausbeuten zugänglich zu machen. Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß die leicht und bequem zugänglichen 4,4'-Didhloro-polykisazoanthraceno der Formel I, wöbe! η = 0,1,2,3 soin kann

N=N

N=N-

Jn

mit einem Amin der Formel II, Ri-NHR₂

wobei Ri entweder Wasserstoff oder, ähnlich wie R₂, einen beliebigen aliphatischen oder aromatischen Rest, der im erstgenannten Fall aus einfachen unverzweigten oder verzweigton Kohlenstqffketten von einem bis achtzehn Atomen und im zweitgenannten Fall aus einfachen unsubstituierten oder nahezu beliebig substituierten Phenylresten bestehen kann, darstellt, in einem vorzugsweise dipolar aprotischen Lösungsmittel wie DMF, DMSO, HMPT, CH₃CN bei Temperaturen um 1C0°C zu Verbindungen des allgemeinen Formeltyps III,

R₁R₂N

NR₁R;

wobei η, Ri sowie R] die gleiche Bedeutung besitzen wie in Formel I bzw. II, umgesetzt werden.

Ausfuhrungsbeispiele Nachstehend wird die Erfindung anhand einiger Ausführungsbeispiele näher erläutert. Beispiel 1 4,4'-Dimorpholino-tetrakisazo-anthracen

0,1 mol 4,4'-Dichloro-tetrakisazo-anthracen wird in 10OmI OMF gelöst und mit 2OmI Morpholin umgesetzt. Anschließend wirdauf dem Wasserbad erwärmt und der Reaktionsverlauf dünnschichtchromatographisch so lange vertolgt, bis kein Ausgangsstoffmehr nachweisbar ist. Zu diesem Zeitpunkt wird die Reaktionsmischung erkalten gelassen, in SOOmI Eisessig gegeben und vomausgefallenen Niederschlag abgesaugt. Anschließend wird aus Eisessig umkristallisiert.

Die Ausbeute beträgt 70,5% der Theorie. Fp: 312-315⁰C Beispiel 2 4,4'-Diphenylamino-tetrakisazo-anthracen

0,1 mol 4,4'-Dichloro-tetrakisazo-anthracen wird in 100ml DMF gelöst und mit 20ml Anilin umgesetzt. Anschließend wird aufdem Wasserbad erwärmt und der Reaktionsverlnuf dünnschichtchromatographisch so lange verfolgt, bis kein Ausgangsstoffmehr nachweisbar ist. Zu diesem Zeitpunkt wird die Reaktionsmischung erkalten gelassen, in 500ml Eisessig gegeben und vomausgefallenen Niederschlag abgesaugt. Anschließend wird aus Eisessig umkristallisiert.

Die Ausbeute beträgt 70,5% der Theorie. Fp: 289-291⁴C Weitere, auf analogem Wege hergestellte Beispiele für 4,4'-Diamino-polykisazo-anthracene finden sich in nachstehender Tabelle.

Tabelle	anthracene III (R₁ = H)	Ausb.(%d.Th.)
4,4'-Dlamino-polykisszo		75
n = 0,R, = H	Fp⁰C	70,5
	291	73
n-C^g-	285-289	74
n-C»H_1s-	261-263	70,5
n-C,jHas-	275-276
C₆H₆-	299-302	70,5
C₆H₆-CH₂-		69
n = 1	310-311	73
n-C_tHr-	305-307	70,5
1-CgHi₆-	271-273	71
n-C_l2Hjs-	245
C₆Hf-	269-273	71,5
CeHg—CH^		73
n = 2	281-283	70
n-C₄H8-	299-301	70
n-C_eH,5-	307-309	72,5
n-C₁₂H_2!r	319
CcH₆-	311-313	71
C₆H₆-CH₂-		70,5
n = 3	301-303	73
n-C₄-Hg-	289-293	73
n-C,H₁₆-	278-279	70,5
n-C_l2H_2S-	289-291
C₆H₈-	295
C₆H₆-CHj-

Claims

Erfindungsanspruch:

Verfahren zur Herstellung von M'-Diamino-polykisazo-anthracenen, gekennzeichnet dadurch, daß
M'-Dichloro-polykisazo-anthracene des Formeltyps I, wobei η = 0,1,2 od. 3 sein kann, mit einem
Ατιίη des allgemeinen Forme' , ps II, wobei R₁ entweder Wasserstoff oder, ähnlich wie R₂, einen
beliebigen aliphatischen oder aromatischen Rest, der im erstgenannten Fall aus einfachen
unverzweigten oder verzweigten Kohlenstoffketten von einem bis achtzehn Atomen und im
zweitgenannten Fall aus einfachen unsubstituierten bzw. nahezu beliebig substituierten Phenylresten bestehen kann, darstellt, in einem vorzugsweise dipolar aprotischen Lösungsmittel wie DMF, DMSO, HMPToder CH₃CN bei Temperaturen um 100⁰C zu Verbindungen des Formeltyps III, wobein, R₁ sowie R₂ die gleiche Bedeutung wie in Formel I bzw. Il besitzen, umgesetzt werden.