DD292906A5 - Verfahren zur herstellung von anthr-9-oylessigsaeure - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Anthr-9-oylessigsaeure, die als Zwischenprodukt fuer die Synthese von Farbstoffen und hoeher kondensierten Aromaten Verwendung finden kann. Die Synthese der Titelverbindung erfolgt durch Umsetzung von 9-Acetylanthracen mit einem Carboxylierungsmittel, beispielsweise mit Magnesiummethylcarbonat oder Phenolat/Kohlendioxid, in einem aprotischen, dipolaren Loesungsmittel, vorzugsweise Dimethylformamid. Das Verfahren ermoeglicht es, die bisher unbekannte Anthr-9-oylessigsaeure in hoher Ausbeute und Reinheit zu synthetisieren.{Anthr-9-oylessigsaeure; 9-Acetylanthracen; Carboxylierung; Magnesiummethylcarbonat; Phenolat; Farbstoffe}

Description

hergestellt wird, indem 9-Acetylanthracen der Formel Il

mit Magnesiummethylcarbonat oder Phenolat/Kohlendioxid in einem aprotischen dipolaren Lösungsmittel vorzugsweise Dimethylformamid carboxyliert wird.

Die Vorteile der Erfindung bestehen darin, daß mit diesem Verfahren die bisher unbekannte Anthr-9-oylessigsäure in hoher Ausbeute und in reiner Form erhalten wird. Die Struktur wird durch das ^-NMR-Spektrum in den Ausführungsbeispielen belegt.

Ausführungsbeispiele

Beispiel 1 Carboxylierung mit Magnesiummethylcarbonat

In einem 100-ml-Dreihalskolben werden 10,5g (0,05mol) 9-Acetylanthracen und 50ml einer dreimolaren Lösung von Magnesiummethylcarbonat in DMFzwei Stunden lang bei 110-120⁰C gerührt. Nach dem Abkühlen des Gemisches auf Raumtemperatur wird durch Eingießen in eine Mischung aus 300g Eis und 25ml konzentrierte Salzsäure hydrolysiert. Das feste Reaktionsprodukt wird durch Lösen in verdünnter Natriumhydroxidlösung und Ausfällen mit Salzsäure bei 0⁰C gereinigt. Es bleiben 12,2g (96%) Anthr-9-oylessigsäure zurück.

Beispiel 2 Carboxylierung mit Phenolat/Kohlendioxid

In einem 100ml-Dreihalskolben werden zu 6g (0,052mol) trockenem Natriumphenolat 5,25g (0,025mol) 9-Acetylanthracen und 40 ml trockenes DMF gegeben. Anschließend wird unter Rühren 3 Stunden trockenes Kohlendioxid bei 25°C eingeleitet. Das Reaktionsgemisch wird mit Eis/Salzsäure hydrolysiert und mit Ether extrahiert. Die etherische Phase wird mit Natriumcarbonatlösung extrahiert und diese bei 0°C mit verdünnter Salzsäure angesäuert. Das feste Produkt wird abgesaugt. Es bleiben 2,3g (36,2%) Anthr-9-oylessigsäure zurück.

Charakterisierung durch:

¹H-NMR(DMSO): δ = 4,18ppm (2H, S₁-CH₂) δ = 5,48ppm (1H, s,-CH=) δ = 13,5ppm(1 H, s,=C-OH)

Claims (3)

1. Patentansprüche:

   1. Verfahren zur Herstellung von Anthr-9-oylessigsäure der Formel I

   dadurch gekennzeichnet, daß 9-Acetyl-anthracen der Formel

   mit einem Carboxylierungsmittel in einem aprotonischen dipolaren Lösungsmittel umgesetzt wird.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß als Carboxylierungsmittel Magnesiummethylcarbonat oder Phenolat/Kohlendioxid eingesetzt wird.
3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß als Lösungsmittel dipolar aprotische Verbindungen wie Dimethylformamid verwendet werden.

   Anwendungsgebiet der Erfindung

   Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Anthr-9-oylessigsäure, die als Zwischenprodukt zur Darstellung von höher kondensierten Aromaten wie zum Beispiel Benzoanthracenderivaten Verwendung finden kann.

   Charakteristik des bekannten Standes der Technik

   Es ist kein Verfahren zur Herstellung substituierter oder unsubstituierter Anthroylessigsäuren bekannt.

   Ziel der Erfindung

   Ziel der Erfindung ist es, ein effektives Herstellungsverfahren der bisher unbekannten Anthr-9-olyessigsäure zu finden.

   Darlegung des Wesens der Erfindung

   Aufgabe der Erfindung ist es, Anthr-9-oylessigsäure durch ein einfaches Verfahren in hoher Ausbeute und Reinheit herzustellen. Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß Anthr-9-oylessigsäure der Formel I