DD299623A5 - Nickel/silizium katalysator und verfahren und herstellung davon - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung liefert einen Nickel/Siliziumdioxidkatalysator, der wahlweise auch Kationen eines Metalls (X) der niederen Gruppe II enthält. Dieser Katalysator erfüllt die folgende Kombination von Merkmalen; 1) ein Molverhältnis von SiO ind 2/Ni = 0,15-0,35 2) ein Molverhältnis von X/Ni = 0-0,15 3) eine aktive Nickeloberfläche von mehr als 120 m exp 2/g 4) eine BET-Oberfläche, von der mindestens 60 % mit Poren mit einem Radius unter 1,5 nm gefunden werden. Der Katalysator hat vorzugsweise eine Atomverhältniszahl zwischen 0,5 und 0,10 und eine BET-Oberfläche, von der mindestens 60 % mit Poren mit einem Radius unter 1,4 nm gefunden werden. Das Metall X aus der Gruppe II ist vorzugsweise Magnesium oder Barium.{Nickel/Siliziumdioxidkatalysator; wahlweise mit Metallkationen - X; charakteristische Molverhältnisse von SiO ind 2/Ni; X/Ni, aktive Nickel- und BET-Oberfläche}
Description
Die Erfindung bezieht sich auf einen Nlckol/Siliziumdioxidkatalysator, der wahlweise Kationen eines Metalls (X) der niedrigeren Gruppe Ii enthält, auf einen Prozeß zur Herstellung eines derartigen Katalysators und auf einen Hydrierungsprozeß unter Verwendung dieses Katalysators. Genauer betrachtet, bezieht sich die Erfindung auf einen Katalysator, der sich für die Hydrierung von ungesättigten organischen Verbindungen, insbesondere Fettsäuren, eignet.
Charakteristik dot bekannten Standet der Technik
Nickel/Slliilumoxldkatalyeatoren, die wahlweise Ionen eines anderen Metalls enthalten, sind von früher her bekannt, und oft erhält man sie durch Mltfällungsverfahren, bei denen das Metall und das Siliciumdioxid mit Hilfe eines alkalischen Ausfällungsmittels gleichzeitig aus einer Metallsalz/Wasserglaslösung ausgefällt werden. Ein derartiges Verfahren wird in DE-A-2631001 (NL Industries Ine) erläutert.
EP-A-0031472 (Ruhrchemie) befaßt sich mit einem Katalysator, der so hergestellt wird, daß ein poröses Siliziumdioxid· und/oder Aluminiumdioxidmaterial mit Motalsalzlösungen getränkt wird. Dom schließt sich eine Filtrierung, Trocknung, Kalzinlerun^ und Reduktion an. Der Katalysator eignet sich für Methanislerungsprozesse.
Die europäische Patentspezifiktion EP-A-322049 (Unilever), die am 28. Juni 1989 veröffentlicht wurde, beschreibt die Herstellung und die Verwendung eines Nickel/Siliziumdioxidkatalysators, der Ionon eines Metalls (X) dor Gruppe Il enthalten kann. Dieser Katalysator erfüllt die folgende Kombination von Merkmalen:
Dein Molverhältnis von SiOj/NI = 0,15-0,35
2) ein Molverhältnis von X/Ni = 0-0,15
3) eino aktive Nickeloberfläche von mehr als 12OmVg
4) eine BET-Oberfläche, von der mindestens 40% Poren mit einem Radius von mehr als 2,5 Nanometer haben, dieser Katalysator enthält auch mindestens 50% Nickel.
Dieser Katalysator, der gemäß 4) hauptsächlich ziemlich weite Poren hat, eignet sich sehr gut für die selektive Hydrierung vor pflanzlichen und tierischen ölen und Fetten und kombiniert eine ausgezeichnete Aktivität mit einer ausgezeichneten Selektivität. Dieser letztere Katalysator und die meisten anderen Katalysatoren sind jedoch nicht ideal für die Hydrierung von Fettsäuren geeignet, und sie eigner sich nicht für die Hydrierung eines Fettsäureausgangsmaterials, das 10 bis 50ppm Schwefelverbindungen (als Schwefel berechnet) enthält. Das sind zum Beispiel undestillierte Fettsäuren tierischen Ursprungs wie beispielsweise undestillierte Talgfettsäuren, undestillierte Sojabohnenfettsäuren und undestillierte Rapsfettsäuren und sogenannte „saure Öle". Wenn diese Art von Ausgangsmaterial bei vernünftigen Nickelgehalten hydriert wird, hört die Hydrierung im allgemeinen auf, wenn ein Jodwert zwischen 10 und 50 erreicht wird. Der Grund dafür ist die Vergiftung des Katalysators.
Ziel der Erfindung
Mit der Erfindung wird ein Katalysator, der sich sehr gut für die Hydrierung von Fettsäuren eignet, besonders für die, die Schwefelverunreinigungen enthalten, bereitgestellt.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Katalysator zur Verfügung zu stellen, der sich für die Hydrierung von Fettsäuren eignet, besonders für die, die Schwefelverunreinigungen enthalten.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß mit einem Katalysator, der durch die folgende Kombination von Eigenschaften charakterisiert ist, gelöst:
1) ein Molverhältnis von SiO2/Ni = 0,15-0,40
2) ein Molverhältnis von X/Ni = 0-0,15
3) eine aktive Nickeloberfläche von mehr als 120 mVg Nickel
4) eine BET-Oberfläche, von der mindestens 55% Poren mit einem Radius unter 1,5 Nanometer haben.
Dieser Katalysator hat ungewöhnlich enge Poren und zeigt, wenn er unter Standardbedingungon mit 0,4% Nickel benutzt wird, eine hohe Aktivität, was bei standardisierten Sojabohnenfettsäuren zu einem Jodendwert unter 2, oft unter 1, führt.
Die Poren des Katalysators sind vorzugsweise so eng, daß minde .tens 60%, am besten 65%, der BET-Oberfläche mit Poren mit einem Radius unter 1,5 Nanometer gefunden werden. Dieser Prozentsatz der Oberfläche mit Poren, die oborhalb oder unterhalb eines bestimmten Porenradius liegen, ist ein besserer Bewertungsmaßstab für das katalytische Verhalten als ein berechneter mittlerer Porenradius, weil dabei die Verteilung der Porenradien ignoriert wird. Don Prozentsatz der Oberfläche mit Poren über oder unter einem bestimmten Porenradius kann man zusammen mit dem Katalysatoroberfla'chenporenvolumen mit Hilfe von Stickstoffadsorptionsmethoden bestimmen, die als erweitertes Verfahren von Brunauer, Emmett und Teller (BET-Verfahren) bekannt sind.
Die Katalysatorzusammensetzung wird vorzugsweise so gewählt, daß die Molverhältnisse X/Ni = 0,05-0,10 und Si J2/Ni = 0,20-0,30 betragen.
Bei einer anderen Realisierungsmöglichkeit hat das Metall der Gruppe Il eine Ordnungszahl unter 60. Am meisten bevorzugt wird für X ein Metall der Gruppe Il a wie zum Beispiel Magnesium und Barium, wobei das erstere bevorzugt wird.
Die vorliegende Erfindung führt zu einem Katalysator, bei dem die aktive Nickeloberfläche über 12OmVg Nickel liegt. Auch hat der Katalysator gemäß der vorliegenden Erfindung im allgemeinen ein Porenvolumen von höchstens 0,35 ml/g, bevorzugt werden höchstens 0,28ml/g.
Was das katalytische Verhalten der vorliegenden neuen Katalysatoren betrifft, so sind sie der Art, daß die Aktivität der standardisierten Sojabohnenfettsäure, wie sie unten definiert ist, so groß ist, daß der Jodendwert von standardisierten, undestillierten Fettsäuren unter Normalbedingungen unter 2, vorzugsweise unter 1, liegt.
Normalerweise hat dor Katalysator gemäß der vorliegenden Erfindung eine aktive Nickeloberfläche über 120 mVg, vorzugsweise über 13OmVg. Der Katalysator der vorliegenden Erfindung enthält auch in der Regel mindestens 50%, vorzugsweise mindestens 65%, Nickel. Was die katalytischen Eigenschaften angeht, so zeigt der Katalysator gemäß der vorliegenden Erfindung normalerweise eine Katalysatoraktivität, so daß eine Hydrierung von standardisierten Sojabohnenfettsäuren unter Standardbedingungen, wie unten definiert ist, zu einem Jodendwert unter 5, vorzugsweise unter 1, führt.
Der Katalysator gemäß der vorliegenden Erfindung kann bequem hergestellt werden, indem laufend Nickelionen aus einer wäßrigen Salzlösung ausgefällt worden. Dies ist wahlweise zusammen mit X-Ion jn möglich. Dazu wird ein alkalisches Überschußausfällungsmittel in einem Rührreaktlonsgefäß mit einer Verweilzelt zwischen 20 und 120 Sekunden benutzt. Dem folgen das kontinuierliche Zugeben wäßriger Silikatlösung, wahlweise in einem zweiten Reaktionsgefäß, Sammeln, Trocknen und Reduzieren des Niederschlags, was dadurch gekennzeichnet ist, daß die Temperatur der Suspension, wenn dio wäßrige Silikatlösung zugegeben wird, zwischen 90 und 95°C liegt. Der Zeitraum beträgt dabei zwischen 10 und 300 Minuten, vorzugsweise zwischen 30 und 60 Minuten.
In der Regel enthält das Reaktionsgefäß (die Reaktionsgefäße) eine Vorrichtung zum intensiven Durchrühren der Flüssigkeit. Nach dem zweiten Reaktionsgefäß wird der aufgeschlämmte, nicht reduzierte Katalysator abgetronnt, normalerweise durch Filtrierung. Vorher erfolgt jedoch eine Aufbewahrung in einem Lagerbehälter bei einer erhöhten Temperatur, vorzugsweise bei elnerTemperatur zwischen 75 und 950C. Dabei wird leicht umgerührt. Es Ist auch möglich, das Silikat der Suspension In mehr als einem Reaktionsgefäß In dosierter Foim zuzugeben. Die mittlere Verweilzeit insgesamt sollte bei diesem Schritt jedoch im angegebenen Bereich liegen. Das Ausfällen des Katalysators kann diskontinuierlich (chargenweise) oder kontinuierlich (z. B. durch das Kaskadenverfahren) erfolgen. Das Umrühron des Reaktionsgefäßes (der Reaktionsgefäße) erfolgt vorzugsweise durch das Zuführen von 5-2000 Watt mechanischer Energie pro Liter Lösung.
Nickelverbindungen, die als Ausgangsmaterial für das Herstellen des Katalysators gemäß der vorliegenden Erfindung benutzt werden können, sind wasserlösliche Nickelverbindungen wie beispielsweise Nitrate, Sulfate, Azetat, Chlorid und Foi mat. Die Lösung, die In das erste Reaktionsgefäß gegebr η wird, enthält -,wischen 10 und 80g Nickel pro Liter. Besonders bevorzugt werden Lösungen, die zwischen 25 und 60g Metall pro Liter enthalten. Die Verbindung des Metalls der 2. Gruppe, insbesondere Magnesium, kann auch bequem in Form oiner wasserlöslichen Verbindung wie zum Beispiel Nitrat oder Chlorid verwendet werden. Alkalische Ausfällungsmittel, die als Ausgangsmaterial im Ausfällungsschritt eingesetzt werden können, sind Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallkarbonate, Alkalimetallbikarbonate, die entsprechenden Ammoniumverbindungen und Gemische dieser Verbindungen. Die Konzentration des alkalischen Ausfällungsmittels, das im stöchiometrischen Überschuß in das erste Reaktionsgefäß gegeben wird, liegt vorzugsweise bei 20 bis 300g alkalisches Material pro Liter (berechnet als Trockenmaterial), wenn die Löslichkeit dies zuläßt, am allerbesten zwischen 50 und 250g pro Liter. Das Ausfällen von Nickelionen und wahlweise von X-Ionon mit alkalischem Ausfällungsmittel findet vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 20 und 950C statt, und das wäßrige Silikat wird bei einer Reaktionsgefäßtemperatur von 90 bis 950C zugegeben. Das Altern oder Reifen der Suspension In einem Alterungs- oder wahlweise Filterbehälter findet bei einer Temperatur zwischen 75 und 95°C statt, vorzugsweise zwischen 80 und 9O0C.
Geeignete lösliche Silikate, die bei der Herstellung der Katalysatoren gemäß der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden, sind Alkalisilikate. Es werden, genauer gesagt, Natriumsilikat und Neutralsilikat wie beispielsweise Na20,3Si83 bevorzu jt. Das Zugeben von löslichem Silikat sollte so rasch wie möglich nach dem Ausfällen des Metalls (der Metalle) erfolgen, vorzugsweise innerhalb von 100 Sekunden.
Die Mengen und Verhältnisse von Nickel, dem Metall aus der Gruppe II, löslichem Silikat und alkalischem Ausfällungsmittol, das den Reaktionsgefäßen zugegeben wurde, hängen von der gewünschten Zusammensetzung des letztendlichen Katalysatoren ab und können leicht berechnet werden.
Die Katalysatoren gemäß der vorliegenden Erfindung können ein wasserunlösliches Trägermaterial enthalten, das bereits während der Ausfällung vorhanden war oder das später zugegeben wurde. Geeignete Trägermaterialien sind zum Beispiel Siliziumdioxid enthaltende Stoffe wie Kieselgur, Alumlniumtrioxid (Tonerde) und Silikate wie Bentonit. Gemäß der vorliegenden Erfindugg werden jedoch vorzugsweise keine unlöslichen Träger eingesetzt. Trotzdem kann für spezielle Zwecke die Anwesenheit eines unlöslichen Trägers wünschenswert sein (zum Beispiel als eine Filterhilfe). Wenn unlösliches Trägermaterial verwendet wird, kann dieses Material zugegeben werden (a) direkt als solches, (b) als eine wäßrige Suspension, (c) vorzugsweise als eine Suspension in der wäßrigen Lösung eines Metallsalzes oder (d) als eine Suspension in der wäßrigen Lösung des alkalischon Ausfällungsmittels.
In einer bevorzugten Realisierungsmöglichkeit, bei der dio Ausfällung der Metallionen kontinuierlich erfolgt, werden die Mengen an Lösungen, die in das erste Reaktionsgefäß gegeben wurden, dadurch dosiert, daß die Alkalinität (= Normalität) der abgelassenen Flüssigkeit, wahlweise kontinuierlich, bestimmt wird. Dies kann man auch durch eine Bestimmung des pH-Wertes (pH-Wert 7-10) realisieren. Die Temperatur, boi der die Ausfällung des Metalls (der Metalle) stattfindet, kann durch Einstellen der Temperaturen der zugegebenen Lösungen bequem gesteuert werden. In jedes der beiden oder noch mehr Reaktionsgefäße oder in den Lagerbehälter vor der Filtrierung können andere Stoffe, wenn man es wünscht, zugegeben werden wie zum Beispiel ein Trägermaterial, etwas alkalische Lösung und/oder mögliche Promotoren wie beispielsweise Kupfer, Zirkonium, Kobalt, Molybdän, Silber, möglicherweise andere Metalle oder Kombinationen davon, so daß ihre Menge im letztendlichen Katalysator 10 Mol-% des Metallgehalts nicht übersteigt.
Nach dem Zugeben des Silikats werden die festen Bestandteile von der Mutterlauge abgetrennt, mit Wasser gewaschen, falls dies nötig ist, zum Beispiel bei Vorhandensein eines oberflächenaktiven Stoffes oder eines organischen Lösungsmittels wie zum Beispiel Azeton, und durch Sprühtrocknung, Gefriertrocknung oder Ofentrocknung getrocknet.
Danach wird die Trockensubstanz, wenn es gewünscht wird, gemahlen und/oder kalziniert und dann mit Wasserstoffgas bei erhöhter Temperatur, die im Normalfall zwischen 300 und 450°C liegt, aktiviert (= reduziert). Die Aktivierung kann bei normalem Luftdruck oder bei vermindertem Druck stattfinden. Der reduzierte Katalysator, der auf diese Weise erhalten wurde, wird dann normalerweise in hydriertem fetthaltigen Material, oft Triglyzeridöl oder Fettsäuren, aufgeschlämmt. Eine andere Realisierungsmöglichkeit der Erfindung bietet eine Methode für die Hydrierung von ungesättigten organischen Stoffen, insbesondere Fettsäuren, genauer gesagt, die, die undestilliert und mit 10-50, besser 20-30 ppm Schwefelverbindungen (berechnet als Schwefel) verunreinigt sind. Diese Hydrierungen können gut bei erhöhter Temperatur (80-25O0C) und wahlweise bei erhöhtem Druck (1,0 bis 5MPa) mit Wasserstoff durchgeführt werden. Die verwendete Katalysatormenge reicht von 0,05 bis 0,8% Nickel, der bezüglich der Fettsäuren berechnet wurde. Besonders bei Drücken untar 1,7MPa war die Leistungsfähigkeit exzellent.
Das hydrierte fetthaltige Material, insbesondere Fettsäuren, das auf diese Welse erhalten wurde, zeigt eino günstige Kombination von Eigenschafton wie zum Beispiel einen niedrigen Jodwert (unter 3, am besten unter 1) und hat eine gute Stabilität und eine helle Farbe
Die Erfindung wird anhand der folgundon Beispiele verdeutlicht.
Wäßrige Lösungen von a) den Nitratsalzen von Ni und Mg (0,6M Ni und 0,06M Mg) und b) Na]CO3 (10Ma.-%) wurden ständig bei gleichen Durchflußgeschwindigkeiten in einen heftig umgerührten Reaktionsbehälter gepumpt. Dabei bildete das ausgefallto Ni und Mg ein gemischtes Ni/Mg-Hydroxykarbonat. Die Ausfällung erfolgte bei oinerTemperatur von 600C und bei einem pH-Wert von 8,8. Die mittlere Verweilzeit dor Suspension Im Ausfällungsreaktlonsgofäß betrug 25s. Die Suspension wurde kontinuierlich in ein zweites Reaktionsgefäß, das umgerührt wurde (Energieaufnahme 4 Watt/Liter) überführt, in dem die mittlere Verwellzeit 30 Minuten betrug, eino Temperatur von 92°C und ein pH-Wert von 8,9 vorlagen. Gleichzeitig wurde eine dosierte Menge Silikationon kontinuierlich In Form von Wasserglas (2% SiO2) zugegeben, während die Temperatur aufrechterhalten wurde. Das Molverhältnis von Siüj/Nl betrug 0,21. Die Suspension, die aus dem zweiten Reaktionsgefäß abgelassen wurde, wurde kontinuierlich in einen großen Filterlagerbehälter eingeleitet, von wo aus die Suspension zu einem Filter weitergeleitet wurde, wo der Niederschlag mit 80"C heißem Wasser gewaschen wurde, um Nationen zu entfernen. Der gewaschene grüne Filterkuchen wurde dann in einem Sprühtrockner bei 1200C getrocknet.
Danach wurde das grüne Pulver 30 Minuten lang in einer Hj-Atmosphäre bei einer Temperatur von 430"C reduziert, um den aktiven Katalysator zu ergeben. Der Katalysator wurde durch die folgenden chemischen und physikalischen Verfahren charakterisiert:
1. Es wurde mit Hilfe der Röntgenfluoreszenz die chemische Zusammensetzung, die als ein SI(VNI oder (SiO2 + X)/Nl (Molverhältnis) ausgedrückt wurde, bestimmt.
2. Die aktive Nickeloberfläche (ausgedrückt als mVg Nickel) wurde durch ^-Chemisorption nach der Reduzierung des grünen Ku hens bei 430°C bestimmt.
3. Die Katalysatoroberfläche, das Porenvolumen und die Porengröße (Verteilung) wurden durch Stickstoffadsorption (Brunauer, Emmett und Teller-Verfahren, BET-Verfahren) ermittelt. Dabei wurde c er grüne Kuchen bei 4300C reduziert, und der sich ergebende pyrophore Katalysator wurde in einem 1%igen O2/N2-Gasgei*nisch bei 10°C passiert.
Die Ergebnisse der obigen Bestimmungen werden in Tabelle 1 aufgeführt, wo 11; Vergleich mit zwei Katalysatoren mit identischer Zusammensetzung, die jedoch bei Silikatzugabetemperaturen von 9b Uw. 980C hergestellt wurden, durchgeführt wird. Die katalytischer) Aktivitäten des Katalysators wurden durch Hydrierung von standardisierten Sojabohnenfettsäuren mit einem S-Gehalt von 33ppm, einem Jodwert von 126, einem Säurewert 200, einem Verseifungswert 202, einem S6lfegehalt 0,04% und einem Wassergehalt 0,11 % bestimmt. Die Hydrierung erfolgte unter den folgenden Bedingungen: Katalysatordosierung 0,45% (wie Ni)
| Temperatur | 22O0C |
| Druck | 1,5MPa |
| Reaktionszeit | 2,0 h |
| Temperatur der Silikatzugabe | 920C | 960C | 980C |
| Jodendwert | 2,0 | 10,1 | 57,2 |
| SiOj/NUMol) | 0,21 | 0,21 | 0,20 |
| Mg/Ni(Mol) - | 0,10 | 0,10 | 0,10 |
| Ni-OberflächemVg(Ni) | 130 | 128 | 148 |
| BET-Oberfläche(m2/g) | 262 | 274 | 319 |
| Prozentsatz der Katalysator | 63 | 40 | 28 |
| oberfläche, was Poren mit einem | |||
| Radius unter 1,5 nm betrifft |
Die katalytische Aktivität und die Selektivität des Katalysators wurden durch Hydrieren von zwei Arten von eßbaren Ölen, d. h. Sojabohnenöl und raffiniertes Fischöl, bestimmt.
verwendet. Der Jodwert betrug 58. Es lagen die folgenden Bedingungen vor:
| Katalysatordosierung | 0,022% (als Ni) |
| Temperatur | 200 0C |
| Druck | 1,4MPa |
| Reaktionszeit | 3 Stunden |
Der Jodendwert betrug 1,0 (nach 2 Stunden 1,6). Ein Vergleichskatalysator mit weiteren Poren, wobei es sich bei 45% der Oberfläche um Poren kleiner als 1,5nm handelte, ergab einen Jodendwert von 22 (nach 3 Stunden).
Wie Beispiel 1, das Nickelnitrat wurdo jedoch durch Nickelsulfat als Rohstoff (gleiche Nickelmenge) ernetzt, und die Temperatur bei der dosierten Zugabe von Silikat belief sich auf 940C. Der sich ergebende Jodendwert bei der Hydrierung von Sojabohnenfettsäure betrug 2,4.
Wie Beispiel 1, das Siliziumdioxld/Nickolverhältnls wurde jedoch auf 0,24 erhöht, das Mg/Ni-Verhältnis lag bei 0,10, und die Reduktionstemperatur wurde von 430 auf 4000C abgesenkt, Dies führte zu olnem Katalysator mit den folgenden Merkmalen:
Aktive Nickoloberfläche 123mVg (Ni) BET-Oberflächo 303 mVg Katalysator Porenvolumen 0,26ml/g Katalysator
Der Prozentsatz der Oberfläche, was Poren betrifft, die kleiner als 1,5nm sind, beläuft sich auf 68%. Der Jodendwert bei der Hydrierung von Standardisiertor Sojabohnenfettsäure war 1,5.
Claims (14)
1. Hin Nlckel/Slliziumdloxidkatalysator, der wahlwei:· au h Kationen eines Metalls (X) der niederen Gruppn Il enthält, der dadurch charakterisiert wird, ü»>Λ der reduzierte Katalysator die folgende Kombination von Merkmalen erfüllt:
Dein Molverhältnis von SiOj/NI = 0,15-0,40
2) ein Molverhältnis von X/Ni = 0-0,15
3) eine aktive Nickeloberfläche von mehr als 120m2/g Nickel
4) eine BET-Oberfläche, von der mindestens 55% Poren mit einem Radius unter 1,5 Nanometer aufweisen.
2. Ein Katalysator gemäß Anspruch 1, der dadurch charakterisiert ist, daß die BET-Oberfläche der Art ist, daß mindestens 60% mit Poren mit einem Radius unter 1,5 Nanometer gefunden werden.
3. Ein Katalysator gemäß Anspruch 1 oder 2, der dadurch charakterisiert wird, daß X/Ni = 0,05-0,10.
4. Ein Katalysator gemäß einem der vorangegangenen Ansprüche, der dadurch charakterisiert wird, daß das Molverhältnis von SiO2/Ni 0,20-0,30 beträgt.
5. Ein Katalysator gemäß einem der vorangegangenen Ansprüche, der dadurch charakterisiert wird, daß X Magnesium ist.
6. Ein Katalysator gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, der dadurch charakterisiert wird, daß X Barium ist.
7. Ein Katalysator gemäß einem der vorangegangenen Ansprüche, der dadurch charakterisiert wird, daß die aktive Nickeloberfläche mehr als 13OmVg Nickel beträgt.
8. Ein Katalysator gemäß einem der vorangegangenen Ansprüche, der dadurch charakterisiert wird, daß das Porenvolumen höchstens 0,35 ml/g beträgt.
9. Ein Katalysator gemäß einem der vorangegangenen Ansprüche, der dadurch charakterisiert wird, daß das Porenvolumen höchstens 0,28ml/g beträgt.
10. Ein Katalysator gemäß einem der vorangegangenen Ansprüche, der dadurch charakterisiert wird, daß der Katalysator mindestens 50%, vorzugsweise mindestens 65% (Masse), Nickel enthält.
11. Ein Katalysator gemäß einem der vorangegangenen Ansprüche, der dadurch charakterisiert wird, daß die Aktivität des Katalysators bei Hydrierung von standardisierten, undestillierten Sojabohnenfettsäuren unter Standardbedingungen, wie oben definiert ist, zu einem Jodendwert unter 5, vorzugsweise unter 3, führt.
12. Ein Prozeß für das Herstellen eines Nickel/Siliziumdioxidkatalysators, der wahlweise Kationen eines Metalls der niederen Gruppe Il enthält, bei dem kontinuierlich Nickelionen aus einer wäßrigen Salzlösung ausgefällt werden, wahlweise zusammen mit X-Ionen, mit einem alkalischen Überschußausfällungsmittel in einem umgerührten Reaktionsgefäß mit einer Verweilzeit zwischen 20 und 120 Sekunden. Dem schließt sich ein kontinuierliches Zugeben von wäßriger Silikatlösung, wahlweise in einem zweiten Reaktionsgefäß, Trocknen und Reduzieren des Niederschlags an. Dies ist dadurch charakterisiert, daß die Temperatur der Suspension beim Zugeben der wäßrigen Silikatlösung für einen Zeitraum zwischen 10 und 300 Minuten, vorzugsweise zwischen 30 und 60 Minuten, zwischen 90 und 950C, vorzugsweise zwischen 92 und 94°C, liegt.
13. Ein Prozeß gemäß Anspruch 12, der dadurch charakterisiert wird, daß mindestens ein Reaktionsgefäß umgerührt wird. Dabei liegt die aufgenommene mechanische Energie bei 5-2000 Watt pro Liter Lösung.
14. Ein Prozeß für die Hydrierung von ungesättigten organischen Stoffen, vorzugsweise Fettsäuren, der dadurch charakterisiert wird, daß ein Katalysator gemäß einem der Ansprüche 1-11 benutzt wird.
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Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2016817C (en) * | 1989-05-16 | 1998-06-23 | Cornelis Martinus Lok | Nickel/silica catalyst and the preparation and use thereof |
| DE4025525A1 (de) * | 1990-08-11 | 1992-02-20 | Hoechst Ag | Traegerkatalysatoren und ein verfahren zu ihrer herstellung |
| DE4141771A1 (de) * | 1991-12-18 | 1993-06-24 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von aminen durch katalytische hydrierung von nitrilen |
| DE69302282T2 (de) * | 1992-09-21 | 1996-09-19 | Unichema Chemie Bv | Nickel-silica katalysator für die wasserstoffbehandlung von organischen ungesättigten verbindungen |
| DE4310053A1 (de) * | 1993-03-27 | 1994-09-29 | Hoechst Ag | Hydrierkatalysator, ein Verfahren zur Herstellung und Verwendung |
| IT1268868B1 (it) * | 1993-06-16 | 1997-03-13 | Mini Ricerca Scient Tecnolog | Procedimento per la preparazione di un catalizzatore metallico con supporto generato in situ per l'idrogenazione di composti organici e |
| CA2302609A1 (en) * | 1997-09-05 | 1999-03-18 | Henkel Corporation | Method of making hydrogenated acids |
| US6391815B1 (en) | 2000-01-18 | 2002-05-21 | Süd-Chemie Inc. | Combination sulphur adsorbent and hydrogenation catalyst for edible oils |
| US7468342B2 (en) * | 2001-05-22 | 2008-12-23 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Catalysts and process for producing aromatic amines |
| US20040063576A1 (en) * | 2002-09-30 | 2004-04-01 | Sud-Chemie Inc. | Catalyst adsorbent for removal of sulfur compounds for fuel cells |
| BRPI0413177A (pt) | 2003-07-31 | 2006-10-03 | Cargill Inc | composições gordurosas com teor baixo de ácido trans-graxo; hidrogenação em temperatura baixa, por exemplo, de óleos comestìveis |
| US7585990B2 (en) | 2003-07-31 | 2009-09-08 | Cargill, Incorporated | Low trans-fatty acid fat compositions; low-temperature hydrogenation, e.g., of edible oils |
| GB0501783D0 (en) * | 2005-01-28 | 2005-03-09 | Johnson Matthey Plc | Catalysts and preparation method |
| JPWO2006101079A1 (ja) * | 2005-03-24 | 2008-09-04 | 出光興産株式会社 | 脱硫剤及びこれを用いた脱硫方法 |
| JP5196734B2 (ja) * | 2006-05-17 | 2013-05-15 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 水素化精製方法 |
| US20080318766A1 (en) * | 2007-06-21 | 2008-12-25 | Quaid-E-Azam University | Novel nanocatalyst for edible oil hydrogenation |
| JP5179107B2 (ja) * | 2007-07-24 | 2013-04-10 | 花王株式会社 | 水素添加用触媒 |
| CN101481315B (zh) * | 2008-11-07 | 2012-05-23 | 甘肃中科药源生物工程有限公司 | X取代的 1,4-二硝基萘制备x取代的二氨基萘的方法 |
| EP2371937A1 (de) * | 2010-03-26 | 2011-10-05 | BASF Corporation | Verfahren zur Hydrierung von Fettsäuren unter Verwendung eines geförderten geträgerten Nickelkatalysators |
| EP2380953A1 (de) * | 2010-04-22 | 2011-10-26 | BASF Corporation | Hydrierung von Fettsäuren unter Verwendung eines geförderten geträgerten Nickelkatalysators |
| KR101655764B1 (ko) * | 2014-12-31 | 2016-09-09 | 한경대학교 산학협력단 | 캐스터 오일(Castor oil)의 수소화를 위한 니켈 촉매 및 이의 제조방법 |
| WO2020117282A1 (en) | 2018-12-03 | 2020-06-11 | University Of Notre Dame Du Lac | Biosensor and method for detection of analytes |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR956586A (de) * | 1942-02-05 | 1950-02-02 | ||
| GB1195307A (en) * | 1968-03-04 | 1970-06-17 | Ici Ltd | Dimerisation of Olefines |
| LU57716A1 (de) * | 1968-12-30 | 1970-07-01 | ||
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| GB1367088A (en) * | 1970-12-21 | 1974-09-18 | Unilever Ltd | Catalysts |
| CA1078878A (en) * | 1975-07-16 | 1980-06-03 | Nl Industries | Process of catalytic methanation |
| DE2952683A1 (de) * | 1979-12-29 | 1981-07-02 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Methanisierungskatalysator und verfahren zu seiner herstellung |
| FR2502142B1 (de) * | 1981-03-17 | 1983-12-02 | Inst Francais Du Petrole | |
| DE3221076A1 (de) * | 1982-06-04 | 1983-12-08 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von medizinischen weissoelen durch katalytische hydrierung und katalysatoren hierfuer |
| NL191511C (nl) * | 1983-01-20 | 1995-08-21 | Unilever Nv | Werkwijze voor de bereiding van een nikkel-bevattende katalysator. |
| NL190602C (nl) * | 1983-12-06 | 1994-05-16 | Unilever Nv | Werkwijze ter bereiding van een nikkel/nikkelsilicaat katalysator en werkwijze voor het hydrogeneren van organische verbindingen daarmee. |
| ATE87845T1 (de) * | 1987-12-21 | 1993-04-15 | Unilever Nv | Nickel-kieselerde-katalysatoren und ihre bereitung. |
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