DE1001987B - Verfahren zur Herstellung von N, N'-Bis-pyridoylhydrazinen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von N, N'-Bis-pyridoylhydrazinenInfo
- Publication number
- DE1001987B DE1001987B DEB33929A DEB0033929A DE1001987B DE 1001987 B DE1001987 B DE 1001987B DE B33929 A DEB33929 A DE B33929A DE B0033929 A DEB0033929 A DE B0033929A DE 1001987 B DE1001987 B DE 1001987B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- bis
- preparation
- pyridoylhydrazines
- hydrazines
- alkali metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- YWAIBJYDENZRBZ-UHFFFAOYSA-N n'-(pyridine-2-carbonyl)pyridine-2-carbohydrazide Chemical class C=1C=CC=NC=1C(=O)NNC(=O)C1=CC=CC=N1 YWAIBJYDENZRBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- -1 alkali metal nitrite Chemical class 0.000 claims description 4
- BAQLNPIEFOYKNB-UHFFFAOYSA-N pyridine-2-carbohydrazide Chemical class NNC(=O)C1=CC=CC=N1 BAQLNPIEFOYKNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N hydrazine Substances NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960003116 amyl nitrite Drugs 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- CSDTZUBPSYWZDX-UHFFFAOYSA-N n-pentyl nitrite Chemical compound CCCCCON=O CSDTZUBPSYWZDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910000450 iodine oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229940126601 medicinal product Drugs 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910000474 mercury oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N mercury(ii) oxide Chemical compound [Hg]=O UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/86—Hydrazides; Thio or imino analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/86—Hydrazides; Thio or imino analogues thereof
- C07D213/87—Hydrazides; Thio or imino analogues thereof in position 3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von N, N'-Bis-pyridoylhydrazinen Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von N, N'-Bis-pyridoyl-hydrazlnen aus den entsprechenden Monopyridoyl-hydrazinen.
- Symmetrische D:iacyl@hydrazine und: ihre S.ubstitutionsprodukte werden im allgemeinen entweder aus den entsprechenden Säurechloriden und Hydrazinhydrat oder aus Monoacyl-hydrazinen. durch Behandeln mit Amylnitrit, durch Einwirkenlassen von Jod oder Quecksilberoxyd oder durch vielstündiges Erhitzen auf eine Temperatur von über 200° hergestellt.
- Alle diese Arbeitsweisen bringen jedoch eine Reihe von Schwierigkeiten mit sich, wenn man sie auf die Herstellung der entsprechenden N, N'-Bis-pyridoylhydrazine in technischem Ausmaße überträgt.
- Die Herstellung von Pyridin-y-carbonsäurechlorid z. B. verlangt mehrtägiges Kochen mit einem großen Überschuß an Thionylchlorid und ein umständliches Reinigungsverfahren, das Arbeiten mit Amylnitrit verlangt wegen dessen großer Giftigkeit besondere Vorsichtsmaßnahmen, und die anderen Verfahren erbringen nur geringe bis mäßige Ausbeuten und unerwünschte Nebenprodukte.
- Es wurde nun gefunden, daß man N, N'-Bis-pyridoyl-hydrazine in beinahe quantitativer Ausbeute und ohne Nebenprodukte herstellen kann, wenn man einfache Pyridincarbonsäurehydrazide mit Alkalinitrit in verdünnten nicht oxydierenden Säuren, vorzugsweise in verdünnter Essigsäure, behandelt.
- Das Verfahren selbst kann in sehr einfacher `reise durchgeführt werden, indem man ein in verdünnter Säure gelöstes Pyri,dincarbonsäu.rehydrazid und, das in Wasser gelöste Alkalinitrit bei Zimmertemperatur miteinander reagieren läßt. Bereits in wenigen Minuten beginnt das entsprechende N, N'-Bis-pyridoylhydrazin auszufallen.
- An dem Ergebnis ändert sich nichts, wenn man das Verfahren derart abwandelt, daß man das Pyridincarbonsäu!rehydrazid und das Alkalinitrit in Wasser löst und anschließend die Säure zufließen läßt.
- Die gegebenenfalls in den Pyridinkernen substituierten, N, N'-3is-pyriidoyl-hydrazine sind bekannt; sie können für therapeutische Zwecke Verwendung finden bzw. als Ausgangsstoffe zur Herstellung vün Arzneimitteln dienen.
- Beispiele: 1. 100 g Pyri-din-y-carbonsäu@rehydrazid vom Schmelzpunkt 171° werden in 400 cm3 109/o,iger Essigsäure gelöst und mit 35g Natriumnitrit in 100 cm3 Wasser versetzt. Die Lösung, die sich dabei erwärmt, wird auf Zimmertemperatur abgekühlt. Nach wenigen Minuten setzt reichliche Abscheidung langer verfilzter Nadeln ein. Innerhalb von 2 Stunden ist die Umsetzung beendet. Der angefallene Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 105° getrocknet. Das N, N'-Bis-(y-pyridoy 1)-hydrazin schmilzt bei 256°. Die Ausbeute beträgt über 90°/o der Theorie.
- 2. 50 g Pyridin-ß-carbonsäurehydrazid vom Schmelzpunkt 158° und 17,5 g Natriumnitrit werden in 100 cm3 Wasser gelöst, worauf der Lösung 200 cm3 100/aige Essigsäure bei Einhaltung der Zimmertemperatur zugegeben werden. Nach 2 Stunden wird der Niederschlag abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 105° getrocknet. Die Ausbeute an N, N'-Bis-(ß-pyridoyl)-hydrazin vom Schmelzpunkt 227° beträgt 90% der Theorie.
- 3. 50 g Pyridin-a-carbonsäurehydrazid vom Schmelzpunkt 100° werden in 200 cm3 10%iger Essigsäure gelöst und anschließend mit 17,5 g N atriumnitrit in 50 cm3 Wasser behandelt. Der anfallende Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 105° getrocknet. Die Ausbeute an N, N'-Bis-(a-pyri@doyl)-hydrazin vom Schmelzpunkt 219° beträgt über 900/a der Theorie.
Claims (3)
- PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von N, N'-Bispyridoy l-hydrazinen aus den entsprechenden Monopyridoyl-hydrazinen mit Hilfe von Sauerstoff abgebenden Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daB man einfache Pyridincarbonsäurehydrazide mit Alkalinitrit in verdünnten nicht oxydierenden Säuren zur Reaktion bringt.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, da-durch gekennzeichnet, daB auf 2 Mol Säurehydrazid 1 Mol Alkalinitrit angewandt wird.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion bei Zimmertemperatur durchgeführt wird. In Betracht gezogene Druckschriften: Chem. Abstr, 1954, Sp. 3974.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB33929A DE1001987B (de) | 1954-12-29 | 1954-12-29 | Verfahren zur Herstellung von N, N'-Bis-pyridoylhydrazinen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB33929A DE1001987B (de) | 1954-12-29 | 1954-12-29 | Verfahren zur Herstellung von N, N'-Bis-pyridoylhydrazinen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1001987B true DE1001987B (de) | 1957-02-07 |
Family
ID=6964172
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEB33929A Pending DE1001987B (de) | 1954-12-29 | 1954-12-29 | Verfahren zur Herstellung von N, N'-Bis-pyridoylhydrazinen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1001987B (de) |
-
1954
- 1954-12-29 DE DEB33929A patent/DE1001987B/de active Pending
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| None * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1001987B (de) | Verfahren zur Herstellung von N, N'-Bis-pyridoylhydrazinen | |
| DE1768667C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von o- oder p-Dinitrobenzol | |
| DE1143802B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-6-nitro-benzonitril | |
| DE737931C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 4-Diaminochinazolin | |
| DE848043C (de) | Verfahren zur Herstellung von Formylverbindungen des 2,6-Dioxy-4,5-diaminopyrimidinsund seiner Methylderivate | |
| DE967974C (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydrazonen der Pyridinaldehyde | |
| DE942027C (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten 2-Iminothiazolidinen | |
| DE528113C (de) | Verfahren zur Darstellung von Pyridinarsinsaeuren | |
| AT68526B (de) | Verfahren zur Darstellung von α-Bromisovalerylharnstoff. | |
| DE859023C (de) | Verfahren zur Herstellung von Diphenylsulfonabkoemmlingen | |
| DE932125C (de) | Verfahren zur Umlagerung von Naphthalsaeure in Naphthalin-2, 6-dicarbonsaeure | |
| AT227696B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-oxazolen | |
| CH396003A (de) | Verfahren zur Herstellung von Penicillinderivaten | |
| DE945234C (de) | Verfahren zur Herstellung von Maleinsaeure-monoureid | |
| DE1950075C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Chlorpyrazolo- eckige Klammer auf 3,4-d eckige Klammer zu pyrimidin | |
| DE1291329B (de) | Verfahren zur Herstellung von Naphthalin-dicarbonsaeure-(1, 4) | |
| DE1135478B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3, 5-Dioxo-1, 2, 4-triazolidinen | |
| CH263037A (de) | Verfahren zur Darstellung eines neuen Derivates der 2-Oxy-5-amino-benzoesäure. | |
| DE1645940A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hypoxanthin-3-N-oxyd | |
| CH277147A (de) | Verfahren zur Herstellung des Natriumsalzes des Penicillins G. | |
| DE1270566B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-chromon | |
| DE1142615B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-(3-Sulfonamido-4-chlorphenyl)-hydrazin | |
| DE1141640B (de) | Verfahren zur Herstellung von Acylderivaten von 6-Ureido-penicillansaeuren | |
| DE1954519A1 (de) | Verfahren zum Herstellen von 0-Acylthiamindisulfiden | |
| CH392536A (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen heterocyclischen Verbindungen |