DE2462011B2 - Cyanamide - Google Patents

Description

entweder A ein Η-Atom und R die 3,5- oder 2,3-Dimethylphenylgruppe oder A die Gruppe R₁—X—, in der X die Gruppe —CO— oder —SO₂— und R] eine Äthoxy-, Methyl- oder Chlormethylgruppe, eine mit 1 bis 3 Cl oder mit I Ci und I Methyl substituierte Phenoxymethylgruppe oder ein gegebenenfalls mit 1 NO₂-Gruppe,

1 Methylgruppe oder 3 Methoxygruppen substituierter Phenylrest und R eine gegebenenfalls durch 1 Methoxy-, 1 oder 2 Methyl- oder 1 oder

2 Cl substituierte Phenylgruppe.

kein Wasserstoffatom) oder die disubstituiert sind (d. h. die Gruppe -NHR₂ stellt für

■— N

worin R₂ kein Wasserstoffatom bedeutet) und/oder ,ο die in Stellung 1 monosubstituiert sind, so daß die Gruppe R ein Wasserstoffatom bedeutet.

Es sind bisher jedoch keine Verbindungen der oben angegebenen Forme! II bekannt, die in der I-Stellung disubstituiert und in der 3-Stellung monosubstituien

sind. ·,·

Die erfindungsgemäßen Cyanamide eignen sich sowohl for die Herstellung der bekannten als auch für die Herstellung der neuen Verbindungen der oben angegebenen Formel II. Mit ihrer Hilfe ist es möglich, >o auf einfache und wirtschaftliche Weise in der 1- und 3-Stellung substituierte 1-Acyl- oder 1-Sulfonylharnstoffe der oben angegebenen Formel II herzustellen. Die weitere Umsetzung der erfindungsgemäßen Cyanamide zur Herstellung von substituierten Harnstoffen der oben angegebenen Formel II wird in der Weise durchgeführt, daß man Verbindungen der Formel

R₁-X-N-C=N (Ia)

Die Erfindung betrifft neue Cyanamide der allgemeinen Formel

A — N—CN
R

(D

worin bedeutet

entweder A ein Η-Atom und R die 3,5- oder 2,3-Dimethylphenyl-Gruppe oder A die Gruppe R,—X—, in der X die Gruppe —CO— oder —SO₂— und R₁ eine Äthoxy-, Methyl- oder Chlormethylgruppe, eine mit 1 bis 3 Cl oder mit 1 Cl und 1 Methyl substituierte Phenoxymethylgruppe oder ein gegebenenfalls mit 1 NO₂-Gruppe, 1 Methylgruppe oder 3 Methoxygruppen substituierter Phenylrest und R eine gegebenenfalls durch 1 Methoxy-, 1 oder 2 Methyloder 1 oder 2 Ci substituierte Phenylgruppe.

Die erfindungsgemäßen neuen Cyanamide der oben angegebenen allgemeinen Formel stellen hervorragende Zwischenprodukte für die Herstellung von substituierten Acylharnstoffen und Sulfonylharnstoffen der allgemeinen Formel dar

in der R, R₁ und X die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Katalysators mit einer Verbindung umsetzt, die leicht ein Carbokation der Formel R₃ ⁺ bildet.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform dieses Verfahrens verwendet man als Verbindung, die leicht ein Carbokation der Formel R₃ ⁺ bildet, einen tertiären Alkohol, einen sekundären Alkohol und/oder eine ungesättigte Verbindung, und als Katalysator setzt man Schwefelsäure oder eine Lewis-Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels für das als Ausgangsmaterial verwendete Cyanamid, ein.

Es sind zwar bereits verschiedene Verfahren zur Herstellung von substituierten Harnstoffen der oben angegebenen Formel II bekannt, nämlich die folgenden:

1. Umsetzung eines Isocyanate mit einem Sulfonamid oder einem Amid in einem alkalischen Medium:

R₁- X — NH- Na+ O=C=N- R₂
->R—X-NH-CO-NH-R₂

(Il (2) (3)

R₁-X-N-CO-NH-R₂
R

in der R, R₁ und X die oben angegebenen Bedeutungen haben und R₂ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, insbesondere eine tcrt.-Butylgruppc, bedeutet.

Es sind bereits verschiedene Verbindungen der oben angegebenen Formel II bekannt, die jedoch in der 3-Stellung nicht substituiert sind (d. h. der Substituent R₂ steht für ein Wasserstoffatom) oder die monosubstituiert sind (d. h. der Substituent R₂ bedeutet

2. Umsetzung eines Acyl- oder Sulfonylisocyanats mit einem Amin:

^(I1) R₁- X — N=CO+ NH₂- R₂

->R,—X--NH—CONH-R₂

3. Einwirkung eines aliphatischen Chlorcarbonats auf ein Sulfonamid:

a) R₁-X-NH₂ + Cl-C-O-R₂

-R₁-X-NH-

-C-

Il ο

-O—R

24 62 Oil

3 4

b) Umsetzung des in dieser Weise erhaltenen ner festgestellt, daß die bei der Anwendung der Ritter-

Acyl- oder Sulfonylurethans mit einem Amin Reaktion auf die Cyanamide gebildeten Verbindungen

bei hoher Temperatur: die Harnstoffstruktur der allgemeinen Formel II be-

_ _v xiii c η R -ι- H NR sitzen. So ist beispielsweise von R. N. L a ce y ySoc.

_Ri-X INM v, K ₊ H₂^k₂ _ I960, 1633) l-Phenyl-3-tert.-butylharnstoff durch Ein-

O wirkung von Phenylisocyanat auf tert.-Butylamin gemäß der Gleichung --+R₁-X-NH-CO-NH-R,

CH₁

diese Verfahren sind jedoch technisch schwierig durch- ίο /—\ I

führbar und liefern die gewünschten Verbindungen nur O V-N = CO + H₂N-C-CHj,

in verhältnismäßig geringer Ausbeute. ^N— I

Es ist ferner bekannt, daß man durch Anwendung CH,

der sogenannten Ritter-Reaktion nach dem folgenden CH₁

Reaktionsschema i_{5 /} — |

R-CH-CN -* <O)-NH-COHN-C-CH₃

CH₃

Cj-} 2o hergestellt worden.

I COH / ³ Andererseits erhält man dann, wenn man Phenyl-

!__2!L_—->r —CH-CO —NH-C—CH cyanamid den Bedingungen der Ritter-Reaktion ge-

„ _cn \ ³ maß der folgenden Reaktionsgleichung unterwirft

Y CH₃ CH₃

25 ι

(worin R und Y geeignete Substhuenten bedeuten) /n\_μη γν + ΗΠ-C —CH

empfindliche «-substituierte Nitrile («-Aminonitrile, ^^O^NH-CN + HO C LH₃

Cvanhydride) in α-substituierte N-tert.-Butylamide i,„ umwandeln kann.

Es wurde nun überraschend gefunden, daß die Acyl- _₁₀ CH₃

nder Sulfonylcyanamide der Formel Katalysator /—_N I

:/θ V-NH-CONH-C-CH₃

R₁-C-N-CN da)

I CH₃

R ^

eine Verbindung, deren physikalische Kenndaten

ebenfalls über ihre Nitrilgruppe unter den Bedingun- denen der von R. N. L a c e y beschriebenen analog

pen der Ritter-Reaktion reagieren und nach der Glei- sind.

%_m„ Die spektroskopischen Untersuchungen (Infrarot-

₄o spektrum und kernmagnetisches Resonanzspektrum)

R₁-X-N-CN bestätigen darüber hinaus die Harnstoff-Struktur

I dieser Verbindung.

^R Die erfindungsgemäßen, als Zwischenprodukte ge-

n_a\ eigneten Cyanamide erhält man in einfacher Weise

4S durch Einwirkung von in situ gebildetem Bromcyan R₁OH

— ^R₁-X-N-CO-NH-R₂ (Br₂ + CNK + H₂O -» BrCN + BrK)

Katalysator I

^R gemäß der folgenden Gleichung

(") ⁵° NH₂+ BrCN-^HN-CN

in allen Fällen zu Harnstoffen und Acyl-oder Sulfonyl- I I

Harnstoffen der Formel II und insbesondere zu den R ^R

Harnstoffen und Acyl- oder Sulfonyl-Harnstoffen, die

in den Stellungen 1 und 3 substituiert sind, führen. 55 Die Cyanamide werden nach der gut bekannten Dies ist insofern überraschend und bemerkenswert, Schotten-Baumann-Reaktion ohne Schwierigkeit geals es allgemein bekannt ist, daß die Umsetzung eines maß der folgenden Gleichung Alkohols mit Cyanamiden in Gegenwart von Sau- __Y_/-i , ι4_μ__

ren (AH) gemäß der folgenden Gleichung ^l<i ^Ä Cl + H N

60 I

AH-Säure

H-N-CN +ROH >H-N-C=NH-AH KOH

I I ! >R,— X— N—CN

R R O-R' " I

⁶5 R

Sr^VeTgSh' mit bekannten, auf klas- in Acyl- oder Sulfonylcyanamide überführt, von denen sischen Wegen hergestellten Verbindungen wurde fer- einige wenige bereits bekannt sind.

24 62 Oil

Wenn man diese erfindungsgemäßen acylierten oder sulfonylierten Cyanamide den Bedingungen der Ritter-Reaktion unterwirft, so erhält man mit sehr guten Ausbeuten unterschiedlich substituierte Harnstoffe, die in der Mehrzahl neu sind, und deren chemische Struktur der oben angegebenen allgemeinen Formel 11 entspricht.

Die bekannte Hydratation dieser acylierten oder sulfonylierten Cyanamide führt gemäb der folgenden Gleichung

Ri-X—N—CN + HOH

Katalysator

-^Ri-X-N-CO-NH₂

IO

15

mil ausgezeichneten Ergebnissen zu neuen, in der 1-Stellung substituierten (R₃=H) 1-Acyl- oder 1-Sulfonyl-harnstofien.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.

Bei den in den Beispielen mit einem Sternchen versehenen Verbindungen handelt es sich um bekannte Substanzen.

Beispiel 1

2,5-Dimethyl-phenylcyanamid

Man beschickt einen Dreihalskolben mit 27,3 ml (0,5 Mol) Brom und 160 ml Wasser. Dann gibt man unter mechanischem Rühren mit Hilfe eines Tropftrichters 34,6 g (0,5 Mol) in 320 ml Wasser gelöstes Kaliumcyanid zu, wobei man in der Weise kühlt, daß die Temperatur unterhalb 10⁰C bleibt.

Gegen Ende der Zugabe entfärbt sich das Reaktionsmedium. Dann setzt man unter Rühren und unter Aufrechterhaltung der angegebenen Temperatur mit Hilfe eines Tropftrichters 121 g (i Mol) 2,3-Diniethylanilin

^ZUNach Ablauf von 3 Stunden verfestigen sich die öligen Tröpfchen. Man filtriert, wäscht auf dem Filter mit dem Wasser, trocknet und kristallisiert aus Benzol ITm. Man erhält 66 g sines be. 124°C schmelzenden Produktes. Ausbeute = 90%.
Analyse für C₉H₁₀N₂M =146:

Berechnet . C 73,94, H 6,89, N 19,16;
Runden :..C73;99,H7,05,N19,20.

Be i s ρ i ε ! 2
2,3-Dimelhylphenyl-tosyl-cyanamid

Man löst 5,84 g (4OmMoI) 2,3-Dimethylphenylcyanamid unter Rühren mit Hilfe eines Magnetruhrers in 20 ml einer 2,5 n-Kaliumhydroxidlösung. Dann gibt man unter Kühlen 8,38 g (44 mMol) Tosylchlorid gelöst in 20 ml Aceton, zu. Man rührt wahrend 3 Stunden, verdampft dann das Aceton unter vermindertem Druck, kristallisiert den Rückstand aus Äthanol um und erhält 10 g des Produktes. Ausbeute 83%, Schmelzpunkt = 110⁰C.

Analyse für C_lhH₁₍₁N₂O,S (M = 300):
Berechnet ... C 64,00, H 5,33, N 9,33;
gefunden.... C 63,91, H 5,28, N 9,40.

Die folgende Tabelle erläutert weitere Beispiele für Cyanamid-Zwischenprodukte der angegebenen Formel, die in dieser Weise hergestellt werden können.

R₁-X-N-CsN

Beispiel

R₁-X-

R₂

CH₃ CH₃

CH₃

NO

o V-SO₂-

ο >-so₂—

NO₂

CH₃ CH₃

CH₃ CH₃

NO₂

<(o\-so₂-

NO₂

Schmelzpunkt Umkristallisationslösungs mittel

(⁰C)

110° Äthanol

165° Aceton/Wasser

155° Aceton/Wasser

150° Aceton/Wasser

112¹ Aceton/Wasser

24 62 Oil

ortsetzung

cispicl R,—X —

(öVso₂-

NO₂

CH₃-SO₂-

CH,-SO₂

CH₂-CO-

c —O—CO-

o>-co—

CH₃-O

17 CHjO-Zo/ --CO—

CH,

Beispiel

3,5-Diimethylphenylcyanamid (Verbindung Nr. 98) CH₃

NH C^N

R,

CH₃

CH₃ CH₃

CH₃ CH₃

CH, CH₃

CH₃ CH₃

>—<

CH₃ CH₃

/cV Schmelzpunkt Umkristallisations-

lösungsmittel C¹Cl

145°

118°

65°

98°
Ol

155°

148°

57"

85°

Äthylacetat

Äthylacetat

Äthanol

Äthanol

In rohem

Zustand

verwendet

Äthylacetat

Benzol/Äthanol oder Aceton

Äthanol/Wasser

Äthylacetal/ Petroläther

Äthanol

(i_s

Nach dem in Beispiel I beschriebenen Verfahren beschickt man einen I-I-Drcihalskolben, der mit einem wirksamen Rührsystem, einem Tropftrichter und einem Thermometer ausgerüstet ist und mit Hilfe eines Eis-Wasser-Bades auf IO bis 15"C abgekühlt ist, mit 150 ml Wasser und 26 ml Brom (0,5 Mol), ober den Tropftrich'cr gibt man im Verlaufe von etwa Minuten eine Lösung von 33 g (0,5 Mol) Kaliumcyanid zu, wobei man darauf achtet, daß die Temperatur der Mischung 15"C nicht übersteigt. Nach Ablauf dieser Zugabc entfiirbt sich die Mischung.

Unter Aufrcchtcrhaltung einer Temperatur von etwa 15"C mit Hilfe des Eisbades gibt man 12Ig (I Mol) 3,5-Dimcthylanilin (im Verlaufe von 30 Minu-

ten) zu und läßt dann die Temperatur auf Raumtemperatur ansteigen und rührt während weiterer 30 Stunden.

Der erhaltene Niederschlag wird dann abgesaugt und mit viel Wasser gewaschen, um das wenig lösliche 3,5-Dimethylanilinhydrobromid zu entfernen. Nach dem Trocknen im Vakuum im Exsikkator erhält man 69,2 g eines Produktes, das man in Gegenwart von Aktivkohle aus 2,5 Volumen Benzol umkristallisiert. Man erhält nach dem Trocknen 62,4 g 3,5-Dimethylphenylcyanamid. Schmelzpunkt = 124 bis 125°C (Kofler-Bank), Ausbeute = 85,5%.

Diese neue Verbindung erlaubt es gemäß der folgenden Gleichung

R₁-X—Cl + HN—CN-

KOH

R₁-X-N-CN

die im folgenden angegebenen neuen Verbindungen herzustellen:

(3,5-Dimethylphenyl)-carbäthoxy-cyanamid (Verbindung Nr. 101) durch Umsetzung mit Chlorameisensäureäthylester (ClCOOAt); (3,5-Dimethylphenyl)-(4 - chlorphenoxyacetyl) - cyanamid (Verbindung Nr. 104) durch Umsetzung mit 4-ChIorphenoxyessigsäurechlorid, (3,5 - Dimethylphenyl) - (2,4,5 - trichlorphenoxyacetylj-cyanamid (Verbindung Nr. 102) durch Umsetzung mit 2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäurechlorid; und (3,5 - Dimethylphenyl) - (3,4,5 - trimethoxybenzoyl)cyanamid (Verbindung Nr. 105) durch Umsetzung mit 3,4,5-Trimethoxybenzoesäurechlorid.

Beispiel 19

(2-Chlorphenyl)-carbäthoxy-cyanamid
(Verbindung Nr. 99)

N-C = N

C-OC₂H₅
O

Es bildet sich ein öl, das man mehrfach mit Äther extrahiert, wonach man die Ätherphase in Wasser bis zur Neutralität wäscht und dann über wasserfreiem Natriumsulfat trocknet. Nach dem Vertreiben des Äthers destilliert man im Vakuum. Man erhält 17,35 g einer farblosen flüssigen Verbindung. Siedepunkt = 134 bis 137°C/0,15 mm Hg, Ausbeute = 86%. Die Verbindung entspricht der oben angegebenen Formel.

Wenn man in gleicher Weise unter Verwendung von to 2-Chlorphenylcyanamid verfährt, so kann man die folgenden neuen Verbindungen herstellen:

(2-Chlorphenyl)-(4-chlorphenoxyacetyl)cyanamid (Verbindung Nr. 87) durch Umsetzung mit ^Chlorphenoxyessigsäurechlorid und

(2 - Chlorphenyl) - (2,4 - dichlorphenoxyacetyl)-cyanamid (Verbindung Nr. 88) durch Umsetzung mit 2,4-Dichlorphenoxyessigsäurechlorid.

μ In gleicher Weise erhält man, wenn man 3-Chlorphenylcyanamid mit Chlorameisensäureäthylester, 4-Chlorphenoxyessigsäurechlorid oder 2,4-Dichlorphenoxyessigsäurechlorid umsetzt (3-Chlorphenyl)-carbäthoxy-cyanamid (Verbindung Nr. 111), (3-Chlor-

phenyl)-(4-chlorphenoxyacetyl)-cyanamid (Verbindung Nr. 89) bzw. (3-ChlorphenyI)-(2,4-dichlorphenoxyacetyl)cyanamid (Verbindung Nr. 90). Bei diesen Verbindungen handelt es sich um neue Substanzen. Durch Umsetzen von 4-Chlorphenylacetamid mit

4-Chlorphenoxyessigsäurechlorid oder mit 2,4-Dichlorphenoxyessigjäurechlorid erhält man die folgenden neuen Verbindungen:

(4 - Chlorphenyl) - (4 - chlorphenoxyacetyl) - cyanamid (Verbindung Nr. 91) bzw.

(4 - Chlorphenyl) - (2,4 - dichlorphenoxyacetyl)-cyanamid (Verbindung Nr. 92).

Durch Umsetzen von 3,4-Dichlorphenylacetamid mit Chloramcisensäureäthylester, 4-Chlorphenoxyessigsäurechlorid bzw. 2,4-Dichlorphenoxyessigsäurechlorid erhält man die folgenden neuen Cyanamide:

45

5»

Man beschickt einen lOO-mlOrcihalskolben, der mit einem Rührsystem, einem Thermometer und einem mit einem mit Calciumchlorid gefüllten Röhrchen gegen das Eindringen von Feuchtigkeit gc- si schützten Tropftrichter verschen ist, mit 13,72 g (0,09 Mol) 2-Chlorphenyl-cyanamid (ein bekanntes Produkt) und einer Lösung von 6,5 g Kaliumhydroxidplättchen (0,099 Mol) in 50 ml Wasser. Man erhält eine klare Lösung, die man mit Hilfe eines Eis-Wasser- r>o Bades kühlt.

Unter gutem Rühren und ohne daß die Temperatur der Mischung 15"C übersteigt, gibt man tropfenweise mit Hilfe des Tropftrichters im Verlaufe von IO Minuten 9,4 ml (0,099 Mol) Chloramcisensäureäthylester (>«, (CICOOÄl) zu. Dann läßt man die Temperatur auf Raumtemperatur ansteigen und rührt während einer weiteren Stunde.

P^-DichlorphenyU-carbäthoxy-cyanamid
(Verbindung Nr. 94),

(3,4-Dichlorphenyl)-(4-chlorphenoxyacelyl)-cyanamid (Verbindung Nr. 83) bzw.
(3,4-Dichlorphenyl)-(2,4-dichlorphenoxyacetyl)-cyanamid (Verbindung Nr. 84).

Beispiel 20

(4-Methylphenyl)-(2-nitrophcnylsulfonyl)cyanamicl
(Verbindung Nr. 69)

cn.,-/

r NO₂

Nach dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren beschickt man einen 500-ml-nrnihnkltnlb™ der mil

24 62 Oil

einem Rührer, einem Thermometer und einem Tropftrichter versehen ist, mit 26,4 g (0,2 Mol) 4-Methylphenyi-cyanamid (einem bekannten Produkt) und einer Lösung von 14,5 g (0,22 Mol) Kaliumhydroxidplättchen in 100 ml Wasser. Man kühlt mit einem Eis-Wasser-Bad auf + 10° C ab und gibt 48 g (0,22 Mol) 2-Nitrophenylsulfonylchlorid, gelöst in 100 ml Aceton, zu'; wobei man darauf achtet, daß die Temperatur der ^Mischung zwischen 10 und 15°C bleibt.

Es erfolgt eine augenblickliche Ausfällung. Die Zugabe benötigt 30 Minuten, wonach man die Temperatur auf Raumtemperatur ansteigen läßt und während weiterer 4 Stunden rührt.

Dann filtriert man den Niederschlag ab und wäscht ihn auf dem Filter bis zur Neutralität mit Wasser. Nach dem Trocknen im Exsikkalor kristallisiert man den erhaltenen Feststoff aus 5 Volumen einer Äthanol/ Isopropyläther-Mischung (8/20) um. Nach dem Trocknen erhält man 46,18 g (4-Methylphenyl)-(2-nitrophenylsulfonyl)-cyaniunid mit einer Ausbeute von 73%. Schmelzpunkt = 120⁰C (Kofier-Bank). Dieses Produkt ist ein neues Produkt, ebenso wie 4-Methylphenyl-carbäthoxy-cyanamid (Verbindung Nr. 95), das man durch Umsetzen von 4-Methylphenyl-cyanamid mit Chlorameisensäureäthylester erhält, und (4 - Methylphenyl) - (3,4,5 - trimethoxybenzoyl) - cyanamid (Verbindung Nr. 41), das man durch Umsetzen von 4-Methylphenyl-cyanamid mit 3,4,5-Trimethoxybenzoesäurechlorid erhält.

Unter Anwendung des gleichen Verfahrens, jedoch ausgehend von 2,3-Dimethylphenyl-cyanamid (einem neuen, gemäß Beispiel 1 hergestellten Produkt) erhält man:

durch Umsetzen mit 3-Nitrophenylsulfonylchlorid die neue Verbindung ;2,3-Dimethylphenyl)-(3-nitro phenylsulfonyI)-cyanamid (Verbindung Nr. 59);

durch Umsetzen mit 2,4-Dichlorphenoxyessigsäurechlorid die neue Verbindung (2,3-Dimethylphenyl) - ( 2,4 - dichlorphenoxyacetyl) - cyanamid (Verbindung Nr. 86);

durch Umsetzen mit 4-Chlor-2-methyl-phenoxyessigsäurechlorid die neue Verbindung (2,3-Dimethylphenyl)-(4-chlor-2-methyl-phenoxyacetyl)- cyanamid (Verbindung Nr. 106);

durch Umsetzen mit 2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäurechlorid die neue Verbindung (2,3-Dimethylphenyl) - (2,4,5 - trichlorphenoxyacetyl) - cyanamid (Verbindung Nr. 107);

durch Umsetzen mit Chloressigsäure die neue Verbindung (2,3 - Dimethylphenyl) - chloracetylcyanamid (Verbindung Nr. 108).

Ebenso erhält man, ausgehend von Phenylcyanamid. die neue Verbindung l-Phenyl-(3-nitrophenylsulfonyl)-cyanamid (Verbindung Nr. 57).

A) Formel: R, — NH-Cs^

Ver- R₂
bindung
Nr.

Uml-nslallisation

Schmelzpunkt

Ausbeute

Analyse

C % H % N %

Bemerkungen

Benzol:

2,5 Volumen

IIS 85,5

neue
Verbindung

B) Formel:

CsN

Ver- X R₁
bindung

llmkrislallisalion

Schmelzpunkt

Ausbeute

Analyse

C % 11 'Vo N %

Bc-

mcrkunge

St),

Alhylacelat:
2 Volumen

72%

neue
Ver-

C) Formel:

24 62 Oil

14

C=N

X-R₁

Ver- X-R₁
bindung
Nr.

95 C₂H,O—CO-

Umkristallisation

CH₃O! 1/H₁OCJ: I): IO Volumen Schmelz- Auspunkt beute

73.5

Analyse

C % H % N %

Bcmerkuimen

neue Verbindung

C₂H₅OH:

5 Volumen 72,5 bcr.: 66,25 5,56 8,58 neue

gcf.: 65,96 5,50 8,65 Ver-

binduiiü

D) Formel:

X-R₁

Ver- X-R,
bindung
Nr.

Umkristallisalion Schmelz- Auspunkl beute

Analyse

C % H % N %

Bemerkungen

59 NO, ■■■< O V-S(V-

Cl

Allylacetat: 3 Volumen 92 bcr.: 54,37 3,95 3,95 neue

gcr.: 54,50 3,9« 3,98 Verbindung

K(! Cl O (J CII. CO

CH,
KUi (Ί ■ O · O CIIj CO

Cl

n-l'ronanul: 15 Volutneii

y 4.5 Vi>hiniL'i)

Kid 167 42 her.:

gef.:

33.5 bet.

gef.:

8,02 neue 8,01 Verbindung

8.52 neue 8,43 Verbindung

11)7 Cl O ■ O CII, CO Dkhloiälhau:

I IO Volumen

Cl

108 (ICH, CO

4 Volumen 49,5 ber.:
gef.:

27,5 bei.:
ucf.:

7.30 i.eue 7.47 Ver-

bindun

12,58 neue 12,31 Ver-

E) Formel :\

15

— r N

X-R₁

24 62 Oil

16

Ver- X-R,
binduni;
Nr.

Unikristallisation Schmelz- Auspunkt beule

Analyse

C °,Ό Η %

Bemerk im ccn

K)I CH₅O-CO-

C₂H₅OH:

2 Volumen SS.5 be.-.:
gef.:

12.84 neue 12.88 Ver-

bindunt!

l-C O >-O-CH₁-CO-

C₂H₅C)H:

3d Volumen

72

ber.:
pcf.:

8.87 neue 8.73 Ver-

hindiini:

Cl

Cl-^Oy-O-CH₂CO-

Cl

Dichloräthan: IO Volumen

bcr.:

7.30 neue 7.25 Ver-

bindune

CHjO

CH.,O

CH₁O

C₂H₅OH:

7 Volumen 66,5 ber.:

gef.:

8.2' neue 8.14 Verbindung

F) Formel:

Ver- X-R,
bindung

Unikristallisation Schmelz- Auspunkt beute

Analyse

C % H % N %

Bemerk uneen

C₂H-O- CO-

Cl-

O —CH,-CO-

Cl-< O V-O-CIC-CO --

Flüssigkeit

C₂H₅IjH:

20 Volumen

C₂H₅OH:

25 Volumen

86	bcr gef.
ft8	ber gef.
41	ber gef.

12.47 neue Vcr-12.47 Verbindung

8.72 neue 8.88 Verbindung

7,87 neue 7.53 Ver-

17

G) Formel:

24 62 Oil

Ver- X-R, bindllllL!

Nr."

111 C₂H₅O-CO-

N9 CI-< O >-O —CH₂-CO-

Cl

ζι() Ci -< OVo-CH₂-CO-

Umkrislallisalion	Schmelz punk ι	Aus beule	ber.: gef.: ber.: uef.:	Analyse	N%	Be merkungen
	ro	(%)	ber.: gef.:	C % H %	12.47 12,57 8,72 8,83
E0j = 12: C2H5O-CO-: 16 Volumen	28-29,5 132	88.7 58		7,87 7.65	neue Ver bindung neue Ver bindung
Dichloräthan: 6 Volumen	150	29		neue Ver bindung

H) Formel:

C = N

X-R₁

Vcr- X-R, bindiinu

Nr/

Umkrislallisalion

Schmelz- Auspunkt beute

Analyse

C % H % N %

Bemerkungen

91 Cl -< O ,— O - CH, - CO-

Cl

n-Propanol: 9 Volumen

54

ber.:
gef.:

8,72 neue 8,63 Verbindung

92 Cl-/O V-O-CH,-CO-

Dichlorälhan: 10 Volumen

53

ber.:
gef.:

7,87 neue 7,75 Verbindung

I) Formel:

X K,

Ver- X-R, bindung

94 C₂H₅O-CO-

Umkrislallisation	Schmelz punkt	Aus heule	ber.: gcf.:	Analyse	N%	Be merkungen
	[C)	(%)	C % H %	10,81 10,62
lexan: O Volumen	55	70		neue Ver-

24 62 Oil

19

Fortsct/iiny Ver- X-R,

X3 Cl-^oV-O-CH₁-CO--

Cl

84 Cl-< O^V;-O—CH,-CO

Umkristallisalion	Schmelz punkt	Aus beute	her.: ger.:	Analyse	N%	Be merkungen
	I C)	(%)	her., gef.:	C% 11%	7,87 7,84
\thylacetat: !2 Volumen	175	51		7,18 7,(K)	neue Ver bindung
Dichloräthaii: 20 Volumen	195	45		neue Ver- bindunu

Claims (1)

1. 24 62 Oil

   .-atentanspruch:
   Cyanamide der allgemeinen Formel

   A —N—CN

   (D

   worin bedeutet: