JPS5831341B2 - 尿素誘導体、置換アシル尿素およびスルホニル尿素誘導体の製造法 - Google Patents

尿素誘導体、置換アシル尿素およびスルホニル尿素誘導体の製造法

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JPS5831341B2 JP49131845A JP13184574A JPS5831341B2 JP S5831341 B2 JPS5831341 B2 JP S5831341B2 JP 49131845 A JP49131845 A JP 49131845A JP 13184574 A JP13184574 A JP 13184574A JP S5831341 B2 JPS5831341 B2 JP S5831341B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 に相当する尿素類、アシル尿素類およびスルホニル尿素
類に関する。
但し上式において、Ａは水素またはＲ１−Ｘ基（但しＸ
は−ＣＯまたは−ＳＯ２を表わしＲ１は置換または非置
換のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、またはアリールオキシ基を表
わす）を表わし、Ｒ２は水素原子または置換または非置
換のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基また
はアリール基を表わし、Ｒ３は水素原子またはアルキル
基、特に第三ブチル基を表わす。
ただしＲ３が水素であるときＡは水素を表わさず、Ｒ２
が水素であるときＲ３は上記アルキル基の一つを表わし
、Ｒ３が水素であるときＲ２は置換または非置換のアル
キル基、シクロアルキル基、アラルキル基およびアリー
ル基の一つを表わす。
本発明はこれら化合物の製造法ならびに本方法により得
られる新規化合物の製造法を目的とする。
上記一般式（Ｉ）に相当しその符号Ａ、Ｒ２およびＲ３
は前述の意味を有する化合物であって３位置において置
換されていない（即ちＲ３は水素原子を表わす）かまた
は−置換されている（即ち☆☆Ｒ３は水素を表わさない
）かまたは二置換されて／Ｒ・ おり（即ちゝＨ−Ｒ，＆−！Ｎ＼ 基を表わしＲ，＆−
！、水３ 水製３わさない）そして／または１位置において置換さ
れていない（即ちＡとＲ２はそれぞれ水素を表わす）か
または−置換されている（即ち二つの符号ＡまたはＲ２
のうちの一つは水素を表わす）ような種々の化合物は確
かに知られている。
しかし、１位置において二置換され３位置において一置
換されている化合物は知られていない。
さて、本発明の方法は以下に明確にされるように、一般
に上記の式（Ｉ）の化合物を得ることを可能とするだけ
でなく新規化合物の単離をも可能にする。
実際、式 の化合物を得るためにある程度有効な数種の方法が提案
されている。
（但し上式において、Ｒ１−ＸおよびＲ３は式（Ｉ）に
ついて上に記載した意味を持っている） 最もしばしば用いられる方法は次の如くである。
（１）スルホンアミドまたはアミドに対し一般にアルカ
リ性媒体中でイソシアナートを作用させる： （ｂ） このようにして得られたアシルまたはスルホニルウレタ
ンを高温でアミンに作用させる：これらの方法はしばし
ば数多くの困難を引き起し、常には良好な収率で期待結
果を与えない。
さて、本発明はこれら欠点を防止し、かつ上記の式（Ｉ
）の尿素類を得るための経済的で有利な、簡単な一般的
方法を目的とするものであり、本方法の特徴とするとこ
ろは式： ついて述べたと同一の意味を持っている）のシアナミド
に対し、触媒の存在下で容易にカルボニウムイオンＲ３
＋を与え得る化合物を作用させることよりなるものであ
る。
その他の特徴としては、 ・容易にカルボニウムイオンＲ３＋を与える化合物☆☆
は第三アルコールから選ばれること、・触媒は原料の
シアナミドの溶剤の存在下または不在下での硫酸または
ルイス酸であること、であるっ 本発明方法により、本出願者は式（Ｉ）の１および３位
置において置換されたアシルまたはスルホニル尿素の新
規化合物を単離し得た。
本発明の他の特徴と利点は次の記載から更に明らかにな
るであろう。
所謂Ｒｉｔｔｅｒ反応の拡張によって、分解しゃすいα
−置換二トリリン（α−アミノニトリル類、シアンヒド
リン類）を次の反応式によってα−置換Ｎ−第三ブチル
アミド類に変換し得ることは知られている。
（但しＲおよびＹは、簡単化のため、適当な置換基を表
わすものとする） さて、本出願者は、驚くべきことには、式★のアシル化
されたまたはスルホニル化された同じシアナミド類はそ
のニトリルの作用によってＲｉｔｔｅｒ反応の条件下で
積極的に反応し、かつ一般的に尿素類または一般式（Ｉ
）のアシルまたはスルホニル尿素類、特に１位置および
３位置において置換された尿素類およびアシルまたはス
ルホニル尿素類に、次式に従って導かれることを実験に
よって確認した。
酸（ＡＨ）の存在下でシアナミド類にアルコールを作用
させると次式に従ってイソ尿素類の塩類☆☆が生ずるこ
とが一般に認められていることは益々驚くべくかつ注目
すべきことである。
本出願者はシアナミド類に対するＲｉｔｔｅｒ反応より
生ずる化合物が式（Ｉ）の尿素構造を示すかどうかを、
公知でありかつ古典的方法で調製された化合物と比較す
ることによって確かめた。
例え★★ばＲ，Ｎ、 Ｌａｃｅｙ （Ｓｏｃ 、 １９
６０．１６３３）は次式に従って第三ブチルアミンにフ
ェニルイソシアナートを作用させて１−フェニル−３−
第三ブチル尿素を調製した。
さて、本出願者はＲｉｔｔｅｒ反応の条件下に置かれた
フェニルシアナミドから、Ｒ，Ｎ、 Ｌａｃｅｙによ＊
＊って記載された化合物と類似の特性を有する化合物を
導いた。
更に分光測定（１，ＲおよびＲ，Ｍ、Ｎ、）によってこ
の化合物の尿素構造が確認された。
本発明による中間生成物として役立つシアナミド類は「
その場で」生成される臭化シアン（Ｂｒ２＋ＣＮＫ＋Ｈ
２０→ＢｒＣＮ＋ＢｒＫ）をアミン類に作用させること
により次式に従って簡単に調製される。
※ これらシアナミド類は５ｃｈｏｔｔｅ Ｂａｕｍａｎｎ
の公知の方法によって、全く困難なしに次式に従ってア
シルまたはスルホニルシアナミド類に変形される。
その代表的なものは僅かしか現在知られていない。
このようにして、本発明によりＲ１ｔｔｅｒ反応の条件
下に置かれた、非置換（ＩＶ）、またはアシル化または
スルホニル化された（Ｖ）これらシアナミド類は種々に
置換された尿素類を得ることを可能にする。
それらの大部分は新規なものでありその構造は一般式（
Ｉ）によって示されたものである。
アシル化またはスルホニル化されたこれらシアナミド類
を公知の方法で水化すると良好な収率で１位置で置換さ
れた新規のアシル化またはスルホニル尿素（Ｒ３＝ ｎ
） が次式に従って生成する。
次の参考例および実施例は説明のためのものであって決
して制限のためのものではない。
参考例および実施例において、星…剖を付した化合物は
公知化合物である。
参考例 １ ２・３−ジメチルフェニルシアナミド １６０ｒｒＬｌの水に臭素２７．３ｍ１（０，５Ｍ）を
溶解したものを三つ類フラスコ中に注ぐ。
温度が１０℃、以下に留まるよう冷却しながら、３２０
ｍ１の水に溶解した青化力’Ｊ ３４．６ Ｐ（０，５
Ｍ）を臭素アンプルを用いて、機械的攪拌下に加える。
添加が終ると反応液は褪色する。
更に攪拌と前記の温度を保ちながら、臭素アンプルを用
いてｔ２１Ｐ（ＩＭ）の２・３−ジメチルアニリンを加
える。
３時間後、油状の小滴が固化する。
生成物を濾過しフィルター上で水洗し、次いで乾燥しベ
ンゼン中で再結晶する。
１２４℃、で溶融する生成物６６グを得る。
収率９０％。分析：ｃ９ＨＩＯＮ２分子量１４６ ＨＮ 計算値 ７３．９４ ６．８９ １９．１６測定値 ７
３．９９ ７゜０５ １９．２０参考例 ２ フェニルシアナミトイ＊） ２・３−ジメチルアニリンの代りにアニリンを用いて実
施例１におけるように実施する。
濾過後、混合物をフィルター上で水洗し、粗製品を用い
る。
収率は定量的である。
生成物は時のたつにつれて重合する。
参考例 ３ メタトリルシアナミトイ＊） 前述した方法をメタトルイジンに適用した。
収率は定量的である。
生成物は時のたつにつれて重合する。
参考例 ４ 第三ブチルシアナミ）（＊） 前述した方法を第三ブチルアミンに適用した。
生成物は液状であるから、エーテルで抽出し、水洗、乾
燥し減圧下にエーテルを蒸発し蒸留する。
沸点１１５°／１５間、収率６８％ 実施例 Ｉ Ｎ −Ｎ／−ジーｔｅｒｔブチル尿素の製造この化合物
は公知であり、しばしば化学文献に記載されている（例
えば、＋＋ Ｏｒｇ、 ５ｙｎｔｈｅｓｉｓＣＯ１１，
”、ｖｏｌｕｍｅ ＩＩＩ、１５５（１９５５）：Ｃ，
Ａ、３５．６２６７（１９４１）；Ｃ，Ａ、４５．８０
３７ｂ；５２．１０１６４ｎ；Ｃ，Ａ、５３．５２９７
ａを見よ）。
この化合物が商業的に重要なものであるかぎり、これは
本発明方法によって容易に経済的に得ることができ、そ
の操作方法は次の如（である。
磁気攪拌下に、４．９Ｏｒ（５０ｍＭ）の第三ブチルシ
アナミドを２０ｍ１（４ｖｏｌ、）の第三ブタノールに
加え、それから１２．５ｍｌの三弗化硼素エーテル錯化
合物を加える。
攪拌下に室温で１時間放置し、それから水と氷の混合物
１００１の上にこの溶液を注ぐ。
沈澱が形成されるからこれを濾過し水洗する。
これを精製するためには、４０ｍ１の沸騰水中で生成物
を加熱し、脱水し１５ｍ１の沸騰水で洗う。
乾燥すると、４．１９ｆ（収率４８．７％）のＮ・Ｎ／
−ジーｔｅｒｔブチル尿素が得られる。
その融点は２４６℃（融封毛細管で）（文献：２４３℃
）分析： Ｃ０Ｈ２ＯＮ２０ 分子量＝１７２窒素：
計算値：１６．２５％ 測定値：１６．３６％ 参考例 ５ ２・３−ジメチルフェニルトシルシアナミド５．８４
Ｐ（４０ｍＭ）の２・３−ジメチルフェニルシアナミド
を２５Ｎの苛性カリ２０ｍ１中に磁気攪拌下に溶解する
。
２０ｍ１のアセトンに溶解された塩化トシル８．３８Ｐ
（４４ｍＭ）を冷却しながら加える。
３時間攪拌を続ける。減圧下にアセトンを蒸発する。
生成物なエタノール中で再結晶する。
１０グの生成物を得る。収率＝８３％ 融点＝１１０℃
☆☆分析：Ｃ１６
Ｈ１６Ｎ２０２Ｓ 分子量−３００ＣＨＮ 計算値 ６４．．００ ５．３３ ９．３３測定値 ６
３．９１ ５．２８ ９．４０次表は式Ｒ１−Ｘ−Ｎ−
Ｃ三Ｎに相当する、得 ることのできる中間体シアナミド化合物の他の例を示す
。
参考例 ２２ ５−ジメチルフェニルシアナミ ド（化合物 Ａ２Ｂ） 参考例１に記載された方法に従って、能率のよい攪拌装
置、導入アンプルおよび温度計を備え水と氷の浴で１０
−１５℃、に冷却された１リツトルの三つ頚球形フラス
コ中に１５０−の水と２６ｍ１の臭素（０，５モル）を
入れる。
混合物の温度が１５℃、を超えないよう注意しながら青
化カリ３３Ｐ（０，５モル）の溶液を導入アンプルより
約３０分間に加える。
添加が終ると混合物は褪色す☆☆る。
次いで温度を水浴を用いて１５℃、付近に保ちながら、
１２１ｆ（１モル）の３・５−ジメチルアニリンを３０
分かけて加え、温度を室温に戻し３時間攪拌を続ける。
次いで得られた沈澱を脱水し、僅かに溶解性のある３・
５−ジメチルアニリンの臭素水和物を抽出するため水で
十分洗う。
真空テシケーターで乾燥すると６９．２Ｐの化合物を得
る。
これをカーボンブラックの存在下で２．５倍容量のベン
ゼン中で再結晶する。
乾燥すると６２４１の３・５−ジメチルフェニルシアナ
ミドを得る。
融点−１２４〜１２５°（Ｋ８ｆｌｅｒの測定台）収率
−８５，５％ この新規化合物より次の反応に従って次の新規化合物が
得られる。
エチルクロロ蟻酸（Ｃ１ｃＯＯＥｔ ）との反応により
（３・５−ジメチルフェニル）カルベトキシシアナミド
（化合物＆、 １０１ ） ： ４−クロロフェノキシ
酢酸の塩化物との反応により（３・５−ジメチルフェニ
ル）（４−クロロフェノキシアセチル）シアナミド（化
合物Ａｌ ０４）； ２・４・５−トリクロロフェノキ
シ酢酸の塩化物との反応により（３・５−ジメチルフェ
ニル）（２・４・５−トリクロロフェノキシアセチル）
シアナミド（化合物Ａ １０２ ）および３・４・５−
トリメトキシ安息香酸の塩化物との反応により（３・５
−ジメチルフェニル）（３・４・５−トリメトキシベン
ゾイル）シアナミド（化合物Ａ １０５ ）。
参考例 ２３ （２−クロロフェニル）カルベトキシシアナミド（化合
物＆９９） 攪拌装置、温度計、および塩化カルシウムで滴された保
護物で湿気を防いだ導入アンプルを備えた１００ｒｒＬ
ｌの三つ頚球形フラスコ中へ１３．７２ｆ（０，０９モ
ル）の２−クロロフェニルシアナミド（公知の化合物）
と５ｏｒｕｌの水に溶解した粒状苛性カリ６．５Ｐ（０
，９９９モル）の溶液を加える。
透明な溶液を得る。
これを水と氷の浴で冷やす。十分に攪拌しかつ混合物の
温度が１５℃、を超えないようにしながら、導入アンプ
ルから９．４ｍ１（０，９９９モル）のクロロ蟻酸エチ
ル （ＣＩ −Ｃ−０−Ｅｔ ） を滴加する。
この添加は１０分間で行なう。
次いで室温に戻し１時間攪拌を続ける。
油状物が形成される。
数回エーテルで抽出し、中和するまでエーテル相を水で
洗い、無水硫酸ナトリウム上で乾かす。
エーテルを追い出した後、真空蒸溜する。
上記の式に相当する無色の液状化合物１７．３５Ｓ’を
得る。
沸点０．１５＝１３４〜１３７℃ 収率−８６％ 同様の方法を行なって、２−クロロフェニルシアナミド
から次の新規化合物を得ることができる１４−クロロフ
ェノキシ酢酸の塩化物との反応によって（２−クロロフ
ェニル）（４−クロロフェノキシアセチル）シアナミド
（化合物＆８７）および２・４−ジクロロフェノキシ酢
酸の塩化物との反応によって（２−クロロフェニル）（
２・４−ジクロロフェノキシアセチル）シアナミド（化
合物Ａ３８） 同様に、３−クロロフェニルシアナミドをクロロ蟻酸エ
チル、４−クロロフェノキシ酢酸の塩化物または２・４
−ジクロロフェノキシ酢酸の塩化物と反応させると、そ
れぞれ（３−クロロフェニル）カルベトキシシアナミド
（化合物Ａ１１１ ）、（３−クロロフェニル） （４
−クロロフェノキシアセチル）シアナミド（化合物Ａ３
９）および（３−Ｊ’クロロフェニル（２・４−ジクロ
ロフェノキシアセチル）シアナミド（化合物Ａ９０）を
得る。
これらは新規化合物である。４−クロロフェニルシアナ
ミドを４−クロロフェノキシ酢酸の塩化物または２・４
−ジクロロフェノキシ酢酸の塩化物と反応させると、そ
れぞれ新規化合物（４−クロロフェニル）（４−クロロ
フェノキシアセチル）シアナミド（化合物１６．９１
、ｙおよび（４−クロロフェニル）（２・４−ジクロロ
フェノキシアセチル）シアナミド（化合物層９２）を得
る。
３・４−ジクロロフェニルシアナミドをクロロＭエチル
、４−クロロフェノキシ酢酸の塩化物または２・４−ジ
クロロフェノキシ酢酸の塩化物と反応させると、それぞ
れ次の新規化合物を得る。
（３・４−ジクロロフェニル）カルベトキシシアナミド
（化合物＆９４）、（３・４−ジクロロフェニル、）（
４−クロロフェノキシアセチル）シアナミド（化合物Ａ
３３）および（３・４−ジクロロフェニル）（２・４−
ジクロロフェノキシアセチル）シアナミド（化合物Ａ３
４）。
参考例 ２４ （４−メチルフェニル）（２−ニトロフェニルスルホニ
ル）シアナミド 参考例５に記載された方法に従い、攪拌装置、温度計お
よび導入アンプルを備えた５００ｍ１の三つ顆球形フラ
スコ中に、２６．４♂（０，２モル）の４−メチルフェ
ニルシアナミド（公知の化合物）および１００ｍ１の水
に溶解した粒状苛性カリ１４．５ｆ（０，２２モル）の
溶液を入れる。
水と氷の浴で＋１０℃に冷やし、混合物の温度が１０℃
と１５℃の間に保たれるよう注意しながら、１ＯＯ１ｒ
Ｌｌのアセトン中に溶解した４８ｆ（０，２２モル）の
２−ニトロフェニルスルホニルの塩化物を加える。
沈澱が直ちに起る。
添加は３０分間続く。それから室温に戻し４時間攪拌を
続ける。
それから沈澱物を濾過し、中性になるまでフイ）Ｌルタ
ー上で水洗する。
デシケータ−で乾かした後、得られた固体をエタノール
・イソプロピル（８０：２０）の混合物の５倍容量中で
再結晶する。
乾燥すると４６．１８Ｓ’の（４−メチルフェニル）（
２−ニトロフェニルスルホニル）シアナミトヲ得ル。
融点−１２０℃、 （Ｋ８ｆｌｅｒの測定台）、収率
＝７３％。
この化合物は４−メチルフェニルジアニルシアナミドを
、クロロ蟻酸エチルと反応させて得られる４−メチルフ
ェニルカルベトキシシアナミド（化合物＆９５）、およ
び４−メチルフェニルシアナミドを３・４・５−トリメ
トキシ安息香酸塩化物と反応させて得られる（４−メチ
ルフェニル）（３・４・５−トリメトキシベンゾイル）
シアナミド（融点１２１’Ｃ）（化合物＆４１）と同様
新規シアナミドである。
２・３−ジメチルフェニルシアナミド（参考例１に従っ
て得られた新規化合物）より出発し、同様の方法を実施
して、３−ニトロフェニルスルホニル塩化物との反応に
より新規の（２・３−ジメチルフェニル）（３−ニトロ
フェニルスルホニル）シアナミド（化合物＆５９）、２
・４−ジクロロフェノキシ酢酸塩化物との反応により新
規の（２・３−シ） チルフェニル）（２・４−ジクロ
ロフェノキシアセチル）シアナミド（化合物＆８６）、
４−クロロ−２−メチルフェノキシ酢酸塩化物との反応
により新規の（２・３−ジメチルフェニル）（４−クロ
ロ−２−メチルフェノキシアセチル）シアナミド（化合
物Ａｌ ０６ ）、２・４・５−トリクロロフェノキシ
酢酸塩化物との反応により新規の（２・３−ジメチルフ
ェニル）（２・４・５−トリクロロフェノキシアセチル
）シアナミド（化合物Ａ１０７）、クロロ酢酸との反応
により新規の（２・３−ジメチルフェニル）クロロアセ
チルシアナミド（化合物Ａ、１０８ ）を得る。
また、フェニルシアナミドより新規のフェニル（３−ニ
トロフェニルスルホニル）シアナミド（化合物層５７）
を得る。
実施例 ２ Ｎ−ペンソイル−Ｎ−フェニル−Ｎ／ ｉ三ブチル尿素 磁気攪拌下に２．２２９ （１０ｍＭ）のベンゾイルフ
ェニルシアナミドを９ｒｒＬｌ（４倍容量）の第三ブタ
ノールに加え、次いで溶解をよくするため１０ｍ１の酢
酸を加え、最後に温度が４０℃、を超えないようにしな
がら濃硫酸を温州する。
次いで１時間５０℃、（浴温）に熱する。
１６時間放置スル。
５０ｍ１の水を加え、フェノールフタレンの存在下に濃
厚苛性ソーダで中和する。
形成された固形物を濾過し、エタノール・水の混合物中
で再結晶する。
１０２℃、で溶融する化合物を得る。収率−８５％ 分析： Ｃ１８Ｈ２ＯＮ２０２ 分子量＝２９６ＣＨ
Ｎ 計算値ニア２．９５ ６．８０ ９．４５測定値ニア２
．９８ ６．６１ ９．５６実施例 ３ Ｎ−（２・３−ジメチルフェニル）−Ｎ−）シルーＮ′
−第三ブチル尿素 磁気攪拌下に３Ｐ（ｉｏｍＭ）の２・３−ジメチルフェ
ニルトシルシアナミドを１２７７１１（４倍容量）の第
三ブタノールに加え、次いで６７７１１の三弗化硼素エ
ーテル錯化合物を加える。
溶解を完全にするため５ｍｌのジオキサンを加える。
１６時間放置する。
それから１時間７５℃、に熱する。冷却後、５０ｍ１の
水を加える。
凝結が起る。これを濾過し、エタノール・水の混合物ま
たは酢酸エチルの中で再結晶する。
収率＝６０％ 融点＝１１０℃ 分析： ＣＩＯＨＩ３ Ｎ２０３ Ｓ 分子量＝２４
２ＨＮ 計算値：４９．５８ ５．７８ １１．５７測定値：４
９．４０ ５．８７ １１．６１次表は上記化合物なら
びに式 に相当する本発明の他の化合物を示す。
実施例 １２ Ｎ−（２・３−ジメチルフェニル）−Ｎ−メシル尿素 ４グの（２・３−ジメチルフェニル）メシルシアナミド
を１０ｍ１のエタノールと５ｍｌの濃塩酸の中で３０分
間還流下に加熱する。
冷却すると凝固する。
濾過しエタノールと酸化イングロビルの混合物中で再結
晶する。
融点−１５８℃、収率６０％ 分析： Ｃ１ｏ ＨＩ３ Ｎ２０２ Ｓ 分子量−２
４２☆々 ＨＮ 計算値：４９．５８ ５．７８ １１．５７測定値：４
９．４０ ５．８７ １１．６１次表はこの化合物なら
びに式 に相当する本発明の他の化合物を示す。
実施例 １６ Ｎ−（４ メチルフェニル）−Ｎ （ ２−ニト ロフェニルスルホニル） −Ｎ’−第三７’ ｆル尿素
磁気攪拌装置、冷却器、および塩化カルシウムを満した
保護物で湿気を防いだ導入アンプルを備えた５００ｒｒ
Ｌｌの三つ顆球形フラスコ中に２７．５ｆ（０，０８６
７モル）の（４−メチルフェニル）（２−ニトロフェニ
ルスルホニル）シアナミド（実施例２４に記載されたよ
うにして得られたもの、化合物＆６９）、１０４ｍ１の
ジオキサン、および１０４ｍ１’Ｉ）第三ブタノールを
入れる。
導入アンプルから５２ｍ１の三弗化硼素エーテル錯化合
物を急速に加え、次いで６０℃、まで油浴で徐々に熱し
６時間この温度で保つ。
得られた油状混合物をそのまま１リツトルの冷水中に攪
拌下に加える。
沈澱物が形成される。これを濾過して中性になるまで水
洗する。
真空デシケータ−で乾かしてからカーボンブラックの存
在下で４倍容積のエタノール中でこれを再結晶する。
白い結晶状で上記の新規の尿素２８．３Ｓ’を得る。
融点−１３０℃、（Ｋ８ｆｌｅｒの測定台）、収率８３
．５％ 同様にして、次の新規尿素類を得る。
４−メチルフェニルベンゾイルシアナミドよりＮ−（４
−メチルフェニル）−Ｎ−ベンゾイルＮ′−第三ブチル
尿素（化合物＆４０）、３・４・５−トリメトキシベン
ゾイルシアナミドよりＮ（３・４・５−トリメトキシベ
ンゾイル） Ｎ／−第三ブチル尿素（化合物＆５１）
およびフェニル（３−＝１０フェニルスルホニル）シア
ナミド（化合物＆５７）よりＮ−フェニル−Ｎ−（３−
ニトロフェニルスルホニル） −Ｎ’−第三−ｙ’チル
尿素（化合物Ａ３６）。
実施例 １７ （２−クロロフェニル）カルベトキシシアナミド（化合
物Ａ９９）よりＮ−（２−クロロフェニル）−Ｎ−カル
ベトキシ尿素（化合物煮１００） 実施例１２に記載の方法に従い、冷却器を載せた５０ｍ
１の球形フラスコ中で、１０ Ｐ （０，００４５モル
）（７）（２−クロロフェニル）カルベトキシシアナミ
ド（化合物Ａ９９）、２０ｒｕｌの無水アルコール、お
よび１０ｍ１の濃塩酸（ｄ＝１．１９）を１時間還流下
に保つ。
冷却すると生成物が沈澱する。脱液乾燥後、３倍容量の
エタノール中で再結晶すると、１５２℃で溶融する（Ｋ
８ｆｌｅｒの測定台）白色の美しい針状の下記の式の新
規尿素９．３６Ｐ（収率−８６％）を得る。
同様にして、（４−メチルフェニル）カルベトキシシア
ナミド（化合物Ａ９５）より新規のＮ（４−）チルフェ
ニル） −Ｎ−カルベトキシ尿素（化合物＆９７）およ
び（３−クロロフェニル１）カルベトキシシアナミド（
化合物Ａ１１ｌ）より新規のＮ−（３−クロロフェニル
）−Ｎ−カルベトキシ尿素（融点１７７℃）（化合物Ａ
９６）を得る。
次表は本発明により得られた新化合物を式および分析結
果と共に集約したものである。
勿論、本発明は純粋に説明的たものとして記載されたに
過ぎず決して限定的なものとして記載されたものでなく
、また有用なあらゆる改変は特許請求の範囲に限定され
た範囲を出ることたく行なうことができる

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １一般式 （上記各式において、Ａは水素および一価の基Ｒ１−Ｘ
    からなる群から選択し、Ｘは−ＣＯ−および一５Ｏ２−
    からなる群から選択し、Ｒ１は置換および非置換のアル
    キル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基
    、アルコキシ基、アリーロキシ基からなる群から選択し
    、Ｒ２は水素および置換および非置換のアルキル基、シ
    クロアルキル基、アラルキル基およびアリール基からな
    る群から選択し、Ｒ３は第三アルコールから誘導された
    アルキル基からなる群から選択する）の化合物を製造す
    る方法において、 硫酸またはルイス酸触媒の存在下に三級アルコールと一
    般式 （式中ＡおよびＲ２は上述したとおりである）のシアナ
    ミドとを反応させることを特徴とする方法。 ２一般式 （上記各式において、Ａは一価の基Ｒ１−Ｘからなる群
    から選択し、Ｘは−ＣＯ−および一８Ｏ２からなる群か
    ら選択し、Ｒ１は置換および非置換のアルキル基、シク
    ロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ
    基、アリーロキシ基からなる群から選択し、Ｒ２は置換
    および非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラル
    キル基およびアリール基からなる群から選択し、Ｒ３は
    水素を表わす）の化合物を製造する方法において、水素
    イオン（Ｈ＋）を形成する酸と一般式（式中人およびＲ
    ２ は上述したとおりである）の シアナミドとを反応させることを特徴とする方法。
JP49131845A 1973-11-14 1974-11-14 尿素誘導体、置換アシル尿素およびスルホニル尿素誘導体の製造法 Expired JPS5831341B2 (ja)

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DE2454107A1 (de) 1975-05-22
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