DE2519002B2 - Verfahren zur herstellung von 1-(2-cyanaethylamino)-3-acylaminobenzolen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 1-(2-cyanaethylamino)-3-acylaminobenzolenInfo
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Description
in welcher R1 ein Wasserstoffatom, die Methylgiuppe
oder eine Alkoxygruppe mit 1 —4 Kohlenstoffatomen, R2 ein Wasserstoffatom, eine AlkyJgruppe
mit 1 -3 Kohlenstoffatomen oder die Phenylgruppe, R3 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit
1—3 Kohlenstoffatomen, und R4 ein Wasserstoffatom oder die 2-Hydroxyäthylgruppe bedeuten,
dadurch gekennzeichnet, daß man Aminoverbindungen der allgemeinen Formel (2)
NH2
(2)
in welcher R1, R2 und R3 die vorstehend genannten
Bedeutungen haben, in Wasser unter Zusatz von 1 bis 30 Gewichtsprozent gesättigter Carbonsäuren
oder Kohlendioxid, bezogen auf die eingesetzte Wassermenge, mit 1 bis 1,75 Mol Acrylnitril bei
70— 15O0C umsetzt und gegebenenfalls die erhaltenen
Verbindungen der allgemeinen Formel (1), in der R4 ein Wasserstoffatom bedeutet, ohne oder nach
erfolgter Zwischenisolierung mit 1 bis 10 Mol Äthylenoxid zwischen 50 und 100°Coxäthyliert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Umsetzung mit Acrylnitril unter Zusatz von Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure
oder Buttersäure oder Mischungen aus diesen Säuren vornimmt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die durch die Umsetzung mit
Acrylnitril erhaltene l-(2-Cyanäthylamino)-3-acylaminobenzole vor der Umsetzung mit Äthylenoxid
durch Zusatz anorganischer Salze weiter ausfällt und zwischenisoliert.
65
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von l-(2-Cyanäthylamino)-3-acylamino-Benzolen
der allgemeiner Formel C)
H) R1
R4
N—CO—R2
N—CO—R2
R-1
CH2-CH2-CN
in welcher R1 ein Wasserstoffatom, die Methylgruppe oder eine Alkoxygruppe mit 1—4 Kohlenstoffatomen
R2 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 — 2 Kohlenstoffatomen oder die Phenylgruppe, R3 eir
Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1—2 Kohlenstoffatomen, und R4 ein Wasse.Stoffatom odei
die 2-Hydroxyäthylgruppe bedeuten, indem man Aminoverbindungen der allgemeinen Formel (2)
N-CO-R2
R3
in welcher R1, R2 und R3 die vorstehend genannter
Bedeutungen haben, in Wasser unter Zusatz von 1 bis 3C Gewichtsprozent gesättigter Carbonsäuren, oder Kohlendioxid,
bezogen auf die eingesetzte Wassermenge mit 1 bis 1,75 Mol Acrylnitril bei 70 - 15O0C umsetzt, unc
gegebenenfalls die erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (1), in der R4 ein Wasserstoffatorr
bedeutet, ohne oder nach erfolgter Zwischenisolierung mit 1 bis 10 Mol Äthylenoxid zwischen 50 und 1000C
oxäthyliert.
Es ist bekannt, daß man aliphatische und aromatische Amine mit Acrylnitril zu den entsprechender
N-(2-Cyanäthyl)-aminen umsetzen kann. Aromatischt Amine reagieren hierbei im Gegensatz zu aliphatischer
Aminen wegen ihrer schwächeren Basizität sehr trag« mit Acrylnitril. Um eine befriedigende Umsetzung zi
erreichen, müssen spezielle Katalysatoren und Lösungs mittel verwendet werden. So ist die Umsetzung vor
Anilinderivaten mit Acrylnitril in Eisessig (US-Patent schrift 24 92 972), gegebenenfalls unter Zusatz vor
Kupfersalzen (Cook so η und Mann, J. Chem. Soc
1949,67), bekannt.
In vorteilhafter Weise soll sich die N-Cyanäthylierunj
aromatischer Amine in Gegenwart von Katalysatoren wie Zinkchlorid, Zinkbromid, oder Bortrifluorid odei
dessen Ätherat durchführen lassen (DT-OS 19 47 933).
Ein demgegenüber verbessertes Verfahren zui Herstellung von N-cyanäthylierten, aromatischen Ami
nen aus aromatischen Aminen und Acrylnitril untei Zusatz von Zinkchlorid in wäßrigem Medium wird it
der US-Patentschrift 34 96 213 beschrieben.
Aus der US-Patentschrift 32 31 601 ist bekannt, dal man aromatische Amine mit Acrylnitril in Gegenwar
der Salze dieser aromatischen Amine mit stärket
Säuren als Katalysator mit guten Ausbeuten N-cyanäthylieren
kann, wenn man die Umsetzung in wäßrigem Medium durchführt. Ein Nachteil dieses Verfahrens ist
jedoch darin zu sehen, daß ein großes Volumen an Wasser benötigt wird und daß die Salze aus
aromatischem Amin und starker Säure nicht mit Acrylnitril reagieren, so daß eine gewisse Ausbeuteminderung
in Kauf genommen werden muß.
Bei den vorstehend angeführten bekannten Verfahren werden überwiegend nur einfache aromatische
Amine cyanäthyliert.
Schließlich wird in der DT-OS 20 00 509 ein Verfahren beschrieben, bei dem 3-AcyIamino-nitrobenzole
mit Raney-Nickel reduziert und die erhaltenen 3-Acylamino-anilirie ohne Zwischenisolierung mit
Acrylnitril in essigsaurer Lösung unter Zusatz von Lewissauren, wie beispielsweise Zinkchlorid oder
Zinksulfat, cyanäthyliert werden.
Über die Oxäthylierung von Verbindungen der vorstehend genannten allgemeinen Formel (1), in
welcher R4 ein Wasserstoff atom bedeutet, ist in der Literatur wenig bekannt. In der bekanntgemachlen
japanischen Patentanmeldung 72 11 979 (Chem. Abstr. 77, 19408) wird die Oxäthylierung von monocyanäthylierten
Anilinen, die durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen subsituiert sein können, bei Temperaturen
zwischen 120 und 1800C ohne Lösungsmittelzusatz
beschrieben.
Überraschenderweise werden nach dem eingangs beschriebenen neuen Verfahren (Cyanäthylierung) die 3c
l-p-CyanäthylaminoJ-S-acylamino-benzole der allgemeinen
Formel(3)
CH2-CH2-CN
(3)
40
(R1, R2 und R3 haben hierin die vorstehend genannten
Bedeutungen) in glatt verlaufender Reaktion und in guten Ausbeuten erhalten.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (3) können ohne oder nach Zwischenisolierung mit
Äthylenoxid zu den Verbindungen der allgemeinen Formel (4)
CHj-CH2-CN
CH2-CH2-OH
N—CO—R2
N—CO—R2
R3
55
60
in welcher R1, R2 und R3 die genannten Bedeutungen
haben, umgesetzt werden.
Das neue Cyanäthylierungsverfahren besitzt im Vergleich zu den bekannten Verfahren einige wesentliche
Vorteile: Durch die Nichtbenutzung von Lewissäu-
65 ren, wie Kupfer- und Zinksalzen, wird das Abwasser
nicht durch toxische Schweimetallionen belastet, wodurch zusätzliche Reinigungsoperationen des Abwassers
entfallen. Auch die beim Einsatz von Lewissäuren und Mineralsäure!! auftretenden, materialtechnischen
Probleme, wie beispielsweise Korrosionsproble ine, werden beim neuen Verfahren vermieden. Die
Reaktionsprodukte fallen verfahrensgemäß gut kristallin an und können so leicht isoliert werden. Es ist jedoch
auch möglich, sie direkt in Form der angefallenen Reaktionslösung bzw. Suspension als Azokomponenten
zur Herstellung von Azofarbstoffen oder zur Oxäthylierung einzusetzen. Dadurch entfallen der technische und
personelle Aufwand und bei Zwischenisolierung auftretende Materialverluste.
Auch die N-Cyanäthyl-N-hydroxyäthylamino-Verbindungen
der allgemeinen Formel (4) werden in vorteilhafter Weise ohne Zwischenisolierung als Azokomponenten
bei der Herstellung von Azofarbstoffen eingesetzt (britische Patentschriften 10 53 830,11 48 672
und 11 87 087). Das neue Verfahren betrifft somit ein
ausgesprochen wirtschaftliches Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (1).
Als Beispiele verfahrensgemäß einsetzbarer aromatischer Amine der allgemeinen Formel (2) kommen
beispielsweise folgende in Betracht:
3-Acetamino-anilin, 3-Benzoylamino-anilin,
3-Formylamino-anilin,
2-Methyl-5-acetamino-aniIin,
2-Methyl-5-propionylamino-anilin,
2-Methoxy-5-acetamino-anilin,
2-Methoxy-5-formylamino-anilin,
2-Methoxy-5-propionylamino-anilin,
2-Methoxy-5-benzoylamino-anilin,
2-Äthoxy-5-acetamino-anilin,
2-Äthoxy-5-formy!amino-anilin,
2-Äthoxy-5-propionylamino-anilin,
2-Äthoxy-5-benzoylamino-anilinund
3-Amiiio-N-methyl-acetanilid.
Die aromatischen Amine der allgemeinen Formel (2) können nach Zwischenisolierung in trockener oder
feuchter Form oder, besonders vorteilhaft, ohne Zwischenisolierung in Form ihrer wäßrigen Lösung
oder Suspension nach der in der DT-OS 22 40 849 beschriebenen Hydrierung zur Cyanäthylierung eingesetzt
werden. Die Cyanäthylierung wird im wäßrigen Medium, dem zwischen 1 und 30 Gewichtsprozent
gesättigte Carbonsäuren oder Kohlendioxid, vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsprozent Eisessig, zugesetzt
werden, durchgeführt. Geeigente Carbonsäuren außer Essigsäure sind beispielsweise Ameisensäure, Propionsäure
und Buttersäure. Auch Mischungen der genannten Säuren können eingesetzt werden. Die Reaktionslösung
soll während der Cyanäthylierung immer schwach sauer sein.
An Acrylnitril werden, abhängig vom eingesetzten Amin, 1 bis 1,75 Mol benötigt.
Die Umsetzung des aromatischen Amins mit Acrylnitril gemäß dem neuen Verfahren erfolgt in der Regel
durch Erhitzen unter Rückfluß, vorteilhaft jedoch in einem geschlossenen System. Da es sich bei der hier
beschriebenen Umsetzung um weniger reaktionsfähige, sterisch gehinderte, aromatische Amine handelt, ist das
Arbeiten im geschlossenen System ausgesprochen zweckmäßig. Bei der Umsetzung werden Temperaturen
von 70 bis 150° C, vorzugsweise 90 bis 120° C angewandt.
Die Erhitzungsdauer bei der Cyanäthylierung ist vom eingesetzten Amin abhängig und beträgt in der Kegel 2
bis 15 Stunden.
Überraschend ist hierbei die Beständigkeit der Nitrilgruppe trotz der langen Verweilzeit im wäßrigen
Medium bei Temperautren, die nach bisheriger Erfahrung bereits zur Verseifung zur Säureamidgruppe
führen sollte.
Gegebenenfalls können Polymerisationinhibitoren, wie Hydrochinon, zugesetzt werden, um eine Polymerisation
des Acrylnitril zu vermeiden. Obwohl die verwendeten aromatischen Amine nur eine geringe
Wasserlöslichkeit besitzen, ist es nicht nötig, Lösungsvermittler, beispielsweise Dispergatoren, wie Kondensationsprodukte
von Alkylphenolen mit Äthylenoxid, zu verwenden. Die monocyanäthylierten Amine der
allgemeinen Formel (3) fallen nach dem neuen Verfahren nach Abkühlen des Reaktionsansatzes
durchweg in sehr gut kristalliner Form an und können durch Absaugen in großer Reinheit isoliert werden. Die
Ausbeuten liegen in Abhängigkeit vom eingesetzten aromatischen Amin zwischen 75 und 90% der Theorie.
Eine Steigerung der Ausbeuten kann durch Zusatz von anorganischen Salzen zum abgekühlten Reaktionsansatz
oder durch Abdampfen eines Teils des wäßrigen Reaktionsmediums erreicht werden, wobei man Ausbeuten
bis zu 95% der Theorie erhält.
Oft ist es jedoch vorteilhaft, auf eine Isolierung der monocyanäthylierten Amine der allgemeinen Formel (3)
zu verzichten und dafür die anfallenden Suspensionen dieser Amine direkt weiter umzusetzen. So können
diese Suspensionen sehr vorteilhaft unmittelbar als Azokomponenten zur Herstellung von Azofarbstoffen,
besonders zur Herstellung von blauen Monoazofarbstoffen, verwendet werden.
Besonders vorteilhaft eignen sich die verfahrensgemäß bei der Cyanälhylierung anfallenden Suspensionen
der monocyanäthylierten aromatischen Amine der allgemeinen Formel (3) zur Herstellung der Verbindun-■5
gen der allgemeinen Formel (4) durch Oxäthylierung. Hierbei wird direkt in die Suspension der monocyanäthylierten
aromatischen Amine der allgemeinen Formel (3) Äthylenoxid eingeleitet. Da es sich um
reaktionsträge, ganz schwach basische Amine, besonders durch die jff-ständige Nitrilgruppe bedingt, handelt
und ein Angriff des Äthylenoxids sterisch stark behindert ist, werden, in Abhängigkeit vom jeweils
eingesetzten aromatischen A.min, 1 bis 10 Mo! Äthylenoxid benötigt. Etwa entweichendes Äthylenoxid
kann in einer Vorlage aufgefangen werden. Die Umsetzung ist innerhalb von 2 bis 20 Stunden, in der
Regel innerhalb von 5 bis 10 Stunden, beendet. Die Reaktionstemperatur wird bei der Oxäthylierung
zwischen 50 und 1000C, vorzugsweise zwischen 75 bis 85°C gehalten. Eine Zwischenisolierung der so hergestellten
Oxäthylierungsprodukte zeigt, daß diese in sehr guter, etwa 95%iger Ausbeule der Theorie anfallen.
Nach de Oxäthylierung erhält man eine wäßrige Lösung der aromatischen Amine der allgemeinen Formel (4), die
sehr wichtige Azokomponenten, besonders zur Herstellung von blauen Monoazofarbstoffe^ darstellen. Eine
Isolierung der angefallenen Amine der allgemeinen Formel (4) ist nicht erforderlich. Es ist sogar von großem
Vorteil, daß die erhaltenen Lösungen dieser Azokomponenten direkt zur Herstellung von Azofarbstoffen
eingesetzt werden können.
Die nachstehenden Verbindungen der allgemeinen Formel (3) werden erhalten, indem man aus der gemäß
Beispiel 1 bis 9 hergestellten Suspension das Cyanäthylierungsprodukt
absaugt.
| Beispiel | Ausbeute | R3 | R2 | Gew.-Teile | % der Theorie | F. ("C) |
| R1 | H | CHj | 368 | 90,6a) | 117 | |
| 1 | H | H | CHj | 178 | 82 | 143-144 |
| 2 | CH3 | H | CH3 | 273 | 78b) | 121 |
| 3 | OCH3 | H | CH3 | 190 | 77 | 129 |
| 4 | OC2H5 | H | CH3 | 562 | 80, t | 121 |
| 5 | OCH3 | H | CH3 | 174,5 | 80,4 | 143 |
| 6 | CH3 | CH3 | CH3 | 176 | 81 | |
| 7 | H | H | H | 156 | 82 | |
| 8 | H | H | C6H, | 189 | 75 | 95 |
| 9 | H | |||||
a) Die Ausbeute kann durch Aussalzen oder konzentrieren der Reaktionslösung um 3-4% gesteigert werden.
b) Die Ausbeute kann durch Aussalzen um bis zu 10% gesteigert werden.
In einem 2500 Raumteile fassenden Rührautoklav werden unter Rühren 300 Gewichtsteile 3-Acetaminoanilin
in 1000 Raumteilen Wasser und 20 Raumteilen Eisessig suspendiert. Dazu gibt man dann 159 Raumteile
Acrylnitril und hält den Ansatz 6 Stunden im Autoklav bei einer Temperatur von rund 1000C. Nach Abkühlen
erhält man eine Suspension von l-(2-Cyanäthylamino)-3-acetamino-benzol,
die direkt zur weiteren Umsetzung eingesetzt werden kann. In die wie vorstehend beschrieben erhaltene Suspension leitet man direkt,
nachdem mit Stickstoff gespült wurde, bei einer Temperatur von 70 —800C innerhalb von 8 Stunden 440
Gewichtsteile Äthylenoxid ein. Geringe Mengen an entweichendem Äthylenoxid werden mitteis einer Falie
abgefangen. Man erhält auf diese Weise ein weitgehend umgesetztes Produkt der Formel
CH2-CH2-CN
CH2-CH,-OH
NH-CO-CH3
das in der Reaktionslösung gelöst vorliegt und in dieser
Form direkt zur Kupplungsreaktion bei der Herstellung von Azofarbstoffeii eingesetzt werden kann.
In einem 1000 Raumteile fassenden Rührautoklav werden unter Rühren 164 Gewichtsteile 2-Methyl-5-acetamino-anilin
in 550 Raumteilen Wasser und 15 Raumteilen Ameisensäure suspendiert. Dazu werden 80
Raumteile Acrylnitril gegeben. Man hält den Ansatz 8 Stunden im Autoklav bei einer Temperatur von rund ι ο
1300C. Nach dem Abkühlen erhält man eine Suspension von 2-(2-Cyanäthylamino)-4-acetamino-toluol, die direkt
weiter umgesetzt werden kann.
In die wie vorstehend beschrieben erhaltene Suspension leitet man direkt, nachdem mit Stickstoff gespült
wurde, bei einer Temperatur von 70 —800C innerhalb
von 8 Stunden 220 Gewichtsteile Äthylenoxid ein. Geringe Mengen an entweichendem Äthylenoxid
werden mittels einer Falle abgefangen. Man erhält auf diese Weise ein weitgehend umgesetztes Produkt der
Formel
CH2-CH2-CN
CH2-CH2-OH
NH-CO-CH3
NH-CO-CH3
das in der Reaktionslösung gelöst vorliegt und in dieser Form direkt zur Kupplungsreaktion bei der Herstellung
von Azofarbstoffen eingesetzt werden kann.
In einem 2000 Raumteile fassenden Rührautoklav wird eine Suspension, die 270 Gewichtsteile 2-Methoxy-5-acetamino-anilin
in 1000 Raumteilen Wasser enthält, wie sie bei der Hydrierung der entsprechenden
Nitro-Verbindur.g nach DT-OS 22 40 849 anfällt, gefüllt. Zu dieser Suspension gibt man dann 40 Raumteile
Eisessig und 140 Raumteile Acrylnitril. Der Reaktionsansatz wird unter Rühren 7 Stunden im Autoklav bei
einer Temperatur von 1100C gehalten. Nach dem Abkühlen erhält man eine Suspension von 2-(2-Cyanäthylamino)-4-;icetümino-anisol,
die direkt weiter umgesetzt werden kann.
In die so erhaltene Suspension leitet man direkt,
nachdem mit Stickstoff gespült wurde, bei einer Temperatur von etwa 800C innerhalb von 10 Stunden
330 Gcwichtslcilc Äthylenoxid ein. Geringe Mengen an entweichendem Äthylenoxid werden mittels einer Falle
abgefangen. Man crhäli ίο ein weitgehend umgesetztes
Produkt der Formel
OCIl,
< O >■- N
CH2-CH2-CN
CH2-CH2-OH
NII-COCHj
cliis in der Reaklionslösung gelöst vorliegt und in dieser
Form direkt zur Kuppltingsrcakiion bei der Herstellung
von Azofarbstoffe!! eingesetzt werden kann.
In einem 2000 Raumteile fassenden Rührautokla werden unter Rühren 291 Gewichtsteile 2-Äthoxy-5
acetamino-anilin in 1000 Raumteilen Wasser und 5C Raumteilen Eisessig suspendiert. Dazu gibt man 14C
Raumteile Acrylnitril und hält den Ansatz 10 Stunden inAutoklav bei einer Temperatur von rund 1000C. Nach
dem Abkühlen erhält man eine Suspension vor 2-(2-Cyanäthylamino)-4-acetamino-phenetol.
In die so erhaltene Suspension leitet man direkt nachdem mit Stickstoff gespült wurde, bei cinci
Temperatur von etwa 800C innerhalb von 10 Stunden 330 Gewichtsteile Äthylenoxid ein. Geringe Mengen ar
entweichendem Äthylenoxid werden mittels einer Falle abgefangen. Man erhält so ein weitgehend umgesetztes
Produkt der Formel
OC2H
CH2-CH2-CN
CH2-CH2-OH
NH-CO-CH3
NH-CO-CH3
das in der Reaktionslösung gelöst vorliegt und in dieser Form direkt zur Kupplungsreaktion bei der Herstellung
von Azofarbstoffen eingesetzt werden kann.
In einem 4000 Raumteile fassenden Rührautoklav werden 540 Gewichtsteile 2-Methoxy-5-acetamino-ani
lin in 2000 Raumteilen Wasser und 50 Raumteilen Eisessig suspendiert. Zu dieser Suspension gibt man 256
Raumteile Acrylnitril und ruht den Ansatz 9 Stunden bei einer Temperatur von 1000C. Daraufläßt man abkühlen
und erhält dann eine Suspension von 2-(2-Cyanäthyl aminoj^-acetamine-anisol.
In die so erhaltene Suspension leitet man direkt
nachdem mit Stickstoff gespült wurde bei einer Temperatur von 80°C innerhalb von 10 Stunden 660
Gewichtsteile Äthylenoxid ein. Geringe Mengen an entweichendem Äthylenoxid werden mittlels einer Falle
abgefangen. Man erhält so ein weitgehend umgesetztes Produkt entsprechend Beispiel 3.
r)0 B e i s ρ i e I 6
In einem 1000 Raumteile fassenden Rührautoklav werden unter Rühren 164 Gewichtsteile 2-Methyl-5
acetamino-anilin in 550 Raumteilen Wasser suspendiert Der pH-Wert der Suspension wird durch Einleiten von
Y, Kohlendioxid auf 6,5 — 5,5 gestellt. Dazu werden 80
Raumteile Acrylnitril gegeben. Man hält den Ansatz IC Stunden im Autoklav bei einer Temperatur von rund
1000C. Nach dem Abkühlen erhält man eine Suspension von 2-(2-Cyanäthylamino)-4-acetamino-toluol, die di
ho rekt weiter umgesetzt werden kann.
In die wie vorstehend beschrieben erhaltene Suspcn sioii leitet man direkt, nachdem mit Stickstoff gespül
wurde, bei einer Temperatur von 70-800C innerhalb von 8 Stunden 220 Gewichtsteile Äthylenoxid ein
Geringe Mengen an entweichendem Äthylenoxid werden mittels einer Falle abgefangen. Man erhält au
diese Weise ein weitgehend umgesetztes Produk entsprechend Beispiel 2.
In einem 1000 Raumteile fassenden Rührautoklav
werden unter Rühren 164 Gewichtsteile 3-Amino-N-methyl-acetanilid in 650 Raumteilen Wasser und 30 :
Raumteilen Eisessig suspendiert. Zu dieser Suspension gibt man 80 Raumteile Acrylnitril und rührt den Ansatz
10 Stunden bei einer Temperatur von 1000C. Nach dem
Abkühlen erhält man eine Suspension von 3-(2-Cyanäthylamino)-N-methyl-acetanilid.
u1
In die wie vorstehend beschrieben erhaltene Suspension leitet man direkt, nachdem mit Stickstoff gespült
wurde, bei einer Temperatur von 70 —8O0C innerhalb
von 8 Stunden 220 Gewichtsteile Äthylenoxid ein. Geringe Mengen an entweichendem Äthylenoxid π
werden mittels einer Falle abgefangen. Man erhält auf die Weise ein weitgehend umgesetztes Produkt der
Formel
CH2-CH2-CN
CH2-CH2-OH
N-CO-CH3
N-CO-CH3
CH3
das in der Reaktionslösung gelöst vorliegt und in dieser Form direkt zur Ktipplungsreaktion bei der Herstellung
von Azofarbstoffen verwendet werden kann.
In einem 1000 Raumieile fassenden RUhrautoklav werden unter Rühren 136 Gewichtsteile 3-Amino-fornianilid
in 550 Raumteilen Wasser und 20 Raumteilen Eisessig suspendiert. Dazu werden 80 Raumteile
Acrylnitril gegeben. Man hält den Ansatz 10 Stunden im Autoklav bei einer Temperatur von rund 1100C. Nach
dem Abkühlen erhält man eine Suspension von 3-(2-Cyanäthylamino)-formanilid der Formel, die direkt
weiter umgesetzt werden kann.
In die erhaltene Suspension leitet man, nachdem mit Stickstoff gespült wurde, bei einer Temperatur von
70-800C innerhalb von 8 Stunden 130 Gewichtsteile Äthylenoxid ein. Man erhält auf diese Weise ein
weitgehend umgesetztes Produkt der Formel
CH,-CH,-CN
CH,-CH,-OH
NH-CHO
das in der Reaktionslösung gelöst vorliegt und in dieser Form direkt zur Kupplungsreaktion bei der Herstellung
von Azofarbstoffen eingesetzt werden kann.
In einem lOOO Raumteile fassenden Rührautoklav
werden unter Rühren 212 Gewichtsteile 3-Amino-benzanilid in 600 Raumteilen Wasser und 20 Raumteilen
F.isessig suspendiert. Dazu werden 80 Raumteile Acrylnitril gegeben. Man hält den Ansatz 10 Stunden im
Autoklav bei einer Temperatur von rund 110°C. Nach dem Abkühlen erhält man eine Suspension von
3-(2-Cyanäthylamino)-benzanilid die unmittelbar weiter umgesetzt werden kann.
In die erhaltene Suspension leitet man, nachdem mit Stickstoff gespült wurde, bei einer Temperatur von
800C innerhalb von 8 Stunden 220 Gewichtsteile Äthylenoxid ein.
Man erhält auf diese Weise ein weitgehend umgesetztes Produkt der Foi mel
CH2-CH2-OH
CH2-CH2-CN
NH-CO-C6H5
NH-CO-C6H5
das in der Reaktionslösung gelöst vorliegt und in dieser Form zur Kupplungsreaktion bei der Herstellung von
Azofarbstoffen eingesetzt werden kann.
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von 1-(2-Cyanäthylamino)-3-acylamino-benzolen
der allgemeinen Formel(l)
CH2-CH2-CN
(D
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|---|---|---|---|
| DE2519002A DE2519002C3 (de) | 1975-04-29 | 1975-04-29 | Verfahren zur Herstellung von l-(2-Cyanathylamino)-3-acylaminobenzolen |
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| US05/680,706 US4007213A (en) | 1975-04-29 | 1976-04-27 | Process for preparing 1-(N-β-cyanethylaminol-3-acylaminobenzenes |
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| IT22737/76A IT1058979B (it) | 1975-04-29 | 1976-04-27 | Processo per la preparazione di i n cianetilamino 3 acilami nobenzeni |
| CA251270A CA1054634A (en) | 1975-04-29 | 1976-04-28 | PROCESS FOR PREPARING 1-(N-.beta.-CYANETHYLAMINO)-3-ACYLAMINOBENZENES |
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| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |