DE516251C - Verfahren zur katalytischen Reduktion oder Dehydrierung von organischen Stoffen - Google Patents

Verfahren zur katalytischen Reduktion oder Dehydrierung von organischen Stoffen

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DE516251C
DE516251C DEI28039D DEI0028039D DE516251C DE 516251 C DE516251 C DE 516251C DE I28039 D DEI28039 D DE I28039D DE I0028039 D DEI0028039 D DE I0028039D DE 516251 C DE516251 C DE 516251C
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Dr Hellmut Langheinrich
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IG Farbenindustrie AG
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IG Farbenindustrie AG
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Description

  • Verfahren zur katalytischen Reduktion oder Dehydrierung von organischen Stoffen Es ist bekannt, daß man durch Behandlung von Wolfram- oder Molybdänverbindungen mit Ammoniak wirksame Katalysatoren für die katalytische Darstellung von Ammoniak erhalten kann.
  • Es wurde nun gefunden, daß die durch Erhitzen der Sauerstoffverbindungen von Wolfram, Molybdän mit Ammoniak oderammoniakhaltigen Gemischen unter gewöhnlichem oder erhöhtem Druck, im allgemeinen auf Temperaturen zwischen 450 und 6oo °, entstehenden Massen ganz allgemein als Katalysatoren für die Ausführung von katalytischen Reduktionen oder Dehydrierungen von organischen Stoffen vorzüglich geeignet sind. Sie sind den in analoger Weise mittels Wasserstoffs hergestellten Katalysatoren wesentlich überlegen und zeichnen sich insbesondere dadurch aus, daß ihre Aktivität besonders groß und eine Neigung zu Nebenreaktionen, z. B. zur Aufspaltung der zu behandelnden organischen Verbindungen in niedrigmolekulare organische Verbindungen, bei ihnen praktisch nicht vorhanden ist. Ein weiterer Vorteil dieser Katalysatoren besteht darin, daß die Aktivität von Katalysatoren gleichartiger Herstellung stets sehr gleichmäßig ist. Das Ammoniakgas kann bei der Herstellung der Katalysatoren für sich oder im Gemisch mit anderen Gasen, welche die Reduktion nicht beeinträchtigen, bei gewöhnlichem oder höherem Druck angewandt werden. Die Katalysatoren, die für sich oder in Mischung verwendet werden können, werden durch Fällung aus ihren Lösungen, Auswaschen und Trocknen oder durch Pressen oder Anteigen von Pulvern gewonnen. Zur Erhöhung der Festigkeit der Kontaktmassen oder um eine gewisse Verdünnung der katalytisch wirkenden Stoffe zu erreichen, können letztere mit katalytisch unwirksamen Stoffen gemischt oder auf poröse Träger beliebiger Art, wie beispielsweise Bimsstein, Silicagel, poröses Aluminiumoxyd usw., aufgebracht werden.
  • Besonders aktive Katalysatoren werden durch Behandlung der Molybdate und Wolframate von Schwermetallen, wie Kupfer, Silber, Eisen, Nickel und ähnlichen, insbesondere leicht reduzierbare Oxyde bildenden Schwermetallen, auch bei solchen Temperaturen erhalten, bei welchen die genannten Metalle allein als Reduktions- und Dehydrierungskatalysatoren nicht mehr aktiv bleiben.
  • Bei der Behandlung der Sauerstoffverbindungen von Molybdän und Wolfram mit Ammoniak usw. bei erhöhten Temperaturen entstehen stickstoffhaltige Molybdän- und Wolframverbindungen unbekannter Zusammensetzung. Beispiel i Eine durch Fällen von verdünnter Natriumwolframatlösung mit Salzsäure und die übliche Reinigung und Entwässerung bei 25o° erhaltene poröse Wolframsäure, die einer 32stündigen Reduktion mit Wasserstoff bei 550' unterworfen wurde, liefert beim Überleiten von 5 Volumenprozent m-Kresoldampf enthaltendem Wasserstoff bei 400' ein Produkt, das neben unverändertem m-Kresol 15 % Toluol enthält. Wendet man- einen Katalysator an, der aus Wolframsäure durch eine nur 12stündige Behandlung mit Ammoniak bei 550' hergestellt wurde, so wird das m-Kresol beim Überleiten mit überschüssigem Wasserstoff in der angegebenen Weise zu 96,2% umgesetzt.
  • Beispiel 2 Nickelwolframat, das aus Natriumwolframatlösung mit Nickelnitrat gefällt, wie üblich gereinigt und durch Erhitzen auf 3500 entwässert worden ist, zeigt selbst bei 48stündiger Reduktion mit Wasserstoff bei 550' keine Dehydrierungswirkung auf Kohlenwasserstoffe, sondern spaltet bei 400° und auch schon bei 350° die zu behandelnden Kohlenwasserstoffe nahezu restlos zu Methan auf. Behandelt man diesen Katalysator jedoch 4 Stunden mit Ammoniak bei 550', so dehydriert er bei 40o ° Cyclohexan, das über ihn im Wasserstoffstrom in einer Dampfkonzentration von etwa 5 Volumenprozent geleitet wird, selbst bei hohen Gasgeschwindigkeiten zu mehr als 9o0/0 zu Benzol.
  • Beispiel 3 -Poröse, durch Fällen mittels Salzsäure aus verdünnterNatriumwolframatlösunghergestellte Wolframsäure setzt nach 23stündiger. Behandlung mit Ammoniak bei 550' beim Überleiten eines etwa 4 Volumenprozent Cyclohexandampf enthaltenden Wasserstoffstromes bei 4o0° 91% des Kohlenwasserstoffs zu Benzol um. Geht man bei der Herstellung des Katalysators statt von Wolframsäure von Nickelwolframat aus, so erhält man, selbst bei Erhöhung der Gasgeschwindigkeit um 50 0/0, eine ungefähr gleich weitgehende Umsetzung.

Claims (2)

  1. PATENTANSPRÜCHE: r. Verfahren zur katalytischen Reduktion oder Dehydrierung von organischen Stoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Katalysatoren verwendet, die durch Erhitzen der Sauerstoffverbindungen von Molybdän und Wolfram mit Ammoniak oder ammoniakhaltigen Gemischen unter gewöhnlichem oder erhöhtem Druck erhalten sind, für sich oder im Gemisch mit anderen Katalysatoren, Trägern oder anderen Stoffen.
  2. 2. Ausführungsform des Verfahrens gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysatoren die durch Behandlung von Molybdaten oder Wolframaten von Schwermetallen, wie Kupfer, Silber, Eisen, Nickel usw., mit Ammoniak oder ammoniakhaltigen Gemischen erhältlichen Massen für sich oder zusammen mit anderen Katalysatoren, Trägern oder anderen Stoffen verwendet werden.
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