DE549864C - Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen Azofarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man neue, komplexmetallhaltige Farbstoffe erhält, wenn man die Farbstoffe, die sich von diazotierten 5-Nitro-2-amino-i-phenolen und i-Amino-8-oxynaphthalinmonosulfonsäuren, die keine freien -Carbonsäuregruppen enthalten, von der allgemeinen Formel in welcher ein x eine Sulfonsäuregruppe, die andern x Wasserstoff und R Wasserstoff oder einen beliebigen Carbonsäurerest bedeuten, ableiten, mit metallabgebenden Mitteln behandelt. Diese metallhaltigen Farbstoffe, die auch mehrere komplexbildende Metalle enthalten können, sind zur Herstellung echter Töne auf gewöhnlicher und beschwerter Seide, vor allem aus neutralem oder fettem Seifenbade, hervorragend geeignet. Dies ist überraschend, da die entsprechenden metallhaltigen Farbstoffe, die sich von den i-Amino-8-oxynaphthalinindisulfonsäuren ableiten, auf beschwerte Seide aus neutralem oder fettem Seifenbade nicht oder nur sehr schlecht ziehen.
• Es wurde ferner gefunden, daß man auch zu gleich wertvollen metallhaltigen Produkten gelangt, wenn man die Farbstoffherstellung in Gegenwart der metallabgebenden Mittel vornimmt.
• Beispiel i 4,o4 Teile des durch Kuppeln von diazotiertem 5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol mit i-Amino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure in sodaalkalischer Lösung erhaltenen Farbstoffes werden in 40o Teilen Wasser und 2 Teilen Ammoniak gelöst und mit einer 0,7 Teilen Kupfer entsprechenden Menge ammoniakaliscther Kupferoxydlösung einige Zeit zum Sieden erhitzt. Hierauf wird mit Essigsäure neutralisiert, die zum Teil ausgefallene Kupferverbindung durch Kochsalz vollends abgeschieden, filtriert und bei mäßiger Temperatur getrocknet. Der Farbstoff ist inWasser mit rein blaugrüner Farbe löslich und färbt beschwerte und unbeschwerte Seide aus neutralem Bade in gleicher Stärke in reinen grünblauen Tönen.
• Verwendet man als Kupplungskomponente an Stelle der i-Amino-8-oxynaphthalin-q.-sulfonsäure das in der Aminogruppe benzoylierte oder acetylierte Produkt, so erhält man ähnliche Kupferverbindungen, die Seide grünstichigblau bzw. rotstichigblau färben. Beispiel :2 8,o8 Gewichtsteile des durch Kuppeln von diazotiertem 5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol mit i-Amino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure in alkalischer Lösung erhältlichen Farbstoffes werden. in 5oo Teilen Wasser gelöst und mit einer 3,o4 Gewichtsteilen Cr203 entsprechenden Menge Fluorchrom 24 bis 30 Stunden am Rückflußkühler zum Sieden erhitzt. Hierauf wird die entstandene Chromverbindung mit Kochsalz abgeschieden, filtriert und bei mäßiger Temperatur getrocknet. Sie löst sich mit blaustichiggrüner Farbe in Wasser und färbt Wolle aus mineralsaurem Bade in grünen, Naturseide aus essigsaurem oder neutralem Bade ebenfalls in grünen Tönen. Beispiel 3 8,o8 Gewichtsteile des im Beispiel 2 verwendeten Farbstoffes aus diazotiertem 5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol und i-Amino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure werden in 5oo Teilen Wasser gelöst und mit einer i,o6 Teilen Cr2O3 entsprechenden Menge Fluorchrom am Rückflußkühler gekocht. Nach 24 Stunden werden 3,25 Gewichtsteile Cu S 04 - 5 H20 zugegeben, und die frei werdende Mineralsäure wird mit 1,77 Teilen Natriumacetat abgestumpft. Hierauf wird noch kurze Zeit weitergekocht und dann die entstandene Chromkupferverbindung des Farbstoffes mit Kochsalz abgeschieden, filtriert und bei mäßiger Temperatur getrocknet. Sie löst sich mit blaugrüner Farbe in Wasser und färbt Naturseide aus essigsaurem oder neutralem Bade in blaugrünen Tönen.
• Beispiel 4 5,o8 Gewichtsteile des durch Kuppeln von dianotiertem 5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol mit i-Benzoylamino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure in alkalischer Lösung erhaltenen Farbstoffes werden in 40o Teilen Wasser gelöst und mit 2o Teilen einer 7,6 °/o Cr203 enthaltenden Fluorchromlösung 24 bis 30 Stunden am Rückflußkühler zum Sieden erhitzt. Hierauf wird die entstandene Chromverbindung mit Kochsalz abgeschieden, filtriert und bei mäßiger Temperatur getrocknet. Sie löst sich mit graublauer Farbe in Wasser und färbt Naturseide aus essigsaurem oder neutralem Bade in rotstichiggrauen Tönen.
• Beispiel s 4,46 Gewichtsteile des Farbstoffes, der durch Kuppeln von dianotiertem 5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol mit i-Acetylamino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure in alkalischer Lösung erhalten wird, löst man in 40o Teilen Wasser, kocht auf und versetzt mit 2,5 Teilen Kupfersulfat krist. und 1,4 Teilen Natriumacetat krist., kocht kurze Zeit, salzt aus, filtriert und trocknet. Die erhaltene Kupferverbindung färbt Naturseide aus essigsaurem oder neutralem Bade in rötlichblauen Tönen. Beispiel 6 8,77 Gewichtsteile des durch Kuppeln von diazotiertem 5-Nitro-4-chlor-z-amino-i-oxybenzol mit i-Amino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure in alkalischer Lösung erhaltenen Farbstoffes werden in 6oo Teilen Wasser gelöst und mit 3,04 Teilen Cr" 0" in Form von Fluorchrom 24 Stunden am Rückflußkühler zum Sieden erhitzt. Die entstandene Chromverbindung wird hierauf durch Zugabe von Kochsalz abgeschieden, filtriert und bei mäßiger Temperatur getrocknet. Sie färbt Naturseide aus essigsaurem oder neutralem Bade in grünen Tönen.
• Beispiel ? 8,77 Gewichtsteile des im Beispiel 6 verwendeten Farbstoffes aus diazotiertem 5-Nitro-4-chlor-2-amino-i-oxybenzol und iAmino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure werden mit 4oo Teilen Wasser und 5 Teilen Ammoniak gelöst und mit einer aus 5 Teilen Kupfersulfat krist. und 7 Teilen Ammoniak hergestellten Kupferoxydammoniaklösung kurze Zeit im Sieden erhalten, die entstandene Kupferverbindung hierauf ausgesalzen, filtriert und getrocknet. Sie färbt Naturseide aus essigsaurem oder neutralem Bade in grünstichigblauen Tönen.
• Beispiel 8 8,77 Gewichtsteile des im Beispiel 6 verwendeten Farbstoffes aus diazotiertem 5-Nitro-4-chlor-2-amino-i-oxybenzol undi-Amino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure werden in 6oo Teilen Wasser gelöst und mit 3 Teilen Kupfersulfat krist., 3,26 Teilen Natriumacetat krist. und i,2 Teilen Cr203 in Form von Fluorchrom 24 Stunden am Rückflußkühler zum Sieden erhitzt. Hierauf wird die entstandene Chromkupferverbindung mit Kochsalz abgeschieden, filtriert und getrocknet. Sie färbt Naturseide aus essigsaurem oder neutralem Bade in blaugrünen Tönen.
• Beispiel g 8,o8 . Gewichtsteile des Farbstoffes aus dianotiertem 5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol und i-Arnino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure, in alkalischer Lösung gekuppelt, werden in 5oo Teilen Wasser gelöst und mit 5,5 Teilen Nickelsulfat krist. _ und 4 Teilen Natriumacetat krist. kurze Zeit am Rückflußkühler zum Sieden erhitzt. Hierauf wird die entstandene Nickelverbindung des Farbstoffes durch Kochsalz abgeschieden, filtriert und getrocknet. Sie färbt Naturseide aus neutralem Bade in grünblauen Tönen.
• Beispiel io 3,9 Teile i-Amino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure werden in 4oo Teilen Wasser und 3o Teilen calcinierter Soda gelöst und unter Zugabe von 25 Teilen Kupfersulfat krist. mit der aus 15,4 Teilen 5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol auf übliche Weise hergestellten Diazoverbindung während einiger Stunden bei 5 bis 15° C gekuppelt. Wenn die Kupplung beendet ist, erwärmt man kurze Zeit zum Sieden und neutralisiert mit Essigsäure, wobei die entstandene Kupferverbindung des Farbstoffes fast vollständig ausfällt. Man kann auch vor dem Aufwärmen mit Essigsäure oder Mineralsäure schwach sauer stellen und hierauf die Beendigung der Komplexbildung in saurem Medium vor sich gehen lassen. Der ausgeschiedene Farbstoff wird abfiltriert und bei mäßiger Temperatur getrocknet. Er löst sich mit rotstichigblauer Farbe in Sodalösung, mit grünstichigblauer Farbe in Wasser und färbt Naturseide aus essigsaurem oder neutralem Bade in grünblauen Tönen.
• Verwendet man an Stelle des Kupfers z. B. Nickel oder Gemische von Kupfer und Nickel, so entstehen die entsprechenden Nickelverbindungen bzw. Kupfernickelverbindungen.
• Die Kupplung kann ferner auch in ammoniakalischem oder laugenalkalischem Medium ausgeführt werden.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen Azofarbstoffen, die ein oder mehrere Metalle-in komplexer Bindung enthalten können, dadurch gekennzeichnet, daß man die Azofarbstoffe, die sich von diazotierten 5-Nitro-2-amino-i-phenolen und i-Amino-8-oxynaphthalinmonosulfonsäuren, die keine freien Carbonsäuregruppen enthalten, von der allgemeinen Formel in welcher ein x eine Sulfonsäuregruppe, die andern x Wasserstoff und R Wasserstoff oder einen beliebigen Carbonsäurerest bedeuten, ableiten, mit metallabgebenden Mitteln behandelt.
2. 2. Ausführungsform des Verfahrens nach Patentanspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte 5-Nitro-2-amino-i-phenole in Gegenwart von metallabgebenden Mitteln mit den i-Amino-8-oxynaphthalinmonosulfonsäurenkuppelt.