DE69314573T2 - 2-Thiazolylpyrroleakrylate mit fungizider Wirkung - Google Patents

2-Thiazolylpyrroleakrylate mit fungizider Wirkung

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DE69314573T2
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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Verbindungen auf der Grundlage von Acrylderivaten von 2-Thiazol-2-yl-pyrrolen.
  • Die Erfindung betrifft insbesondere Verbindungen auf der Grundlage von Acrylderivaten von 2-Thiazol-2-yl-pyrrolen mit hoher anti-Pilz-Aktivität, ein Veffahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung auf landwirtschaftlichem Gebiet als Fungizide.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft somit Verbindungen auf der Grundlage von Acrylderivaten von 2-Thiazol-2-yl-pyrrolen der allgemeinen Formel (I):
  • worin:
  • - R&sub1;, R&sub2; und R&sub4;, die gleich oder unterschiedlich sein können, ein Wasserstoffatom oder eine C&sub1;-C&sub6;-Alkyl- oder Halogenalkylgruppe, entweder linear oder verzweigt, bedeuten;
  • - R&sub3; ein Wasserstoffatom oder zusammen mit R&sub1; Methylen bedeutet;
  • - R&sub5; ein Wasserstoffatom, eine lineare oder verzweigte C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppe, eine Phenylgruppe, eine C&sub1;-C&sub4;-Alkoxygruppe, eine Phenoxygruppe, eine C&sub4;-C&sub6;-heterocyclische Oxygruppe, gegebenenfalls substituiert mit Halogenen, wie mit Chlor, Brom, Iod oder mit C&sub1;-C&sub4;-Alkylgruppen, bedeutet.
  • Die Struktur der allgemeinen Formel (I) kann mindestens eine E/Z-Isomerie aufweisen, wenn R&sub3; Wasserstoff bedeutet.
  • Die Produkte der allgemeinen Formel (I) zeigen anti-Pilz-Wirkung für landwirtschaftliche Zwecke.
  • Beispiele für R&sub1;-, R&sub2;- und R&sub3;-Gruppen sind: Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, 1,1,2,2- Tetrafluorethyl etc.
  • Beispiele für R&sub5;-Gruppen sind: Methyl, Isopropyl, tert.-Butyl, Trifluormethyl, Perfluorbutyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethoxy, 1,1,2,2-Tetrafluorethoxy, Phenyl, 4-Chlorphenyl, 2,4- Dichlorphenyl, 3,4-Dichlorphenyl, 2,4,6-Trichlorphenyl, 3-Trifluormethylphenyl, 4-Trifluormethylphenyl, 4-Fluorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 4-Chlorphenoxy, 2,4-Dichlorphenoxy, 2,4,6- Trichlorphenoxy, 3,5-Dichlorpyridoxy-2-yl, 5-Trifluormethylpyridoxy-2-yl, etc.
  • Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I), die in den Beispielen nicht erläutert werden, aber gleich interessant sind wegen ihrer fungiziden Aktivität, sind: (Z)-3-Methoxy-2-[(4- (2,4-dichlorphenyl)thiazol-2-yl)pyrrol-1-yl]methylacrylat, (Z)-3-Methoxy-2-[(4-(isopropyl)thiazol-2-yl)pyrrol-1-yl]methylacrylat, (Z)-3-Methoxy-2-[(4-(trifluormethyl)thiazol-2-yl)pyrrol-1- yI]methylacrylat, (Z)-3-Methoxy-2-[(4-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)thiazol-2-yl)pyrrol-1-yl]methylacrylat, (Z)-3-Methoxy-2-[(4-(2,4-difluorphenyl)thiazol-2-yl)pyrrol-1-yl]methylacrylat, (Z)-3- Methoxy-2-[(4-(3-trifluormethylphenyl)thiazol-2-yl)pyrrol-1-yl]methylacrylat, (Z)-3-Methoxy-2- [(4-(4-trifluormethylphenyl)thiazol-2-yl)pyrrol-1-yl]methylacrylat, (Z)-3-Methoxy-2-[(4-(4- chlorphenoxy)thiazol-2-yl)pyrrol-1-yl]methylacrylat, (Z)-3-Methoxy-2-[(4-(3,5-dichlorpyridoxy- 2-yl)thiazol-2-yl)pyrrol-1-yl]methylacrylat; oder 4-Methoxy-3-[(4-(2,4-dichlorphenyl)thiazol-2- yl)pyrrol-1-yl]-(5H)-furan-2-on, 4-Methoxy-3-[(4-(n-butyl)thiazol-2-yl)pyrrol-1-yl]-(5H)-furan- 2-on, 4-Methoxy-3-[(4-(trifluormethyl)thiazol-2-yl)pyrrol-1-yl]-(5H)-furan-2-on, 4-Methoxy-3- [(4-(trifluormethoxy)thiazol-2-yl)pyrrol-1-yl]-(5H)-furan-2-on, 4-Methoxy-3-[(4-(trifluormethylphenyl)thiazol-2-yl)pyrrol-1-yl]-(5H)-furan-2-on, 4-Methoxy-3-[(4-(4-fluorphenyl)thiazol-2-yl)pyrrol-1-yl]-(5H)-furan-2-on, 4-Methoxy-3-[(4-(2,4-dichlorphenoxy)thiazol-2-yl)pyrrol-1-yl]- (5H)-furan-2-on, 4-Methoxy-3-[(4-(5-trifluormethylpyridoxy-2-yl)thiazol-2-yl)pyrrol-1-yl]- (5H)-furan-2-on, etc.
  • Wenn R&sub3; ein Wasserstoffatom bedeutet, können die erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß einem Verfahren erhalten werden, das die Umsetzung eines Thiazolderivats der allgemeinen Formel (II):
  • worin R&sub1;, R&sub4; und R&sub5; die oben gegebenen Bedeutungen besitzen, mit einem Formiat der allgemeinen Formel (III):
  • H- -O-R&sub6; (III)
  • worin R&sub6; eine C&sub1;-C&sub4;-Alkylgruppe bedeutet, in einem Etherlösungsmittel, wie Ethylether, und in Anwesenheit einer Base, wie Natriumhydrid- oder Kalium-tert.-butylat bei einer Temperatur im Bereich von -10ºC bis 30ºC, wobei ein Salz der allgemeinen Formel (IV):
  • erhalten wird, welches anschließend mit einem Alkylierungsmittel R&sub2;-Y, worin R&sub2; die oben beschriebenen Bedeutungen besitzt und Y ein Halogenatom, wie Chlor, Brom, Iod oder einen aktivierten Ester, wie Paratoluolsulfonat, bedeutet, bei einer Temperatur im Bereich von -10ºC bis 30ºC umgesetzt wird, wobei die Verbindung der allgemeinen Formel (I) erhalten wird, umfaßt.
  • Wenn R&sub3; zusammen mit R&sub1; Methylen bedeutet, können die erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß einem Verfahren erhalten werden, welches die Umsetzung eines Thiazolderivats der Formel (V):
  • worin R&sub4; und R&sub5; die oben gegebenen Bedeutungen besitzen und R&sub7; eine -CH&sub2;-CO-O-tC&sub4;H&sub9;-Gruppe bedeutet, in einem Etherlösungsmittel, wie Tetrahydrofuran, und in Anwesenheit einer Base, wie Natriumhydrid oder Kalium-tert.-butylat, bei einer Temperatur im Bereich von -10ºC bis 30ºC, wobei ein Salz der allgemeinen Formel (VI):
  • erhalten wird, aus dem die Verbindung der allgemeinen Formel (I) unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie es oben für die Umwandlung des Salzes der allgemeinen Formel (IV) beschrieben wurde, erhalten wird, umfaßt.
  • Die Verbindungen der allgemeinen Formeln (II) und (V) können gemäß den Verfahren hergestellt werden, wie sie in der Literatur beschrieben werden, beispielsweise in: "The chemistry of heterocyclic compounds: thiazole and its derivatives"; Bd. 34, V. Metzger (Hrsg.), Wiley, (1979).
  • Die Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) besitzen eine besonders hohe fungizide Aktivität gegenüber phytopathogenen Fungi, die die Kulturen von Weinstöcken, Getreide, Cucurbitaceae und Obstbäumen befallen.
  • Sie haben sowohl eine präventive als auch eine heilende Aktivität, wenn sie auf Nutzpflanzen oder ihre Teile, wie Blätter, angewendet werden, und sie sind besonders wirksam bei der Verhinderung von Krankheiten, die durch obligate pathogene Fungi, wie beispielsweise solche, die zu den Spezies Erysiphe und Helminthosporium gehören, verursacht werden.
  • Pflanzenkrankheiten, die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen bekämpft werden können, sind beispielsweise die folgenden:
  • - Helminthosporium von Getreide;
  • - Plasmopara viticola von Weinreben;
  • - Phytium von Gartenbau-Produkten;
  • - Sphaerotheca fuliginea von Cucurbitaceae (beispielsweise Gurken);
  • - Septoria von Getreide;
  • - Erysiphe graminis von Getreide;
  • - Rhynchosporium von Getreide;
  • - Podosphaera leucotricha von Apfelbäumen;
  • - Uncinula necator von Weinreben;
  • - Venturia inequalis von Apfelbäumen;
  • - Piricularia oryzae von Reis;
  • - Botrytis cinerea;
  • - Fusarium von Getreide; etc.
  • Die Verbindungen, die der allgemeinen Formel (I) entsprechen, besitzen ebenfalls nur eine beschränkte oder keine Phytotoxizität zusätzlich zu ihrer heilenden und präventiven fungiziden Wirkung.
  • Für die praktische Verwendung in der Landwirtschaft ist es oft nützlich, fungizide Zusammensetzungen zu haben, welche eine oder mehrere der Verbindungen der allgemeinen Formel (I), ebenfalls möglich in isomerer Form, als aktive Substanz enthalten.
  • Diese Zusammensetzungen können auf irgendeinen Teil der Pflanze, beispielsweise Blätter, Stengel, Zweige und Wurzeln, oder auf das Saatgut, vor dem Säen oder selbst auf den Boden, wo die Pflanzen wachsen, angewendet werden.
  • Die Zusammensetzungen können in Form trockener Pulver, netzbarer Pulver, emulgierbarer Konzentrate, Mikroemulsionen, Pasten, Granulaten, Lösungen, Suspensionen, usw. angewendet werden, wobei die Wahl des Typs der Zusammensetzung von der spezifischen Verwendung abhängt.
  • Die Zusammensetzungen werden nach an sich bekannten Verfahren, beispielsweise durch Verdünnen oder Auflösen der aktiven Substanz mit einem Lösungsmittelmedium und/oder festem Verdünnungsmittel, möglicherweise in Anwesenheit von grenzflächenaktiven Mitteln, hergestellt.
  • Feste Verdünnungsmittel oder Träger, die verwendet werden können, sind: Silica (Siliciumdioxid), Kaolin, Bentonit, Talk, Infusorienerde, Dolomit, Calciumcarbonat, Magnesia, Kreide, Tone, synthetische Silicate, Attapulgit, Sepiolith.
  • Flüssige Verdünnungsmittel, natürlich außer Wasser, die verwendet werden können, sind die verschiedenen Typen von Lösungsmitteln, wie aromatische Lösungsmittel (Xylole oder Gemische aus Alkylbenzolen), chloraromatische Verbindungen (Chlorbenzol), Paraffine (Fraktionen von Erdöl), Alkohole (Methanol, Propanol, Butanol, Octanol), Amine, Amide (N,N'-Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon), Ketone (Aceton, Cyclohexanon, Acetophenon, Isophoron, Ethylamylketon), Ester (Isobutylacetat).
  • Grenzflächenaktive Mittel, die verwendet werden können, sind Natrium-, Calcium- oder Triethanolaminsalze von Alkylsulfaten, Alkylsulfonaten, Alkylarylsulfonaten, polyethoxylierten Alkylphenolen, Fettalkoholen kondensiert mit Ethylenoxid, polyoxyethylierten Fettsäuren, polyoxyethylierten Estern von Sorbit, Ligninsulphonaten.
  • Die Zusammensetzungen können ebenfalls spezielle Additive für besondere Zwecke, beispielsweise Adhäsionsmittel, wie Gummi arabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, enthalten.
  • Sofern gewünscht, können andere verträgliche aktive Substanzen ebenfalls zu den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zugegeben werden, wie Fungizide, Phytoregulatoren, Antibiotika, Unkrautabtötungsmittel, Insektizide, Düngemittel.
  • Die Konzentration der aktiven Substanz in den obigen Zusammensetzungen kann innerhalb eines großen Bereichs variieren, abhängig von der aktiven Verbindung, der Kultur, dem Pathogen, den Umgebungsbedingungen und der Art der verwendeten Zubereitung.
  • Im allgemeinen wird die Konzentration an aktiver Substanz von 0,1 bis 95%, bevorzugt von 0,5 bis 90%, variieren.
  • Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken.
    • BEISPIEL 1 Herstellung von (Z)-3-Methoxy-2-[(4-phenylthiazol-2-yl)pyrrol-1-yl]methylacrylat (Verbindung Nr. 1)
  • 0,6 g Natriumhydrid werden in 10 cm³ wasserfreiem DMF in Stickstoffatmosphäre dispergiert.
  • 3,0 g 2-[(4-Phenylthiazol-2-yl)pyrrol-1-yl]methylacetat in 10 cm³ Methylformiat werden dann tropfenweise innerhalb von 30 Minuten zugegeben.
  • Das Gemisch wird 4 Stunden bei Raumtemperatur gehalten.
  • Es wird auf 5ºC gekühlt und 6,2 cm³ CH&sub3;I werden zugegeben.
  • Die so erhaltene Lösung wird bei verringertem Druck konzentriert, und das erhaltene Rohprodukt wird an Silicagel unter Verwendung von Hexan:Ethylacetat in einem Verhältnis von 9:1 als Eluierungsmittel gereinigt.
  • 1,6 g der Verbindung Nr. 1 werden mit einer Ausbeute von 47% erhalten. Die Struktur wird in Tabelle 1 angegeben.
  • In Tabelle 2 sind die spektroskopischen NMR-Werte aufgeführt.
    • BEISPIEL 2 Herstellung von 4-Methoxy-3-[(4-(4-chlorphenyl)thiazol-2-yl)pyrrol-1-yl]-(5H)-furan-2- on.
  • 0,48 g Natriumhydrid werden in 10 cm³ wasserfreiem DMF in Stickstoffatmosphäre dispergiert.
  • 6,75 g [(4-(4-Chlorphenyl)thiazol-2-yl)pyrrol-1-yl]terbutylacetoxyacetat in 10 cm³ wasserfreiem DMF werden dann tropfenweise in 30 Minuten zugegeben.
  • Das Gemisch wird 3 Stunden bei Raumtemperatur gehalten und dann in angesäuertes Wasser gegossen.
  • Zu diesem Zeitpunkt wird das rohe Produkt mit Ethylacetat, welches zuvor auf Natriumsulfat getrocknet wurde, extrahiert, und dann wird im Vakuum konzentriert.
  • 10 cm³ eines Gemisches aus Ethanol:Wasser in einem Verhältnis von 4:1 und 1,40 g Natriumbicarbonat werden zu dem so erhaltenen Produkt zugegeben.
  • Wenn kein Brausen mehr auftritt, werden 1,52 cm³ Methylsulfat zugegeben, und das Gemisch wird am Rückfluß 4 Stunden erhitzt.
  • 20 cm³ Wasser werden dann zugegeben, und das Gemisch wird mit Methylenchlorid extrahiert.
  • Die so erhaltene Lösung wird dann bei verringertem Druck konzentriert, und das Rohprodukt wird an Silicagel unter Verwendung von Hexan:Ethylacetat in einem Verhältnis von 7:3 als Eluierungsmittel gereinigt.
  • 0,90 g der Verbindung Nr. 6 werden in einer Ausbeute von 15,5% erhalten. Die Struktur davon ist in Tabelle 1 angegeben.
  • In der Tabelle 2 sind die spektroskopischen NMR-Werte angegeben.
    • BEISPIELE 3-9
  • Unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie für die Beispiele 1 und 2 werden die Verbindungen 2-5 und 7-9 hergestellt, die Strukturen davon sind in Tabelle 1 angegeben.
  • Die entsprechenden spektroskopischen Daten sind in Tabelle 2 angegeben.
    • BEISPIEL 10 Bestimmung der präventiven fungiziden Aktivität gegenüber Helminthosporium teres.
  • Blätter von Gerste der Kulturart Arna, gezüchtet in Vasen in konditionierter Umgebung, werden auf beiden Seiten mit den Verbindungen Nr. 1-9 als 20 %-Vol. hydroacetonische Lösung von Aceton besprüht (die Konzentration des Fungizids beträgt 200 ppm).
  • Nach dem Stehenlassen während 2 Tagen in konditionierter Umgebung bei 20ºC und 70% relativer Feuchtigkeit werden die Pflanzen auf beiden Seiten der Blätter mit einer wässrigen Suspension von Konidien von Helminthosporium teres (250.000 Konidien pro cm³) besprüht.
  • Nach Stehenlassen während 24 Stunden in einer mit Feuchtigkeit gesättigten Umgebung bei 21ºC werden die Pflanzen in konditionierter Umgebung gehalten, so daß eine Inkubation des Fungus möglich wird.
  • Zum Ende dieser Zeit (12 Tage) wird eine vollständige Vertilgung des Schädlings erhalten. TABELLE 1
  • (1) = Isomere der 3-Alkoxyacrylsäuregruppen
  • (2) = R³ in Verbindung mit R¹ ist gleich CH&sub2; TABELLE 2

Claims (16)

1. Verbindungen auf der Grundlage von Acrylderivaten von 2-Thiazol-2-yl-pyrrolen der allgemeinen Formel (I)
worin
- R&sub1;, R&sub2; und R&sub4;, die gleich oder unterschiedlich sein können, ein Wasserstoffatom oder eine C&sub1;-C&sub6;-Alkyl- oder Halogenalkylgruppe, entweder linear oder verzweigt, bedeuten;
- R&sub3; ein Wasserstoffatom oder zusammen mit R&sub1; Methylen bedeutet;
- R&sub5; ein Wasserstoffatom, eine lineare oder verzweigte C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppe, eine Phenylgruppe, eine C&sub1;-C&sub4;-Alkoxylgruppe, eine Phenoxylgruppe, eine C&sub4;-C&sub6;-heterocyclische Oxygruppe, gegebenenfalls substituiert mit Halogenen, wie mit Chlor, Brom, Iod oder mit C&sub1;- C&sub4;-Alkylgruppen, bedeutet.
2. Antifungale Mittel für landwirtschaftliche Zwecke, zusammengesetzt aus Verbindungen auf der Grundlage von Acrylderivaten von 2-Thiazol-2-yl-pyrrolen der allgemeinen Formel (I):
worin:
- R&sub1;, R&sub2; und R&sub4;, die gleich oder unterschiedlich sein können, ein Wasserstoffatom oder eine C&sub1;-C&sub6;-Alkyl- oder Halogenalkylgruppe, entweder linear oder verzweigt, bedeuten;
- R&sub3; ein Wasserstoffatom oder zusammen mit R&sub1; Methylen bedeutet;
- R&sub5; ein Wasserstoffatom, eine lineare oder verzweigte C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppe, eine Phenylgruppe, eine C&sub1;-C&sub4;-Alkoxylgruppe, eine Phenoxylgruppe, eine C&sub4;-C&sub6;-heterocyclische Oxygruppe, gegebenenfalls substituiert mit Halogenen, wie mit Chlor, Brom, Iod oder mit C&sub1;- C&sub4;-Alkylgruppen, bedeutet.
3. Antifungale Mittel für landwirtschaftliche Zwecke nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R&sub1;, R&sub2; und R&sub4; Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, 1,1,2,2- Tetrafluorethyl bedeuten.
4. Antifungale Mittel für landwirtschaftliche Zwecke nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R&sub5; Methyl, Isopropyl, Terbutyl, Trifluormethyl, Perfluorbutyl, Methoxyl, Ethoxyl, Trifluormethoxyl, 1,1,2,2- Tetrafluorethoxyl, Phenyl, 4-Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 3,4-Dichlorphenyl, 2,4,6-Trichlorphenyl, 3-Trifluormethylphenyl, 4-Trifluormethylphenyl, 4-Fluorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 4-Chlorphenoxyl, 2,4-Dichlorphenoxyl, 2,4,6-Trichlorphenoxyl, 3,5-Dichlorpyridoxy-2-yl, 5-Trifluormethylpyridoxy-2-yl bedeutet.
5. Antifungales Mittel für landwirtschaftliche Zwecke nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es (Z)-3-Methoxy-2-[(4-phenylthiazol-2-yl)pyrrol-1- yl]methylacrylat umfaßt.
6. Antifungales Mittel für landwirtschaftliche Zwecke nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es (Z)-3-Methoxy-2-[(4-(4-chlorphenyl)thiazol-2-yl)pyrrol-1-yl]methylacrylat umfaßt.
7. Antifungales Mittel für landwirtschaftliche Zwecke nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es (Z)-3-Methoxy-2-[(4-terbutylthiazol-2-yl)pyrrol-1- yl]methylacrylat umfaßt.
8. Antifungales Mittel für landwirtschaftliche Zwecke nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es 4-Methoxy-3-[(4-phenylthiazol-2-yl)pyrrol-1-yl]- (5H)-furan-2-on umfaßt.
9. Antifungales Mittel für landwirtschaftliche Zwecke nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es 4-Methoxy-3-[(4-(4-chlorphenyl)thiazol-2-yl)pyrrol- 1-yl]-(5H)-furan-2-on umfaßt.
10. Antifungale Mittel für landwirtschaftliche Zwecke nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es 4-Methoxy-3-[(4-tert.-butylphenyl)thiazol-2-yl)- pyrrol-1-yl]-(5H)-furan-2-on umfaßt.
11. Antifungale Mittel für landwirtschaftliche Zwecke nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es (Z)-3-Methoxy-2-[(4-cyclopropylthiazol-2-yl)pyrrol- 1-yl]methylacrylat umfaßt.
12. Antifungale Mittel für landwirtschaftliche Zwecke nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es (Z)-3-Methoxy-2-[(4-tert.-butyl-5-methylthiazol-2- yl)pyrrol-1-yl]methylacrylat umfaßt.
13. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche durch Umsetzung eines Thiazolderivats der allgemeinen Formel (II):
worin R&sub1;, R&sub4; und R&sub5; die oben gegebenen Bedeutungen besitzen, mit einem Formiat der allgemeinen Formel (III):
H- -O-R&sub6; (III)
worin R&sub6; eine C&sub1;-C&sub4;-Alkylgruppe bedeutet, in einem Etherlösungsmittel und in Anwesenheit einer Base bei einer Temperatur im Bereich von -10ºC bis 30ºC unter Bildung eines Salzes der allgemeinen Formel (IV):
anschließende Umsetzung dieses Salzes mit einem Alkylierungsmittel R&sub2;-Y, worin R&sub2; die oben gegebene Bedeutung besitzt und Y ein Halogenatom bedeutet, oder mit einem aktivierten Ester bei einer Temperatur im Bereich von -10ºC bis 30ºC, wobei eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) erhalten wird.
14. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche durch Umsetzung eines Thiazolderivats der Formel (V):
worin R&sub4; und R&sub5; die oben gegebenen Bedeutungen besitzen und R&sub7; eine -CH&sub2;-CO-O-tC&sub4;H&sub9;-Gruppe bedeutet, in einem Etherlösungsmittel in Anwesenheit einer Base bei einer Temperatur im Bereich von -10ºC bis 30ºC unter Bildung eines Salzes der allgemeinen Formel (VI):
aus dem die Verbindung der allgemeinen Formel (I) unter Verwendung des gleichen Verfahrens, wie es in Anspruch 13 für die Umwandlung des Salzes der allgemeinen Formel (IV) beschrieben wurde, erhalten wird.
15. Fungizide Zusammensetzung, enthaltend eine oder mehrere der Verbindungen nach einem der Ansprüche 2 bis 14, alleine oder in Anwesenheit fester Träger, flüssiger Verdünnungsmittel, grenzflächenaktiver Mittel oder anderer aktiver Prinzipien.
16. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzinfektionen durch Anwendung der fungiziden Zusammensetzung nach Anspruch 15 auf die Pflanzen, Blätter, Stämme, Zweige und Wurzeln oder auf die Samen vor dem Säen oder auf den Boden, wo die Pflanzen wachsen.
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