DE69908080T2 - Verfahren zur Herstellung von Organosilikonverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von OrganosilikonverbindungenInfo
- Publication number
- DE69908080T2 DE69908080T2 DE69908080T DE69908080T DE69908080T2 DE 69908080 T2 DE69908080 T2 DE 69908080T2 DE 69908080 T DE69908080 T DE 69908080T DE 69908080 T DE69908080 T DE 69908080T DE 69908080 T2 DE69908080 T2 DE 69908080T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkoxy
- acid
- group
- functionalized
- integer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 36
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 title description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 45
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 claims description 24
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 claims description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 17
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- -1 siloxane unit Chemical group 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 9
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid group Chemical class S(O)(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005353 silylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 6
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 13
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- KWEKXPWNFQBJAY-UHFFFAOYSA-N (dimethyl-$l^{3}-silanyl)oxy-dimethylsilicon Chemical compound C[Si](C)O[Si](C)C KWEKXPWNFQBJAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 7
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 6
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 5
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 5
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003849 O-Si Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910003872 O—Si Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N dimethyldiethoxysilane Chemical compound CCO[Si](C)(C)OCC YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 2
- IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propane-1-thiol Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCS IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZMNXXQIQIHFGC-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C LZMNXXQIQIHFGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQMRXALBJIVORP-UHFFFAOYSA-N 3-[methoxy(dimethyl)silyl]propane-1-thiol Chemical compound CO[Si](C)(C)CCCS DQMRXALBJIVORP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBDMKOVTOUIKFI-UHFFFAOYSA-N 3-[methoxy(dimethyl)silyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](C)(C)CCCOC(=O)C(C)=C JBDMKOVTOUIKFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZYVCFLYMNDYRF-UHFFFAOYSA-N [dimethyl(trimethylsilyloxy)silyl]oxy-[methoxy(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound CO[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C HZYVCFLYMNDYRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)OC JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVQVSVBUMVSJES-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-phenylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1=CC=CC=C1 CVQVSVBUMVSJES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOUILILVWRHZSH-UHFFFAOYSA-N dimethyl-tris[(dimethyl-$l^{3}-silanyl)oxy]silyloxysilicon Chemical compound C[Si](C)O[Si](O[Si](C)C)(O[Si](C)C)O[Si](C)C UOUILILVWRHZSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLDMKUNQTROMRN-UHFFFAOYSA-N ethenyl-[[[methoxy(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilyl]oxy-dimethylsilyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound CO[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C=C HLDMKUNQTROMRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLNAFSPCNATQPQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C=C ZLNAFSPCNATQPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- RSIHJDGMBDPTIM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(trimethyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(C)C RSIHJDGMBDPTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- POPACFLNWGUDSR-UHFFFAOYSA-N methoxy(trimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)C POPACFLNWGUDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
- C07F7/0872—Preparation and treatment thereof
- C07F7/0876—Reactions involving the formation of bonds to a Si atom of a Si-O-Si sequence other than a bond of the Si-O-Si linkage
- C07F7/0878—Si-C bond
- C07F7/0879—Hydrosilylation reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
- C07F7/0872—Preparation and treatment thereof
- C07F7/0874—Reactions involving a bond of the Si-O-Si linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
- C08G77/485—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms containing less than 25 silicon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Zubereitung von Organosilikon- Verbindungen. Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Zubereitung von Organosilikon-Verbindungen, welche die Si-gebundene Alkoxy-Gruppe in Organosilikon-Verbindungen in eine Diorganosilyl-Gruppe bei hohen Konversionsverhältnissen konvertieren können. Die Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zur Synthese von Carbosiloxandendrimeren unter Verwendung besagten Zubereitungsverfahrens.
- Verfahren zum Konvertieren von Si-gebundenem Alkoxy in Organosilikon- Verbindungen in die Dimethylsilyl-Gruppe -O-Si(CH&sub3;)&sub2;H unter Verwendung von 1,1,3,3- Tetramethyldisiloxan H(CH&sub3;)&sub2;Si-O-Si(CH&sub3;)&sub2;H sind bereits bekannt. Die japanische Offenlegungsschrift (Kokai) der Patentanmeldung Nummer Hei 4-323222 lehrt die Reaktion von Alkoxysilan und 1,1,3,3,-Tetramethyldisiloxan in wässriger Salzsäurelösung. Die japanische Patentanmeldung Hei 10-29297 (29,297/1998) lehrt die Reaktion von Alkoxysilan und 1,1,3,3,-Tetramethyldisiloxan in der Gegenwart von von Carbonsäure und einer Perfluoroalkansulfonsäure. Das ältere Verfahren leidet an einer geringen Konversion der Dimethylsilylations-Reaktion, die zum Vorliegen einer großen Menge von verbleibendem Alkoxy in dem Organosilikon-Verbindungsprodukt führt. Das letztere Verfahren weist eine hohe Konversion bei der Dimethylsilylations-Reaktion auf, kann aber aufgrund von Sekundärreaktionen nicht das Zielprodukt in hohen Ausbeuten liefern. Diese Verfahren waren daher nicht in der Lage, eine SiH-Funktional- Organosilikon-Verbindung in großer Reinheit aus Si-gebundenen Alkoxy- funktionalisierte Organosilikon-Verbindungen zu erzeugen.
- Es ist Aufgabe der Erfindung ein Verfahren zur Zubereitung von Organosilikon- Verbindungen zu schaffen, welches die Si-gebundene Alkoxygruppe in die Diorganosilylgruppe mit hohen Konversionsverhältnissen konvertieren kann und welches dies ohne das Auftreten von Sekundärreaktionen durchführt. Es ist eine weitere Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Zubereitung von hochreinem Carbosiloxandendrimer mit einer engen Molekülgewichtverteilung durch Verwendung des vorhergehenden Verfahrens zu schaffen.
- Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zur Zubereitung von Organosilikon- Verbindungen. Das Verfahren ist gekennzeichnet durch das Konvertieren der Si- gebundenen Alkoxy in einer Si-gebundenen, Alkoxy-funktionalisierten Organosilikon- Verbindung in eine Diorganosilylgruppe durch Reagieren der Si-gebundenen, Alkoxy- funktionalisierten Organosilikon-Verbindung mit einem Organodisiloxan, welches Si- gebundene Wasserstoffatome aufweist, in einer Alkohol enthaltenden, sauren, wässrigen Lösung und nachfolgendem Behandeln mit einem Sulfonsäure-Katalysator und Carbonsäure.
- Fig. 1 enthält das ²&sup9;Si-Kernspinresonanz Spektrogram des Carbosiloxandendrimers, welches in Beispiel 1 synthetisiert wurde.
- Fig. 2 enthält das ²&sup9;Si-Kernspinresonanz Spektrogram des Carbosiloxandendrimers, welches synthetisiert wurde, im Vergleich zu Beispiel 1.
- Fig. 3 enthält das ²&sup9;Si-Kernspinresonanz Spektrogram der Organosilikon- Verbindung, welche synthetisiert wurde, im Vergleich zu Beispiel 2.
- Fig. 4 enthält das ²&sup9;Si-Kernspinresonanz Spektrogramm der Organosilikon- Verbindung, welche in Beispiel 2 synthetisiert wurde
- Diese Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Zubereitung von Organosilikon- Verbindungen. Besagtes Verfahren ist gekennzeichnet durch das Konvertieren von Si- gebundenem Alkoxy in einer Si-gebundenen Alkoxy-funktionalisierte Organosilikon- Verbindung in eine Diorganosilyl-Gruppe mit der allgemeinen Formel -O- SiR¹&sub2;H(R¹ = C&sub1; bis C&sub1;&sub0; monovalentes Hydrocarbyl) durch Reagieren der Si-gebundenen Alkoxy-funktionalisierten Organosilikon-Verbindung mit einem Organodisiloxan der allgemeinen Formel HR¹&sub2;Si-O-SiR¹&sub2;H (R¹ = C&sub1; bis C&sub1;&sub0; monovalentes Hydrocarbyl) in einer Alkohol enthaltenden, sauren, wässrigen Lösung und nachfolgendem Behandeln mit Sulfonsäure-Katalysator und Carbonsäure.
- Die Si-gebundene Alkoxy-funktionalisierte Organosilikon-Verbindung wird repräsentiert durch Alkoxysilane, Organoalkoxysilane, Alkoxy-funktionalisierte Organosiloxan- Oligomere, Alkoxy-funktionalisierte Organopolysiloxane und Alkoxy-funktionalisierte Carbosiloxandendrimere. Die Alkoxy-Gruppe wird repräsentiert durch Methoxy, Ethoxy, Propoxy und Butoxy, von welchen Methoxy und Ethoxy bevorzugt werden.
- Die Alkoxysilane werden repräsentiert durch Tetraalkoxysilane wie Tetramethoxysilan und Tetraethoxysilan; Organotrialkoxysilane wie Trimethoxysilan, Triethoxysilan, Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Phenyltrimethoxysilan, 3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan und 3- Mercaptopropyltrimethoxysilan; Diorganodialkoxysilane wie Dimethyldimethoxysilan, Dimethyldiethoxysilan, Dimethyldiethoxysilan, Vinylmethyldimethoxysilan, Phenylmethyldimethoxysilan, 3-Methacrylaoxypropylmethyldimethoxysilan, und 3- Mercaptopropylmethyldimethoxysilan; und Organomonoalkoxysilane wie Trimethylmethoxysilan, Trimethylethoxysilan, 3- Methacryloxypropyldimethylmethoxysilan, und 3-Mercaptopropyldimethylmethoxysilan.
- Die Alkoxy-funktionalisierten Organosiloxanoligomere werden repräsentiert durch die teilweise Hydrolyse und Kondensationsprodukte der obigen Alkoxysilane und auch durch 1-Methoxy-1,1,3,3,5,5,7,7,-Octanmethyltetrasiloxan, 1-Methoxy-nonamethyltetrasiloxan, und 1-Methoxy-7-Vinyloctamethyltetrasiloxan.
- Das Carbosiloxandendrimer, welches von dieser Erfindung umfasst ist, ist ein Polymer mit einer weit verzweigten Struktur in welcher sich die Siloxan-Bindung und Silalkylen- Bindung abwechseln und in welchem der Kern eine Siloxan Einheit mit der allgemeinen Formel X¹R³&sub4;SiO(3-a)/2 ist. R³ ist eine monovalente, organische Gruppe, zum Beispiel C&sub1; bis C&sub1;&sub0; Alkyl, Aryl, Haloalkyl, Ether-enthaltende Gruppen und Ester-enthaltende Gruppen. Der Index a ist ein Integer von 0 bis 2. X¹ ist die Silylalkyl-Gruppe mit der folgenden Formel bei i = 1:
- (R&sup4; ist C&sub2; bis C&sub1;&sub0; Alken, R&sup5; ist ein C&sub1; bis C&sub1;&sub0;-Alkyl, R&sup6; ist ein C&sub1; bis C&sub1;&sub0; - monovalentes Hydrocarbyl, Xi+1 ist eine oben definierte Silylalkyl-Gruppe, i ist ein Integer mit einem Wert zwischen 1 und 10, der die Generation der Silylalkyl-Gruppe spezifiziert und bi ist ein Integer von 1 bis 3, wobei die höchste Generation von bi 3 ist).
- Dieses Alkoxy-funktionalisierte Carbosiloxandendrimer wird repräsentiert durch Polymere mit den folgenden durchschnittlichen Molekülformeln:
- Das Alkoxy-funktionalisierte Carbosiloxandendrimer kann durch eine Additionsreaktion zwischen einer SiH-funktionalisierten Organosilikon-Verbindung und einem Alkenyltrialkoxysilan in der Gegenwart von eines Platin-Übergangsmetall-Katalysators synthetisiert werden. Die SiH-funktionalisierte Organosilikon-Verbindung wird durch Verbindungen mit den folgenden, durchschnittlichen Molekülformeln repräsentiert:
- in welchen R¹ ein C&sub1; bis C&sub1;&sub0; monovalentes Hydrocarbyl repräsentiert, R² monovalente, organische Gruppen repräsentiert, die Indizes folgende Werte haben: 1 ist ein Integer von 0 bis 3, m ist ein Integer mit einem Wert von wenigstens 3, n ist ein Integer mit einem Wert von wenigstens 0, p ist ein Integer mit einem Wert von wenigstens 2 und q und r sind beide Integers mit Werten von wenigstens 4.
- Das monovalente Hydrocarbyl R¹ wird repräsentiert durch Alkyl, wie Methyl, Ethyl und Propyl; Alkenyl wie Vinyl, Allyl, Butenyl und Hexenyl; Aryl wie Phenyl, Tolyl und Xylyl; und Aralkyl wie Benzyl und Phenethyl. Methyl wird für R¹ bevorzugt. Die monovalente organische Gruppe R² wird durch ein C&sub1; bis C&sub1;&sub0;-Alkyl, Aryl, Haloalkyl, Ether-enthaltende Gruppen und Ester-enthaltende Gruppen repräsentiert.
- Das Alkenyltrialkoxysilan wird durch die allgemeine Formel R&sup7;Si(OR&sup5;)&sub3; repräsentiert in welcher R&sup5; ein C&sub1; bis C&sub1;&sub0;-Alkyl repräsentiert und R&sup7; ein C&sub2; bis C&sub1;&sub0;-Alkenyl repräsentiert.
- Der Platin-Übergangsmetall-Katalysator wird durch Platinchlorwasserstoffsäure, Olefinkomplexe von Platin und Platin/Diketonatkomplexe repräsentiert.
- R¹ in dem Organodisiloxan HR¹&sub2;Si-O-SiR¹&sub2; repräsentiert ein C&sub1; bis C&sub1;&sub0; monovalentes Hydrocarbyl, zum Beispiel Alkyl wie Methyl, Ethyl und Propyl; Alkenyl wie Vinyl, Allyl, Butenyl, und Hexenyl; Aryl wie Phenyl, Tolyl und Xylyl; und Aralkyl wie Benzyl und Phenethyl. Methyl wird für R¹ bevorzugt.
- Die Alkohol enthaltene, saure, wässrige Lösung ist vorzugsweise eine 2 : 1 : 2 (Gewicht-) Mischung aus Alkohl : Säure : Wasser. Der Alkohol wird repräsentiert durch Methanol, Ethanol, n-Propanol und Isopropanol. Die Säure wird durch konzentrierte Salzsäure, Schwefelsäure, Carbonsäure und Sulfonsäure repräsentiert.
- Die Carbonsäure wird durch Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Benzoesäure und substituierte Benzoesäuren repräsentiert. Ameisensäure und Essigsäure werden aufgrund ihrer guten Fähigkeit eine hohe Beschleunigung der Diorganosilylationsreaktion zu erzeugen bevorzugt.
- Der Sulfonsäurekatalysator ist ein Katalysator, welcher die Diorganosilylationsreaktion beschleunigt. Beispiele dieser Komponente sind Schwefelsäure und Perfluoroalkansulfonsäure wie Trifluoromethansulfonsäure.
- Das Herstellungsverfahren dieser Erfindung beginnt mit der Diorganosilylation in einer Alkohol-enthaltenden, sauren, wässrigen Lösung des Si-gebundenen Alkoxy durch das Organodisiloxan HR¹&sub2;Si-O-SiR¹&sub2;H. Genauer wird die flüssige Mischung aus einer Alkohol-enthaltenden, sauren, wässrigen Lösung und Organodisiloxan hergestellt, in dem letzteres in einer Menge verwendet wird, die wenigstens 1.0 Äquivalenten entspricht und vorzugsweise wenigstens 1.2 Äquivalenten bezogen auf das Alkoxy in der Si- gebundenen, Alkoxy-funktionalisierten Organosilikon-Verbindung. Die Si-gebundene, Alkoxy-funktionalisierte Organosilikon-Verbindung wird dann bei 0 bis 80ºC, vorzugsweise 40 bis 70ºC und weiter bevorzugt bei 45 bis 55ºC tropfenweise zu dieser flüssigen Mischung zugefügt. Die Carbonsäure wird zu diesem Zeitpunkt in einer Menge entsprechend wenigstens 0.6 Äquivalenten und vorzugsweise in einer Menge entsprechend wenigstens 1.0 Äquivalenten verwendet, bezogen auf das Alkoxy in der Si- gebundenen, Alkoxy-funktionalisierten Organosilikon-Verbindung vor dieser Reaktion. Die Zugabe des Sulfonsäure-Katalysators sollte mit wenigstens 200 ppm erfolgen, bezogen auf die Reaktionsmischung und ist vorzugsweise wenigstens 500 um und weiter bevorzugt wenigstens 1000 ppm. Eine Wasserentfernungsoperation kann zwischen den zwei Schritten der Diorganosilylationsreaktion durchgeführt werden. Nach Fertigstellung der Reaktion erzeugt die Vervollständigung durch Wasserwaschung, Neutralisation, Trocknung und Konzentration bei reduziertem Druck eine sehr reine Organosilikon- Verbindung, in welcher die Alkoxy-Gruppen, die vorher im Molekül vorlagen, sämtlich in ein Diorganosilyl konvertiert wurden.
- Das präparative Verfahren der Erfindung kann zur Synthese eines hochverzweigten Carbosiloxandendrimers verwendet werden, in welchem die Siloxanbindung und Silalkylenbindung abwechselnd auftreten. Dies wird durch die wiederholte und abwechselnde Durchführung erreicht von
- (A) ein Verfahren, bei welchem die Si-gebundene, Alkoxy-funktionalisierte Organosilikon-Verbindung durch eine Additionsreaktion zwischen einer SiH- funktionalisierten Organosilikon-Verbindung und Alkenyltrialkoxysilan in der Gegenwart eines Platin-Übergangsmetall-Katalysators synthetisiert wird, und
- (B) ein Verfahren (Diorganosilylationsreaktion), bei welchem die SiH-funktionalisierte Organosilikon-Verbindung durch Reagieren der Si-gebundenen Alkoxy- funktionalisierten Organosilikon-Verbindung, welche durch Verfahren (A) erhalten wurde, mit Organosiloxan der allgemeinen Formel HR¹&sub2;Si-O-SiR¹&sub2;H (R¹ ist wie oben definiert) in einer Alkohol enthaltenden, sauren, wässrigen Lösung synthetisiert wird, gefolgt von einer Behandlung des Reaktionsprodukts mit einem Sülfonsäure-Katalysator und Carbonsäure.
- Ein besonderes Beispiel dieser Reaktionsabfolge ist unten dargestellt.
- Ein Vorteil, der sich durch das beschriebene präparative Verfahren ergibt, ist, daß es eine hochreine SiH-funktionalisierte Organosilikon-Verbindung erzeugt. Dieser Vorteil entsteht, weil das Verfahren alle Si-gebundenen Alkoxy in dem Molekül in ein Diorganosilyl konvertieren kann und in der Lage ist, dies ohne das Auftreten von Sekundärreaktionen als solche zu tun, zum Beispiel einer Umarrangierung der Siloxanbindung. Das präparative Verfahren dieser Erfindung ist extrem effektiv, wenn die Anfangs-Si-gebundene, Alkoxy-funktionalisierte Organosilikon-Verbindung unter Verwendung eines Platin-Übergangsmetall-Katalysators synthetisiert wurde. Speziell ist die SiH-funktionalisierte Organosilikon-Verbindung, welche nach dem präparativen Verfahren erzeugt wurde, nicht Gegenstand einer Dehydrierung seiner Si-gebundenen Wasserstoffverbindung durch den Platin-Übergangsmetall-Katalysator. Weiterhin kann die Kombination der Diorganosilylationsreaktion dieser Erfindung mit einer Additionsreaktion mit Alkenyltrialkoxysilan ein hochreines Carbosiloxyandendrimer mit einer engen Molekulargewichtverteilung erzeugen, welche auf einer Polystyrenbasis bestimmt wurde, hat einen einen Dispersionsindex (Verhältnis Mw/Mn zwischen dem Gewichtsmittelwert des Molekulargewichts Mw und dem Anzahlmittelwert des Molekulargewichts Mn), der nicht größer als 2 ist.
- Die folgenden Beispiele werden nur für illustrative Zwecke ohne Begrenzung des Schutzumfangs vorgestellt.
- In den Beispielen ist Me eine Methylgruppe. Die Carbosiloxandendrimere werden mittels ²&sup9;Si-Kernspinresonanz-Analyse und Gelpermeation-Chromatographie identifiziert (Lösungsmittel: Toluen).
- 107.9 g Vinyltrimethoxysilan und 0.02 g 3%-ige Isopropanolische Chlorplatinsäure- Lösung wurden in einen 300 ml-Vierhalskolben eingeführt, der mit einem Rührer, einem Thermometer, einem Rückflußkühler und einem Zugabetrichter ausgestattet war, und wurden auf 100ºC unter Rühren erhitzt. 80.0 g Tetrakis(Dimethylsiloxy)silan wurden langsam tropfenweise aus dem Zugabetrichter zugefügt, so daß die Reaktionstemperatur bei 100ºC blieb. Nach Fertigstellung der Zugabe wurde die Reaktionslösung für eine weitere Stunde auf 120ºC erhitzt. Nach Kühlen und Konzentration bei reduziertem Druck ergaben sich 166.9 g einer sehr hellen, braunen Flüssigkeit.
- Die Analyse dieser Flüssigkeit bestätigte, daß es ein Carbosiloxandendrimer mit der folgenden Formel ist:
- 235.4 g 1,1,3,3,-Tetramethyldisiloxan, 74 ml konzentrierte Salzsäure, 148 ml Wasser und 148 Isopropanol wurden in einen 1000 ml-Vierhalskolben eingeführt, der mit einem Rührer, einem Thermometer, einem Rückflußkühler und einem Zugabetrichter ausgestattet war, und gerührt. 222.6 g des Carbosiloxandendrimers,
- welches in Referenz Beispiel 1 synthetisiert wurde, wurden langsam tropfenweise aus dem Zugabetrichter über 1 Stunde bei 25 bis 30ºC zugefügt. Die Reaktionslösung wurde für eine weitere Stunde nach der Vollendung der Zugabe gerührt.
- Die Reaktionslösung wurde nachfolgend in einen Trenntrichter überführt, die untere Phase wurde abgetrennt und die verbleibende obere Phase 3 Mal mit 200 ml Wasser und einmal mit 200 ml gesättigter wässriger Natriumcarbonat-Lösung gewaschen und über Kalziumchlorid getrocknet. Die sich daraus ergebenden Feststoffe wurden abgefiltert und die Reaktionslösung unter reduziertem Druck konzentriert, woraus sich 342.4 g einer farblosen und transparenten Flüssigkeit ergeben.
- Die Analyse dieser Flüssigkeit mit ²&sup9;Si-Kernspinresonanz bestätigte, daß es Carbosiloxandendrimer ist, welches die folgende durchschnittliche Molekülformel hat und 12 Silikon-gebundene Wasserstoffatome im Molekül hat.
- Die Erlebnisse aus der Gelpermeation-Chromatographie mit diesem Carbosiloxandendrimer ergaben einen Zahlenmittelwert des Molekulargewichts (Polystyren-Basis) von 1,866 und einen Dispersionsindex von 1.19.
- 1,101 g 1,1,3,3,-Tetramethyldisiloxan, 273 ml konzentrierte Salzsäure, 548 ml Wasser und 548 Isopropanol wurden in einen 5000 ml-Vierhalskolben eingeführt, der mit einem Rührer, einem Thermometer, einem Rückflußkühler und einem Zugabetrichter ausgestattet war, und gerührt. 842 g des Carbosiloxandendrimers,
- welches in Referenz Beispiel 1 synthetisiert wurde, wurden tropfenweise aus dem Zugabetrichter über 1 Stunde zugefügt. Die Reaktionslösung wurde für eine weitere Stunde nach der Vollendung der Zugabe gerührt.
- Die Reaktionslösung wurde nachfolgend in einen Trenntrichter überführt, die untere Phase wurde abgetrennt und die verbleibende obere Phase 3 Mal mit 500 ml Wasser und einmal mit 500 ml gesättigter wässriger Natriumcarbonat-Lösung gewaschen und über Kalziumchlorid getrocknet. Die Filtration der sich daraus ergehenden Feststoffe und die Konzentration der Reaktionslösung unter reduziertem Druck ergab dann 1085 g einer farblosen und transparenten Flüssigkeit.
- Die Analyse dieser Flüssigkeit mit ²&sup9;Si-Kernspinresonanz bestätigte, daß es Carbosiloxandendrimer ist, welches die folgende durchschnittliche Molekülformel hat und 6.9 Silikon-gebundene Wasserstoffatome im Molekül hat.
- Die Ergebnisse aus der Gelpermeation-Chromatographie mit diesem Carbosiloxandendrimer ergaben einen Zahlenmittelwert des Molekulargewichts (Polystyren-Basis) von 1,820 und einen Dispersionsindex von 1.07.
- 140 g 1,1,3,3,-Tetramethyldisiloxan, 75.2 ml Essigsäure und 150 mg Trifluoromethansulfonsäure wurden in einen 200 ml-Vierhalskolben eingeführt, der mit einem Rührer, einem Thermometer, einem Rückflußkühler und einem Zugabetrichter ausgestattet war, und auf 50ºC erhitzt. 80 g des Carbosiloxandendrimers,
- welches in Referenz Beispiel 1 synthetisiert wurde, wurden tropfenweise aus dem Zugabetrichter zugefügt und die Reaktion über 3 Stunden durchgeführt.
- Die Reaktionslösung wurde nachfolgend in einen Trenntrichter überführt, die untere Phase wurde abgetrennt und die verbleibende obere Phase 3 Mal mit 20 ml Wasser und einmal mit 20 ml gesättigter wässriger Natriumcarbonat-Lösung gewaschen und über Kalziumchlorid getrocknet. Die Filtration der sich daraus ergebenden Feststoffe und die Konzentration der Reaktionslösung unter reduziertem Druck ergab dann 109 g einer farblosen und transparenten Flüssigkeit.
- Die Analyse dieser Flüssigkeit mit ²&sup9;Si-Kernspinresonanz bestätigte, daß es eine Organosilikon-Verbindung ist, welche durchschnittlich 11 Silikon-gebundene Wasserstoffatome im Molekül hat. Die Ergebnisse der ²&sup9;Si-Kernspinresonanz-Analyse zeigten jedoch auch, daß die Flüssigkeit die difunktionale Siloxaneinheit (D-Einheit). (Me)&sub2;SiO2/2 enthält. Weiterhin zeigte ihr Molekulargewicht keinen singulären, monodispergierten Peak, als sie mittels Gelpermeation-Chromatographie analysiert wurde, sondern war vielmehr auf eine Anzahl von Peaks aufgeteilt. Insgesamt wiesen die Ergebnisse darauf hin, daß das Reaktionsprodukt Nebenprodukte enthielt und daß das Ziel Carbosiloxandendrimer mit einer durchschnittlichen Molekülformel
- nicht mit einer hohen Reinheit erhalten wurde. Entsprechend der Gelpermeation- Chromatographie hatte diese Organosilikon-Verbindung einen Zahlenmittelwert des Molekulargewichts (Polystyren-Basis) von 920 und einen Dispersionsindex von 1.84.
- 123.2 g 1,1,3,3,-Tetramethyldisiloxan, 33 ml konzentrierte Salzsäure, 66 ml Wasser und 66 ml Isopropanol wurden in einen 300 ml-Vierhalskolben eingeführt, der mit einem Rührer, einem Thermometer, einem Rückflußkühler und einem Zugabetrichter ausgestattet war, und gerührt. 100.0 g 3-Mercaptopropyltrimethoxysilan wurde dann tropfenweise aus dem Zugabetrichter bei 30ºC über 1 Stunde zugefügt. Die Reaktionslösung wurde für eine weitere Stunde nach der Vollendung der Zugabe gerührt.
- Die Reaktionslösung wurde nachfolgend in einen Trenntrichter überführt, die untere Phase wurde abgetrennt und die verbleibende obere Phase 3 Mal mit 30 ml Wasser gewaschen und über Kalziumchlorid getrocknet. Nach Abfiltern der sich ergebenden Feststoffe wurden 110.1 g Essigsäure zugefügt, die Temperatur auf 50ºC erhöht und 66.7 mg Trifluoromethansulfonsäure zugefügt. Die Reaktionslösung wurde dann für 7 Stunden reagieren gelassen.
- Nach Vollendung der Reaktion wurde die Reaktionslösung in einen Trenntrichter überführt, die untere Phase wurde abgetrennt gefolgt von 3 maligem Waschen mit 30 ml Wasser gewaschen und einmal mit 30 ml gesättigter wässriger Natriumcarbonat-Lösung und Trocknen über Kalziumchlorid. Abfiltern der sich ergebenden Feststoffe und Konzertration der Reaktionslösung unter reduziertem Druck ergab 167.5 g einer farblosen und transparenten Flüssigkeit.
- Die Analyse dieser Flüssigkeit mit ²&sup9;Si-Kernspinresonanz bestätigte, daß es eine Organosilikon-Verbindung ist, welche die folgende durchschnittliche Molekülformel hat und durchschnittlich 3 Silikon-gebundene Wasserstoffatome im Molekül enthält.
- Entsprechend der Gelpermeation-Chromatographie hatte diese Organosilikon- Verbindung einen Zahlenmittelwert des Molekulargewichts (Polystyren-Basis) von 424 und einen Dispersionsindex von 1.02.
Claims (18)
1. Verfahren zur Zubereitung von Organosilikon-Verbindungen, wobei das Verfahren
umfasst:
1) reagieren lassen von einer Mischung enthaltend
i) eine Si-gebundene, Alkoxy-funktionalisierte Organosilikon-
Verbindung,
ii) ein Organodisiloxan der allgemeinen Formel HR¹&sub2;Si-O-SiR¹&sub2;H, wobei
R¹ eine C&sub1; bis C&sub1;&sub0; - monovalente Hydrocarbyl-Gruppe ist, und
iii) eine Alkohol enthaltende, saure, wässrige Lösung; und nachfolgendes
2) Behandeln des Produktes aus Schritt 1) mit Sulfonsäure-Katalysator und
Karbonsäure.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei Schritt 1) durch Erhitzen von 0 auf 80ºC
durchgeführt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, wobei Schritt 1) durch Erhitzen von 10 auf 50ºC
durchgeführt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, wobei Schritt 1) durch Erhitzen von 20 auf 40ºC
durchgeführt wird.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die Alkohol enthaltende, saure,
wässrige Lösung eine Mischung aus einem Alkohol enthält, der aus der Gruppe
bestehend aus Methanol, Ethanol, n-Propanol und Isopropanol ausgewählt ist; und
einer Säure, die aus einer Gruppe bestehend aus konzentrierter Salzsäure,
Schwefelsäuren, Karbonsäuren und Sulfonsäure ausgewählt ist; und Wasser.
6. Verfahren nach Anspruch 5, wobei der Alkohol, die Säure und das Wasser in
solchen Mengen vorhanden sind, daß das Gewichtsverhältnis Alkohol Säure
Wasser 2 : 1 : 2 ist.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei Schritt 2) durch Erhitzen von 0
auf 80ºC durchgeführt wird.
8. Verfähren nach Anspruch 7, wobei Schritt 2) durch Erhitzen von 40 auf 70ºC
durchgeführt wird.
9. Verfahren nach Anspruch 8, wobei Schritt 2) durch Erhitzen von 45 auf 55ºC
durchgeführt wird.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei die Karbonsäure ausgewählt ist
aus einer Gruppe enthaltend Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Benzoesäure
und substituierte Benzoesäuren.
11. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Sulfonsäure-Katalysator aus der Gruppe
ausgewählt ist, welche aus Schwefelsäure und Perfluoralkansulfonsäure besteht.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, wobei die Si-gebundene, Alkoxy-
funktionalisierte Organosilikon-Verbindung aus einer Gruppe ausgewählt wird,
welche aus Alkoxysilanen, Organo-Alkoxysilanen, Organosiloxan-Oligomeren mit
Alkoxy-Funktionalen, Organo-Polysiloxanen mit Alkoxy-Funktionalen und
Carbosiloxan-Dendrimeren mit Alkoxy-Funktionalen besteht.
13. Verfahren nach Anspruch 12, wobei das Carbosiloxan-Dendrimer mit Alkoxy-
Funktionalen ein Polymer ist, enthaltend eine Siloxan-Einheit, welche die
allgemeine Formel X¹R³aSiO(3-a)/2 hat, wobei R³ eine monovalente organische
Gruppe ist, a ein Integer von 0 bis 2 ist, X¹ eine Silyalkyl-Gruppe ist mit der
folgenden Formel bei i = 1
wobei R&sup4; ein C&sub2; bis C&sub1;&sub0;-Alken ist, R&sup6; ein C&sub1; bis C&sub1;&sub0; - monovalentes
Hydrocarbyl ist, Xi+1 eine Silylalkyl-Gruppe ist, i ein Integer mit einem
Wert zwischen 1 und 10 ist und bi ein integer von 1 bis 3 ist.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, wobei die Si-gebundene, Alkoxy-
funktionalisierte Organosilikon-Verbindung dargestellt wird durch eine
Additionsreaktion zwischen einer SiH-funktionalisierten Organosilikon-
Verbindung und Alkenyltrialkoxysilan in der Gegenwart eines Platin-
Übergangsmetall-Katalysators.
15. Verfahren nach Anspruch 14, wobei die Si-gebundene, Alkoxy-funktionalisierte
Organosilikon-Verbindung ein Alkoxy-funktionalisiertes Carbosiloxan-Dendrimer
ist.
16. Verfahren zur Herstellung eines Carbosiloxan-Dendrimers nach Anspruch 13,
wobei das V erfahren umfasst:
1) wiederholte und abwechselnde Durchführung der Schritte (A) und (B),
wobei
Schritt (A) umfasst die Synthese einer Si-gebundene, Alkoxy-
funktionalisierten Organosilikon-Verbindung durch eine
Additionsreaktion zwischen einer SiH-funktionalisierten
Organosilikon-Verbindung und Alkenyltrialkoxysilan in der Gegenwart
eines Platin-Übergangsmetall-Katalysators, und
Schritt (B) umfasst die Konvertierung des Si-gebundenen Alkoxy in der
Si-gebundenen, Alkoxy-funktionalisierten Organosilikon-Verbindung,
welche durch Schritt (A) erhalten wurde, in eine Diorganosilyl-Gruppe,
welche die Formel -O-SiR¹&sub2;H (R¹ = C&sub1; bis C&sub1;&sub0; monovalentes
Hydrocarbyl) hat durch reagieren lassen besagter Si-gebundenen,
Alkoxy-funktionalisierten Organosilikon-Verbindung mit Organo-
Disiloxan mit der allgemeinen Formel HR¹&sub2;Si-O-SiR¹&sub2;H (R¹ = C&sub1; bis C&sub1;&sub0;
monovalentes Hydrocarbyl) in einer Alkohol enthaltenden, sauren,
wässrigen Lösung; und nachfolgend
2) Behandeln des Produktes aus Schritt 1) mit Sulfonsäure-Katalysator und
Karbonsäure.
17. Verfahren nach Anspruch 16, wobei die SiH-funktionalisierte Organosilikon-
Verbindung ausgewählt ist aus der Gruppe, welche aus Verbindungen mit den
folgenden durchschnittlichen Molekülformeln besteht:
wobei R¹ eine C&sub1; bis C&sub1;&sub0; monovalentes Hydrocarbyl ist, R² eine monovalente
organische Gruppe ist, 1 ein Integer von 0 bis 3 ist, m ein Integer mit einem Wert
von wenigstens 3 ist, n ein Integer mit einem Wert von wenigstens 0 ist, p ein
Integer mit einem Wert von wenigstens 2 ist, q ein Integer mit einem Wert von
wenigstens 4 ist und r ein Integer mit einem Wert von wenigstens 4 ist.
18. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 17, wobei die das
Alkenyltrialkoxysilan die allgemeine Formel R&sup7;Si(OR&sup5;)&sub3; hat, wobei R&sup5; ein C&sub1; bis
C&sub1;&sub0;-Alkyl und R&sup7; ein C&sub2; bis C&sub1;&sub0;-Alken repräsentiert.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01870499A JP3999902B2 (ja) | 1999-01-27 | 1999-01-27 | 有機ケイ素化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69908080D1 DE69908080D1 (de) | 2003-06-26 |
| DE69908080T2 true DE69908080T2 (de) | 2003-12-18 |
Family
ID=11979042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69908080T Expired - Fee Related DE69908080T2 (de) | 1999-01-27 | 1999-11-29 | Verfahren zur Herstellung von Organosilikonverbindungen |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6147243A (de) |
| EP (1) | EP1029885B1 (de) |
| JP (1) | JP3999902B2 (de) |
| KR (1) | KR20000052395A (de) |
| CA (1) | CA2291205A1 (de) |
| DE (1) | DE69908080T2 (de) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4187974B2 (ja) * | 2002-01-31 | 2008-11-26 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | シリコーン化合物の製造方法 |
| PL2150575T3 (pl) * | 2007-05-25 | 2017-05-31 | Dow Corning Corporation | Kompozycja powłoki antyadhezyjnej i sposób jej wytwarzania |
| WO2010141432A1 (en) | 2009-06-02 | 2010-12-09 | Rogers Corporation | Thermally conductive circuit subassemblies, method of manufacture thereof, and articles formed therefrom |
| RU2464286C1 (ru) * | 2011-03-09 | 2012-10-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (ФГУП ГНИИХТЭОС) | Способ получения термостойких олигоорганосилоксановых смол |
| JP7849173B2 (ja) | 2018-10-02 | 2026-04-21 | ロジャーズ・コーポレイション | 被覆窒化ホウ素を含むプリント回路基板 |
| CN111440320A (zh) * | 2020-04-01 | 2020-07-24 | 中科院广州化学有限公司 | 一种防雾添加剂及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61195129A (ja) * | 1985-02-22 | 1986-08-29 | Toray Silicone Co Ltd | 有機けい素重合体の製造方法 |
| DE3716372A1 (de) * | 1987-05-15 | 1988-11-24 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von organopolysiloxanen und ein neues organopolysiloxan |
| JPH06792B2 (ja) * | 1989-12-27 | 1994-01-05 | 信越化学工業株式会社 | 水素シロキサンの製造方法 |
| US5446185A (en) * | 1994-11-14 | 1995-08-29 | Dow Corning Corporation | Alkylhydrido siloxanes |
| US6169156B1 (en) * | 1998-02-25 | 2001-01-02 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Branched siloxane-silalkylene copolymer |
| JPH10292047A (ja) * | 1997-04-21 | 1998-11-04 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | シロキサン化合物の製造方法 |
-
1999
- 1999-01-27 JP JP01870499A patent/JP3999902B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-23 US US09/447,870 patent/US6147243A/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-29 EP EP99123670A patent/EP1029885B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-29 CA CA002291205A patent/CA2291205A1/en not_active Abandoned
- 1999-11-29 DE DE69908080T patent/DE69908080T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-30 KR KR1019990053830A patent/KR20000052395A/ko not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1029885B1 (de) | 2003-05-21 |
| DE69908080D1 (de) | 2003-06-26 |
| JP2000212283A (ja) | 2000-08-02 |
| KR20000052395A (ko) | 2000-08-25 |
| US6147243A (en) | 2000-11-14 |
| CA2291205A1 (en) | 2000-05-30 |
| EP1029885A1 (de) | 2000-08-23 |
| JP3999902B2 (ja) | 2007-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69214306T2 (de) | Organopentasiloxan und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE69220004T2 (de) | Epoxygruppen-enthaltendes Organopolysiloxan und Verfahren zur Herstellung | |
| EP2176319B1 (de) | Verfahren zur herstellung verzweigter sih-funktioneller polysiloxane | |
| DE2335118C3 (de) | Acrylat- oder substituierte AcryUatgruppen enthaltende Organopolysiloxane und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE69313697T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Siloxanverbindungen | |
| EP0348705A2 (de) | Organophile Doppelringkieselsäurederivate mit käfigartigen Strukturen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE3914896A1 (de) | Enoxyfunktionelle organosiliciumverbindungen, deren herstellung und verwendung | |
| DE3687993T2 (de) | Carboxyhydrocarbyl-substituierte Silicium-Verbindungen. | |
| JPH11255898A (ja) | ポリオルガノシロキサンの連続的製造方法 | |
| DE60300861T2 (de) | Verfahren zur herstellung von siliconverbindungen | |
| DE1570446A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosiloxanblockmischpolymerisaten | |
| DE69908080T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosilikonverbindungen | |
| DE69522745T2 (de) | Verfahren zum Abbau von Polysiloxanen | |
| DE69304780T2 (de) | Organopolysiloxane und Verfahren zur Herstellung | |
| DE69403291T2 (de) | Organopolysiloxane und Verfahren zu dessen Herstellung | |
| DE69524007T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosiloxan mit Silanol-Endgruppe | |
| DE69207068T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxan | |
| DE69922127T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Epoxygruppen enthaltenden Organosiloxanen oder Organosilanen | |
| DE69114420T2 (de) | Organozyklosiloxane und Verfahren zu ihrer Herstellung. | |
| DE69005229T2 (de) | Organopolysiloxane und Verfahren zu deren Herstellung. | |
| DE69412394T2 (de) | Organosiliziumpolymer und Verfahren zu dessen Herstellung | |
| DE69108345T2 (de) | Hydrogenpolysiloxane und Verfahren zu ihrer Herstellung. | |
| EP0503668B1 (de) | Alkenylgruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung dieser Organosiliciumverbindungen | |
| DE60112486T2 (de) | Verfahren zur Reduzierung der Menge an lineares Siloxan in einem Gemisch aus zyklischen und linearen Siloxanen | |
| DE69309584T2 (de) | Alkoxysilane mit Azasilacycloalkylgruppe und Tetrametyldisiloxane mit Azasilacycloalkylgruppe |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |