DE701874C - Herstellung von Polymerisationsprodukten durch Emulsionspolymerisation von Butadienen im Gemisch mit anderen polymerisierbaren Stoffen - Google Patents

Description

• Herstellung von Polymerisationsprodukten durch Emulsionspolymerisation von Butadienen im Gemisch mit anderen polymerisierbaren Stoffen Vorliegende Erfindung betrifft die Emulsionsmischpolymerisation von Butadienen mit, anderen polymerisierbaren organischen Verbindungen, wie Styrol oder Acrylsäurenitril. Das neue Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß in Gegenwart geringer Mengen solcher tertiärer Amine gearbeitet wird, welche in mindestens einer der polymerisationsfähigen Komponenten löslich sind. Als tertiäre Ainine kommen T rialkylamine, Triaralkylamine, Triarylaniine sowie gemischte aliphatisch- (bzw. araliphatisch-) aromatische Amine in Betracht. Unter dem Ausdruck ßutadiene werden sowohl Butadien selbst als auch seine Substitutionsprodukte, wie Isopren, z, 3-Dimethylbtitadien und z-Chlorbutadien, verstanden.
• Die erwähnten tertiären Amine besitzen die Eigenschaft, die spontane Polynierisation der e 'lititeti 1)oIx.iiierisatioiisfälii,c rwä a n Komponentcn zti tiiiterl)itidcii. Überraschenderweise hört dagegen diese stabilisierende Wirkung auf, wenn die betreffenden polymerisationsfähigen Verbindungen in Mischung mit den anderen polvmerisationsfähigen Komponenten zu einer Emulsionspolymerisation angesetzt werden. Aus diesem überraschenden Verhalten ergibt sich für die erwähnten tertiären Amine die vorteilhafte Anwendung, daß sie als Stabilisatoren zwecks Vermeidung einer vorzeitigen Polvmerisation für die nionomeren Produkte benutzt werden können, ohne daß sie, wie dies bei den bisher- üblichen Stabilisatoren. z. B. Hydrochinon, notwendig war, vor der Emulsionsmischpolymerisation entfernt werden müssen. Die Tatsache, daß die erwälinten tertiären Amine in viele» Fällen die Polvmerisation der einzelnen monomeren Verbindungen an sich, dagegen'nicht die Mischpolvtnerisation der im Gentisch vorliegenden nu»iomeren Verbindungen verhindern, bringt weitere Vorteile ini Polyi,icristttioti.vcrfali-

  ren mit sich: So eröttnet das Arbeiten in

  Gegenwart dieser tertiären Amine die Mög-

  lichkeit, im Laufe der Emulsionsmischpolv-

  inerisation das Verhältnis der im Gemisch

  miteinander polymerisierenden Komponenten

  entsprechend dem Ansatz besser konstant zu

  halten, als dies bisher möglich war. Ferner

  wirken die erwähnten tertiären Amine in dem

  fertigen Polynierisat, und zwar.vorzugsweise

  in dem koagulierten Produkt, größtenteils als

  sogenannte Anticyclisierungsmittel, d. h. sie

  verhindern das unerwiirischte Unlöslichwerden

  und das Verstrammen der noch nicht vulka-

  nisierten Polvmerisate. Bisher wurden Anti-

  cyclisierungsmittel erst den fertigen Polv-

  inerisaten zugesetzt; das neue Verfahren

  ina@lit auch diese zusätzlichen Maßnahmen

  überflüssig, da der Konservator beim Aus-

  fällen des Latex ohne weiteres in- feinster

  Verteilung in. dem Polvinerisat verbleibt.

  Dibenzylanilin .........................

  Tributy lamin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

  Methylbenzylanilin .....................

  Triplienylam.in .........................

  Tribenzy lamin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

  Methyldillenzvlamin ....................

  T)ihutvl-ß-naphtliylaniin .................

  Beispiel e

  In 2g0 Voluinteile einer 3 1%igen Lösung

  von diisoliutylnaphthalinsulfosaurem Natrium

  in Wasser, der 5 Voluinteile n-Natrotilauge,

  12 Voluinteile einer 5 °/oigen \Tatriumpyro-

  phosphatlösung und 6 Volumteile einer

  10 °/Qigen Ammoniumpersulfatlösung zuge-

  geben waren, wurden 5o Gewichtsteile Acryl-

  säurenitril, das 6 Gewichtsteile Dibenzyl-ß-

  naphthytamin enthielt, und 15o Gewichtsteile

  Butadien emulgiert. Dann wurde bei 30 °

  im geschlossenen Gefäß unter Schütteln poly-

  inerisiert.

  Die Ausbeute betrug nach 140 Stunden

  71 °/o, nach 216 Stunden 97 °%. Auch das mit

  97"/, Ausbeute erhaltene Mischpolvmerisat

  gibt in einer vulkanisierten Prüfmischung

  trotz. der hohen Ausbeute gute Prüfwerte.

  Beispiel 3

  Ein. Gemisch 'von 15o Gewichtsteilen 2-

  Chlorbutadien und 5o Gewichtsteilen Styrol,

  in dem 2 Gewichtsteile Phenoxypropenoxyd,

  i,6 Gewichtsteile Betizoylperoxy(1 und .I Ge-

  Beispiel i

  75 Gewichtsteile Butadien werden mit

  Gewichtsteilen Styrol in 13o Gewichts-

  teilen Wasser finit Hilfe voll 3 (lewiclltsteilell

  (liisobutylnaphtlialiiisulfosaurein Natrium

  einulgiert und durch Zusatz vOll 0,2" (o .hlllll0-

  niumpersulfat zur Polymerisation gebracht.

  Nach i45stiindigem Schütteln bei 2;' erlUilt

  man 87 Gewichtsteile eines Polvinerisates. ela<

  beim Isolieren in eine trockne, schwer verarbeit-

  bare Masse übergeht. Arbeitet man dagegen

  von vornherein unter Zusatz von 3 °1', Diben-

  zyl-ß-naplithylamin, so erhält man in der glei-

  chen Zeit die gleiche Menge an Polvnierisat.

  (las seine Plastizität auch nach dein -Isolieren

  beibehält. Bei "Zusatz von 3 °1o folgender

  tertiärer Amine an Stelle des I)i@utyl-@s-nal@h-

  tlivlamitis wurden folgende Polymerisations-

  zeiten und Ausbeuten erhalten:

  1-[4 Sttlil(1e11 879o .-@rl@l@tlltc'

  .137 - 64. °A' -

  137 - 55 °/n -

  14o, - (i8 %

  1-10 - ()@@Orlo -

  1-14 - 5 0i u -

  137 - R(, p/@l -

  wichtsteile Dil)enzyl-i')-nalrlitlivlaniiri gelöst

  waren, wurde unter lebhaftem Rühren in

  200 Voluinteilen einer auf 30 ° vorgewärmten

  2 °,'oigen Natriumoleatlösung einulgiert. `ach

  weiterem 1/_ stüiicligein Rühren setzte unter

  Erwärmung die Polyinerisation ein; die Tein-

  peratur- wurde durch entsprechende 'Kühlung

  auf 30 his 35 ° gehalten bis zum Abklingen

  der Wärmetönung. Nach weiterem Stehen

  über Nacht wurde gefällt. Nach dem Trock-

  nen wurde bei guter Ausbeute ein gut ver-

  arbeitbares Material von hoher Plastizität

  erhalten.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Polvmerisationsprodukten (furch Emulsionspolvmerisation von Butadienen ini Gemisch mit anderen polymerisierbaren Stoffen, dadurch gekennzeichnet, daß in Gegenwart geringer Mengen solcher tertiärer Amine gearbeitet wird, welche in mindestens einer der zti polymerisierenden Koniprnleriten liislich sind.