DE723629C - Verfahren zur Herstellung fester Diazoniumsalze - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung fester Diazoniumsalze Es wurde gefunden, daß man aus Lösungen von Diazoniumsalzendurch Behandeln mit Kobaltchlorür oder einem anderen Kobaltsalz in Gegenwart von Chlorionen Kobaltchlomürdoppelsalze -der betreffenden Diazoniumverbindungen in fester Form gewinnen kann. Die so erhaltenen festen Diazoniumsalze sind gilt haltbar und besitzen eine gute Löslichkeit.
• Diazoniumdoppelsalze mit Kobaltchloiür sind bisher nicht bekanntgeworden. Es ist auch durchaus überraschend, daß Diazoniumverbindungen mittels Kobaltchlorür ausgefällt werden, zumal sich feste Diazoniumdoppelsalze mit Hilfe der entsprechenden Salze des dem Kobalt sehr nahe stehenden Nickels nicht gewinnen lassen. Die neuen Kobaltchlorürdoppelsalze lassen sich, mit den gebräuchlichen Verdünnungs- bzw. Einstellmitteln gemischt, zu wertvollen, haltbaren Diazosälzen verarbeiten. Gegenüber dem in der französischen Patentschrift 8 18 683 beschriebenen Verfahren hat das vorliegende Verfahren den technischen Vorteil, höhere Ausbeuten an festen Diazoniumsalzen zu liefern. Im Vergleich mit den nach dem Verfahren der deutschen Patentschriften 454 894 und 491 318 erhältlichen Chlorzinkbz-,v. Chlorcadmiumdoppelsalzen weisen die Verfahrensprodukte eine bessere Löslichkeit auf, was in vielen Fällen für die Praxis der Färberei von Wichtigkeit ist.
• Beispiel i Zu .der auf übliche Weise aus ioo Gewichtsteilen I-Amino-3-chlorbenzol dargestellten Diazoniumchloridlösung werden nach dem Filtrieren 96 Gewichtsteile: in wenig Wasser gelöstes Kobaltchlorür (Co Cl. # 6 H. O) zugesetzt. Nach Zugabe von 5oo Gewichtsteilen Magnesiumchlorid scheidet sich das Kobaltchlorürdoppelsalz in grünen Kristallen ab, das abgesaugt und ,getrocknet wird.
• Auf dieselbe Weise läßt sich auch das Kobaltchlorürsalz von i Amino-2, 5-dichlorbenzol herstellen.
• Beispiel 2 Die aus i25,8 Gewichtsteilen i-Alnino-2-methyl-5-chlorbenzolchlorhydrat hergestellte und filtrierte Diazoniumlösung wird mit einer Lösung aus 9ö Gewichtsteilen Kobalechlorür (CoC12. 6 H2 O) und 8o Gewichtsteilen Wasser versetzt und mit r 24 Gewichtsteilen Kochsalz gesalzen. Das Kobaltehlorürdiazosalz scheidet sich in grünen Kristallen ab, welche @abgenutscht und getrocknet werden.
• An Stelle von Kochsalz kann auch Magliesiumchlorid treten.
• Beispiel 3 Aus Zoo Gewichtsteilen i-Amino-2-ph,unoxy-5-chlorbenzol bereitet man das Chlorhydrat, das nach Zugabe von Eis und konzentrierter Nitritlösung in die Lösung des Diazoniumchlorids übergeführt wird. Nach Filtration der Diazoniumlösungwird das Kobaltchlorür doppelsalz durch Zulauf einer Lösung von i i i, i Gewichtsteilen Kobaltchlorür (Co C12. 6 H. 0) in ioo Gewichtsteilen Wasser gefällt. Zur vollständigen Abscheidung des Salzes werden 13o Gewichtsteile Kochsalz zugesetzt. Das grüne Diazosalz wird abgesaugt und getrocknet.
• In ähnlicher Weise kann man ein Kob,altchlorürdoppelsalz aus i-Amino-2-phenoxy-4-acetylamino-5-chlorbenzol bzw. aus i-Amino-2-(4'-chlorphenoxy)-5-äthoxycarboylb-enzol erhalten.
• Beispiel 4 Die bei 12 bis 15' aus ioo Gewiclitsteilcn i -Amino-2- (4'-chlorphenoxy) -5-chlorbenzol :erhaltene Diazoniumlösung wird filtriert und mit einer Lösung von 49,2 Gewichtsteilen Kobaltchlorür (CoCl2.6H2O) in 4g,2 Gewichtsteilen Wasser gefällt. Das Kobaltchlorürdoppelsalz scheidet sich in grünen Kristallen ab. Zur vollständigen Abscheidung wird mit 63 Gewichtsteilen Kochsalz nachgesalzen und der Niederschlag abfiltriert und getrocknet.
• Beispiel 5 Nach der Filtration der ,aus ioo Gewichtsteilen i-Amino-2-chlor-5-trifluormethylb:enzöl in 467,3 Gewichtsteilen Salzsäure von 2o Gewichtsprozent und durch 93 Gewichtsteile einer 4ogewichtsprozentigen Natriumnitritlösung bei o bis 12° erhaltenen Diazoniumlösung wird eine Lösung aus 66 Gewichtsteilen Kobaltchlorür (CO C12 # 6 H2 O) und 5o Gewichtsteilen Wasser zugegeben und mit 3oo Gewichtsteilen Magnesiumchlorid gesalzen. Das Kobaltchlorürdiazosalz scheidet sich in grünen Kristallen ab und wird nach dem Abfiltrieren getrocknet.
• Beispiel 6 Eine .analog Beispie15 dargestellte Diazoniumlösung .aus 12 r,7 Gewichtsteilen i Amino-2-methoxy-5-nitrobenzolchlorhydrat wird nach der Filtration reit einer Lösung von 77,g Gewichtsteilen Kobalechlorür (Co C12 # 6 H . O ) in 7o Gewichtsteilen Wasser versetzt und zur völligen Abscheidung des Diazosalzes 2oprozentig mit Kochsalz gesalzen. Das Kobaltchlorürdi.azosalz fällt in grünen Kristallen aus, welche abgetrennt und getrocknet werden.
• An Stelle von Kochsalz kann auch mit Magnesiumchlorid gesalzen werden. Beispiel 7 Die aus ioo Geivichtstcilen i-Amino-2-metliyl-5-nitrobenzol erhaltene Diazoniunilösung wird nach der Filtration mit einer Lösung von 86 Gewichtsteilen Kobaltchlorür (CoC12. 6 H.0) in 7o Gewichtsteilen Wasser versetzt und mit 3oo Gewichtsteilen Magnesiumchlorid gesalzen. Das in grünen Kristallen ausgeschiedene Kobaltchlorürdiazosalz ,vir d abgetrennt und getrocknet.
• In ähnlicher Weise läßt sieh ein Kobaltclilorürdoppelsalz aus i Amino-2-nitrobenzol herstellen.
• Beispiel 8 Aus Zoo Gewichtsteilen i-Amino-2-metlio@y-5-diäthylaminosulfonylbenzol wird, wie ob-en aiigegeben, eine Diazoniumchloridlösung hergestellt, filtriert und mit einer Lösung von 95 Gewichtsteilen Kobaltchlorür (Co Cl2 -6H.0) in 8o Gewichtsteilen Wasser versetzt. Das lZobaltchlorürdoppelsalz wird durch Zugabe von 140o Gewichtsteilen Magnesiumchlorid in grünen Kristallen abgeschieden und nach dem Abfiltrieren getrocknet.
• In ähnlicher Weise kann man ein Kobaltchlor ürdoppelsalz aus i - Aniino - 2 - inethoxy-5-äthylsulfonylbenzol herstellen.
• Beispiel ioo Gewichtsteile 2-Amminodiplienylsulfon werden bei 2o bis 25" in 191 Gewichtsteile Nitrosylscliwefelsäure von 3o Gewichtsprozent an H S 05 N eingetragen- Danach wird i Stunde bei 3o bis 35° nachgerührt und hierauf in 5oo Gewichtsteile Eis und 40o Getviclitsteile Wasser eingetragen. Nach der Filtration der Diazoniumlösung werden 7o,6 Gewichtsteile Kobaltsulfat (Co S O¢ # 7 H20-) zugesetzt und mit 3oo Gewichtsteilen Kochsalz gesalzen. Dias Kob:altchlorürdiazosalz fällt in kleinen hellgrünen Kristallen. aus, welche abgeschieden und getrocknet werden.
• Beispiel 1o ioo Gewichtsteile i-Amino-¢-benzoylamino-2-methoxy-5-methylb,enzol werden mit Salzsäure und NitYit diazotiert. Nach der Filtration der Diazoniumlösung wird eine Lösung, bestehend ,aus 51 Gewichtsteilen Kobaltchlorür (Co C12 # 6 H2 O) und q.5 Gewichtsteilen Wasser, zugegeben. Auf Zugabe von Zoo Gewichtsteilen Kochsalz bei 2o bis 25° fällt das grüne Kobaltchlorürdiazosalz aus, welches nach dem Abfiltrieren getrocknet wird.
• Auf ähnliche Weise kann man ein Kobaltchlorürdoppelsalz aus i-Amino-¢-(q.'-methylphenoxyacetylamino)-2, 5-dimethoxybienzol gewinnen.
• Beispiel ii ioo Gewichtsteile q.-Amino-2, 3'-dimethylazobenzol, wie im Beispiel io in verdünnter Salzsäure diazotiert, werden nach dem Filtrieren mit 56,1 Gewichtsteilen Kob,altchlorür (Co C12 # 6H20) und sodann mit 316 Gewichtsteilen Kochsalz versetzt. Das in feinen grünen Kristallen abgeschiedene Kob@altchlorürdoppelsalz wird abgesaugt und getrocknet.
• Beispiel 12 Analog wird aus der Di.azolösung von ioo Gewichtsteilen ¢-Amino-2, q.'-dimethylazobenzol mit 56,1 Gewichtsteilen Kobaltchlorür (Co C12 # 6 H20) und 31o Gewichtsteilen Kochsalz das Kobialtchlorür in feinen grünen Kristallen abgeschieden und getrocknet.
• Beispiel 13 Die ,aus i oo Gewichtsteilen 4, q.'-Diamino-3, 3'-@dimethoxydiphenyl in Salzsäure und Nitritlösung bereitete Tetrazolösung wird nach dem Filtrieren finit einer Lösung aus 107 Gewichtsteilen Kob.altchlorür (Co C12 # 6 H2 O) und i oo Gewichtsteilen Wasser versetzt und mit iooo Gewichtsteilen Magnesium-chlorid a usgesalzen. Das Köb,altchlorürtetrazos"alz scheidet sich in kleinen grünen Kristallen ab und wird nach dem Abnutschen getrocknet.
• Beispiel 14 i S Gewichtsteile Diazoniumchlorid von i-Aminoanthrachinon mit einem Reingehalt von 56,6% Base M. G. 223 = io Gewichtssteile ioo% werden in 3oo Gewichtsteilen Salzsäure von i9 Gewichtsprozent bei 2o bis 22° gelöst. Nach der Filtration wird mit einer Lösung aus 6 Gewichtsteilen Kohaltchlorür (Co Cl, # 6 H2 O) und 6 Gewichtsteilen Wasser versetzt. Das Kob,altchlorürdiazosalz scheidet sich in grünen Kristallen ab; welche nach dem Abnutschen getrocknet werden.
• Beispiel 15 ioo Gewichtsteile Diazoniumchlorid aus ¢-Axnino-¢'-methoxydiphenylamin werden in 25prozentiger Salzsäure gelöst. Nach dem Filtrieren wird eine Lösung, bestehend aus 71,3 Gewichtsteilen Kobaltchlorür (Co C12 # 6 H20) und 71,3 Gewichtsteilen Wasser zugegeben. Das Kobaltchlorürdi,azosalz fällt zum Teil aus und wird zur vollständigen Abscheidung mit 3oo Gewichtsteilen Magnesiumchlorid aasgesalzen. Nach dem Abnutsch.en wird fies getrocknet.
• Mit anderen Diazoniumverbindu gingen kann das Verfahren in gleicher oder ähnlicher Weise .ausgeführt werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCIi Verfahren zur Herstellung fester Diazoniumsalze, darin bestehend, daß man. Lösungen von Diazoniumverbindungen mit Kob,altchlorür bzw. mit anderen Kobaltsalzen in Gegemvart von Chlorionen behandelt.