DK142933B - Insectider og acaricider indeholdende derivater af carbofuran - Google Patents

Insectider og acaricider indeholdende derivater af carbofuran Download PDF

Info

Publication number
DK142933B
DK142933B DK372474AA DK372474A DK142933B DK 142933 B DK142933 B DK 142933B DK 372474A A DK372474A A DK 372474AA DK 372474 A DK372474 A DK 372474A DK 142933 B DK142933 B DK 142933B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
compounds
benzofuranyl
dihydro
dimethyl
methyl
Prior art date
Application number
DK372474AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK372474A (da
DK142933C (da
Inventor
A L Black
T R Fukuto
Original Assignee
Univ California
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ California filed Critical Univ California
Publication of DK372474A publication Critical patent/DK372474A/da
Publication of DK142933B publication Critical patent/DK142933B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK142933C publication Critical patent/DK142933C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/26—Sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/86—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with an oxygen atom directly attached in position 7

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

142933
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte carbofuranderi-vatholdige insekticider og acaricider til bekæmpelse af såvel mider og insekter, der angriber afgrøder og dyr, som smittebærende insekter.
5 De aktive forbindelser i insecticideme og acaricideme ifølge opfindelsen er N-aminosulfenylderivater af carbofuran, hvis almindelige navn er 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-methylcarbamat, Carbofuran, der er et kraftigt virkende insekticid, er beskrevet i U.S.A.-patentskri ft nr. 3.474.171.
10 Fra beskrivelsen til dansk patentansøgning nr. 4506/71 kendes et antal N-substituerede dihydrobenzofuranylcarbamater, hvori N-substituenten er en trihalogenmethylsulfenylgruppe. Disse forbindelser angives at have insecticide og acaricide egenskaber, men de forekommer vanskeligt syntetiserbare, og i øv-15 rigt oplyses intet om forbindelsernes toxicitet over for pattedyr.
De her omhandlede N-aminosulfenylderivater af carbofuran er særdeles effektive over for visse skadedyr og har en lavere toxicitet overfor pattedyr end carbofuran. Disse særdeles effektive deriva-20 ter af carbofuran er ikke tidligere beskrevet.
De insekticide og acaricide midler ifølge opfindelsen er ejendommelige ved, at de som aktiv bestanddel indeholder et eller flere N-aminosulfenylderivater af carbofuran med den almene formel 9^:;
ΐ /R
0=C-N-S-N
1 ^R· ch5 142933 2 hvor R og R' kan være ens eller forskellige og hver betegner alkyl med 1-8 carbonatomer, cycloalkyl med 3-6 carbonato-mer eller benzyl, eller R og E' kan sammen med nitrogenatomet danne en pyrrolidin-, piperidin-, morpholin-, piperazin- eller 5 hexahydroazepinring. Denne ring kan være substitueret med en eller flere substituenter valgt blandt alkyl med 1-4 carbonatomer, benzyl eller phenyl med den begrænsning, at det totale antal carbonatomer i substituenterne er 1-8, og at antallet af substituenter på carbonatomet, der er nabostillet til ni-10 trogenatomet bundet til sulfenylsvovlatomet, er 0 eller 1.
De aktive forbindelser i insecticideme og acaricideme ifølge opfindelsen fremstilles ved at omsætte et sulfenylhalogenid med formlen: 15 X-S-NRR* hvor X er halogen, fortrinsvis brom eller chlor, med carbo-furan i nærværelse af i det mindste en mængde base, der er tilstrækkelig til at neutralisere den dannede HX. Reaktionen udføres bekvemt ved stuetemperatur, for eksempel 20 - 25° C, 20 men kan udføres ved 0 - 50° C.
Fremstillingen og de insekticide og acaricide egenskaber af de omhandlede forbindelser illustreres nærmere i de følgende eksempler. Med mindre andet er angivet, er alle temperaturer i 0 C, og reduktionen af væskevoluminet udførtes vinder redu-25 ceret tryk med en vandstrålepumpe.
Eksempel 1
Syntese af 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-(dimethyl-amino sulfenyl)-(methyl)-carbamat A. Fremstilling af (dimethylamino)-sulfenylchlorid 3 U29$3
Til en -10° C kold opløsning af 25,7 g svovldichlorid (SC12) i 200 ml diethylether sattes under voldsom omrøring, medens temperaturen holdtes på -10° C, i alt 22,5 g dimethylamin. Det udfældede dimethylaminhydrochlorid fjernedes ved filtrering, 5 og det faste stof vaskedes hurtigt med kold ether. Filtratet og vaskevandet kombineredes, og etheren fjernedes ved langsom opvarmning. Remanensen destilleredes under reduceret tryk til opnåelse af 8,5 g (dimethylamino)-sulfenylchlorid, kogepunkt: 34 - 36° C/15 mm.
10 B. Reaktion mellem (dimethylamino)-sulfenylchlorid og capbo-furan
En blanding af 16 g carbofuran og 8,5 g (dimethylamino)-sul-fenylchlorid i 50 ml pyridin stod ved stuetemperatur i 18 timer. Blandingen hældtes i vand, den vandige’ blanding ekstraher-15 edes med chloroform, og ekstrakterne vaskedes med fprtyndet saltsyre og derefter med vand og med en mættet natriumchlorid-opløsning. Koncentration under reduceret tryk gav en olie, der ved NMR-analyse viste sig at indeholde 20 % ureageret carbofuran. Denne olie underkastedes kolonnechromatografi på sili-20 cagel under anvendelse af diethylether-hexan (3sX) som eluer ingsmiddel, hvorved der opnåedes 2,3-dihydro-2,2-dimethyl- 7-benzofuranyl-(dimethylamino sulfenyl)-(methyl)-carbamat.
Analyse: Beregnet for C^HgQ^O-^S: C 56,76 - H 6,76 25 Fundet: C 56,94 - H 7,26
Eksempel 2
Syntese af 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-(methyl)-(morpholinosulfenyl)-carbamat_ A. Fremstilling af morpholinosulfenylchlorid 30 En opløsning af 17,2 g morpholin i 250 ml diethylether afkøl- 142933 4 edes til -10° C i et is-saltbad, og den kolde opløsning sattes til en opløsning af 4,65 g svovldichlorid i 50 ml tør diethyl-ether. Omrøringen fortsattes i 1 time ved -10° C, og blandingen henstod til opvarmning til stuetemperatur. Det udfældede mor-5 pholinhydrochlorid fjernedes ved filtrering, filtratet koncen treredes og remanensen destilleredes til opnåelse af 4,8 g mor-pholinosulfenylchlorid, kogepunkt: 60 - 62° C/1,0 mm.
B. Omsætning mellem morpholinosulfenylchlorid og carbofuran
En blanding af 6,6 g carbofuran og 4,8 g morpholinosulfenyl-10 chlorid i 40 ml pyridin henstod ved stuetemperatur i 18 timer.
Blandingen, der indeholdt fast pyridinhydrochlorid, hældtes i vand, og den vandige blanding ekstraheredes med diethylether. Etherekstrakten vaskedes med fortyndet syre, dernæst med vand og med mættet natriumchloridopløsning og tørredes. Inddampning 15 af etheren gav 6,1 g 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-(methyl)-(morpholinosulfenyl)-carbamat, smp.: 75 - 78° C. Omkrystallisation fra hexan-diethylether hævede smeltepunktet til 89° C.
Analyse: Beregnet for ^15^22¾¾^: C 56,78 - H 6,55 20 Fundet: C 57,47 - H 6,54
Eksempel 5
Toxlcitet over for stuefluer
Toxiciteten af midlerne ifølge opfindelsen over for stuefluer afprøvedes under anvendelse af den teknik, der er be-25 skrevet i Bull. Calif. State Dept. Agr. 38, No. 2, 93-101 (1949).
Opløsninger af de aktive forbindelser i acetone fremstilledes i forskellige koncentrationer. Voksne hun-stuefluer (Musca dornesticus) behandledes med en dråbe af acetoneopløsningen, der påførtes prothorax, idet der anvendtes en sprøjte, der var 30 kalibreret til at give 1,00 i 0,05 mm·^ pr. dråbe. 20 fluer be- 142933 5 handledes for hver koncentration, og hver forbindelse anvendtes i 8 - 10 forskellige koncentrationer. Hver forsøg gentoges 3 gange. Efter behandlingen blev hver gruppe af behandlede fluer anbragt i papirbeklædte cylindriske 1-liter-kartoper, 5 hvis ender var erstattet af et trådnet. Et stykke linned på 2,5 x 2,5 cm mættet med en 40 % sukkeropløsning anbragtes i hver karton som føde. Kartonerne med fluerne holdtes ved konstant temperatur i et rum ved 15,6° C og 60 % relativ fugtighed i 24 timer, før antallet af døde blev optalt. De fluer, 10 der var totalt ude af stand til at kravle eller gå, regnedes som døde. LD^q-værdier beregnedes på sædvanlig vis. Resultaterne er angivet i tabel I. De omhandlede forbindelser var kun tilnærmelsesvis 0,4 - 0,7 gange så toxiske som carbofuran.
feksempel 4 15 Toxicitet over for myg
Toxiciteten af midlerne ifølge opfindelsen over for myg afprøvedes under anvendelse af den teknik, der er beskrevet i Mosquito News 28, No. 2, 236 (1966): En 1 % (vægt/volumen) stamopløsning fremstilledes ved at opløse den omhandlede for-20 bindelse i acetone. Passende mængder af stamopløsningen sattes under omrøring til 100 ml postevand, og 20 - 25 larver af Cu-lex fatigans på fjerde stadium anbragtes i opløsningen. Efter 24 timer optaltes antallet af døde larver. De larver, der ikke var i stand til at komme op til overfladen ved berøring, blev 25 talt som døde. Der udførtes to forsøg med hver koncentration, og hvert stof blev undersøgt på to eller tre forskellige dage.
Den gennemsnitlige dødelighed blev optegnet som funktion af logaritmen af koncentrationen (i ppm), og LD^q-værdien bestemtes af kurven. Resultaterne er angivet i tabel I. De omhandlede forbindelser var en lille smule mere toxiske over for myg 30 end carbofuran.
142933 6
Eksempel 5
Toxicitet over for mus
Den akutte orale toxicitet af de omhandlede forbindelser over for mus bestemtes på den måde, der er beskrevet i J. Agr. Food 5 Chem. 15, 235 (1967): Opløsninger af forbindelserne i forskellige koncentrationer fremstilledes i olivenolie eller propyl-englycol, afhængigt af opløseligheden. En dosis på 0,25 ml af hver opløsning blev indgivet i fire hvide schweiziske mus af hunkøn under anvendelse af en sprøjte med "bolus”-spids. Mus-10 ene observeredes den første time eller to efter behandlingen, hvorunder den største dødelighed forekom. Den endelige dødelighed bestemtes 48 timer efter behandlingen. Resultaterne er angivet i tabel I. LD5 q-værdi erne var numerisk 5 til 10 gange større end de værdier, der opnåedes for carbofuran, hvilket 15 indicerer, at de omhandlede forbindelser er mindre toxiske over for pattedyr end carbofuran.
Tabel I
Toxicitet overfor stuefluer, myg og mus
Forbindelse Stuefluer myg mus 20 fra eksempel LD50 (mg/kg) LC5Q (ppm) LD^Q (mg/kg) * 1 ca. 15,0 0,027 10 - 20 2 ca. 10,5 0,048 10 - 20 carbofuran ca. 6,7 0,052 ca. 2
Eksempel 6 25 Toxicitet overfor skadedyr i nytteplanter
Kontaktvirkning: Et halvt gram af den omhandlede forbindelse opløstes i 40 ml acetone, og denne opløsning dispergeredes i 360 ml vand indeholdende 1 dråbe isooctylphenylpolyethoxyet- 142933 7 hanol. En prøve af denne opløsning fortyndedes med vand til opnåelse af en opløsning indeholdende 1250 ppm af den aktive forbindelse. Prøveorganismeme og teknikken var som følger: Virkningen over Epilachna varivestis Muls. og Prodenia erida-5 nia vurderedes ved at dyppe blade af bønneplanter i prøveopløsningen og inficere disse med insekter på et passende lavt stadium, efter at bladene var tørre. Virkningen overfor Mac-rosiphum pisi vurderedes på bredbladede bønneplanter, hvis blade før inficeringen påførtes voksne Macrosiphum pisi: Virk-10 ningen overfor tetranychus urticae vurderedes på bønneplanter, hvis blade efter inficeringen påførtes voksne tetranychus urticae. Virkningen overfor Oncopeltus fascinatus og Conotra-chelus nenuphar bedømtes ved at udsprøjte prøveopløsningen i glasskåle, der indeholdt de voksne insekter. Virkningen over-15 for Sitophilus granarius og Tribolium confusum bedømtes ved at anbringe insekterne i glasskåle, der var sprøjtet med prøveopløsningen, og som derefter havde fået lov til at tørre. Alle organismer i forsøgene holdtes i et rum ved 26,6° C og 50 % relativ fugtighed i 48 timer. Herefter optaltes antallet af 20 døde og levende insekter eller mider, og dødelighedsprocenten beregnedes. Resultatet af disse forsøg er angivet i tabel II, der viser, at de omhandlede forbindelser er effektive overfor mider og en lang række insekter.
Residuel kontaktvirkning: Den residuelle kontaktvirkning af 25 de omhandlede forbindelser bestemtes med de samme organismer efter den ovenfor beskrevne teknik, dog således, at de behandlede overflader fik lov at tørre og blev udsat for normalt lys og luft i 7 dage, før miderne eller insekterne blev tilført. Resultaterne af disse forsøg er anført i tabel II nedenfor.
30 Det ses, at forbindelserne har en meget høj residuel virkning over insekterne.
142933 8
Tabel II
Toxicitet af forbindelserne I og II (fra henholdsvis eksempel 1 og 2) overfor skadedyr i nytteplanter.
(% døde ved 1250 ppm) 5 Skadedyr Kontaktvirkning Residuel virkning (7 dage)
I II I II
1 100 100 95 100 2 100 100 80 83 10 3 100 100 95 100 4 100 97 3 4 5 100 100 100 100 6 100 100 5 100 7 100 100 63 100 15 8 100 100 0 0 1 Epilachna varivestis muls 2 Prodenia eridania 3 Macrosiphum pisi 4 Tetranychus urticae 20 5 Oncopeltus fascinatus 6 Conotrachelus nenuphar 7 Sitophilus granarius 8 Tribolium confusum
Eksempel 7 25 Systemisk insekticidvirkning
Jor'dvandingsteknikken anvendtes til bestemmelse af den systemiske virkning. De afprøvede organismer var de tidligere 1, 2, 3 og 4 på planter som beskrevet i eksempel 6. Idet der anvendtes passende forholdsregler for at undgå kontaminering af U2933 9 planternes overflader, udhældtes 25 ml af en prøveopløsning fremstillet som i eksempel 6, således at den indeholdt 156 ppm, jævnt over overfladen af jorden, hvori planterne voksede. De behandlede planter holdtes under normale vækstbetingelser i 5 3 dage for at tillade overførsel af giftstoffet, hvorefter bladene blev inficeret. To dage efter inficeringen optaltes de døde og levende Insekter. Resultaterne er anført i tabel III. Det ses, at de omhandlede forbindelser har en høj systemisk virkning.
10 Tabel III
Systemisk toxicitet overfor skadedyr ( % døde ved 156 ppm)
Insekt Forbindelse I Forbindelse II
1 100 100 15 2 100 100 3 100 100 4 73 76 1 Epilachna varivestis Muls 2 Prodenia eridania 20 3 Macrosiphum pisi 4 Tetranychus urticae
Ved metoden eksemplificeret i eksempel 1 og 2 fremstilledes de følgende forbindelser. Hver forbindelse fremstilledes som en tyk flydende olie, der ikke kunne destilleres.
25 Eksempel 8 - 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl- (2,6-dimethylmorpholinosulfenyl)-methyl-carbamat_
Analyse beregnet for cp8H26N2°4S: C 58,99 - H 7,15 - N 7,64
Fundet: C 59,95 - H 7,45 - N 7,54
Eksempel 9 - 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl- (diprop- ylamino sulf enyl) - (methyl)-carbamat_ 10 142933
Analyse beregnet for cisH28N2°3S: C 61,33 - H 8,00 - N 7,95
Fundet : C 61,61 - H 8,22 - N 7,73 5 Eksempel 10- 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl- (me- thyl) - (4-methylpiperidino sulf enyl) -carbamat
Analyse beregnet for ci8H25N2°3S: c 61,86 - H 7,21 - N 8,02
Fundet : C 61,84 - H 7,06 - N 7,88
Eksempel 11- 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-(me-10 thyl) - (piperidino sulf enyl )-carbamat_
Analyse beregnet for ci7H24N2°3S: C 60,69 - H 7,19 - N 8,33
Fundet : C 59,47 - H 7,47 - N 7,20
Eksempel 12- 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl- (me-thyl)-(3-methylpiperidino sulf enyl)-carbamat 15 . Analyse beregnet for ci8H26N2°3S: C 61,68 - H 7,48 - N 7,99
Fundet : C 61,92 - H 7,31 - N 7,92
Eksempel 15- 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-(methyl )-((methyl)-(cyclohexyl)-amino sulfenyl)-carbamat_ 20 Analyse beregnet for C^g^gN^O^S: C 62,60 - H 7,74 - N 7,69
Fundet : C 62,11 - H 7,79 - N 7,76
Eksempel 14 - 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-(4- benzylplperidinosulfenyl)-(methyl)-carbamat 11 142933
Analyse beregnet for C 67,58 - H 7,09 - N 6,57
Fundet : C 67,40 - H 7,29 - N 6,46 5 Eksempel 15 - 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-(di- hexylaminosulfenyl)-(methyl)-carbamat_
Analyse beregnet for ^24^40¾¾3: C 66,02 - H 9,23 - N 6,41
Fundet : C 66,21 - H 9,50 - N 6,39
Eksempel 16 - 2,3-dihydro-2,2-diraethyl-7-benzofuranyl-(di-10 butylamlnosulfenyl)-(methyl)-carbamat_
Analyse beregnet for C^qH^^O^S: C 63,12 - H 8,48 - N 7,56
Fundet : C 63,10 - H 8,70 - N 7,09
Eksempel 17 - 2,3-dihydrp-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-(me-thyl)-(4-phenylplperidlnosulfenyl)-carbamat 15 Analyse beregnet for C^I^øNgO^S: C 66,96 - H 6,84 - N 6,79
Fundet : C 67,14 - H 6,75 - N 6,58
Eksempel 18 - 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-(di-isobutylaminosulfenyl)-Cmethyl)-carbamat
Analyse beregnet for 0208^2^0^8: C 63,12 - H 8,48 - N 7,36 20 Fundet : C 63,07 - H 8,73 - N 7,46 142933 T^sempel 19 - 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-(4,4- dimethvlpjperidino sulfenvl) - (methyl)-carbamat 12
Analyse beregnet for cigH28N2°3S: C 62,61 - H 7,74 - N 7,69
Fundet : C 62,90 - H 7,54 - N 7,82 5 Eksempel 20 - 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-[(benz- zyl)-(ethyl)-amino sulfenyl 1-(methyl)-carbamat
Analyse beregnet for C^H^y^O^S: C 65,08 - H 7,02 - N 7,23
Fundet : C 65,07 - H 6,92 - N 7,22
Hver af forbindelserne fra eksemplerne 8-20 afprøvedes over-10 for mindst 6 skadedyr ved metoden beskrevet i eksempel 6, og det viste sig, at de havde en høj pesticid virkning, som det fremgår af tabel IV.
142933 13
CD
W O ω 4 • σ' μ· y ΓΟΗΗΗΗΗΗΗΗΗ Η P<
OEOCOS10\Vj|.p'VjJN>H OVDOD CD
H
W
CD
H* H>
S
H
W
CD
H3 ---------- 0 H*
HHHHHHHHHH HHH O
OOQOOOOOOO O OO H
OO OOOOOOOO OOO H cl·
CD
cl· 0 ----< hH ®
to H
HH HHHHHHH HHH 5 Hi OOVOOOOOOOO OOO ΓΟ p. 0 OOOOOOOOOO OOO s 3 i
p, Ρ- H
CD P CD P
CD CD p, i_j
EQ (i JO CD
HHHHHHHHHH HHH PT £fP* H
OOOOOOOOOO OOO OJSD H 2 <! <J
OOOOOOOOOO OOO P- ΓΟ 3 4 cd υι ί id 0 gL 3
p. 5 CD
__<< « c+ 4 ^ < g s h 5 ts Cx 4 p, HH H HHH HHH 4 S'® U3OOV>IOV0SlOOO OOO -t> ·
OOOOOSIHOOO OOO M
3 S
W Λ cl· μ.
CD
HHHHHHHHHH HHH PT
OOOOOOOOOO OOO CJ1 Cn
OOOOOOOOOO OOO
01 HHHHHHHHHH HHH OOOOOOOOOO OOO CT>
OOOOOOOOOO OOO
HHHHHHHHHH cl· CD Η H OOOOOOOOOOCDCJ. OO SI
OOOOOOOOOOC0 OO
cl·
CD
cl·
HHH HH HHH cl· CD Η H
OOOSIOOOOOOO CDCj. O O 00
OOOOOOOOOOOOCQ OO
cl·
CD
cl· 14 U2933
Insekticide og acaricidé (methyl) - (aminosulfenyl)-carbamidsyre-estere af 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranol kan formuleres med sædvanlige additiver og forstrækningsmidler til fremstilling af insekticide og acaricidé "blandinger. De aktive for-5 bindeiser anvendes, som de fleste andre insekticide og acarici-de forbindelser, ikke i fuld styrke, men inkorporeres sammen med . hjælpemidler og bærestoffer, der normalt anvendes for at lette dispergeringen af de aktive midler^ idet formuleringen og påførings-måden af den aktive forbindelse kan påvirke aktiviteten af stof-10 fet. De omhandlede forbindelser kan for eksempel påføres som en spray, ?t pulver eller et granulat, men påføringsmåden afhænger af insekternes art og af omgivelserne. De aktive forbindelser kan således formuleres som granulater med stor partikelstørrelse, som pulvere, befugtelige pulvere eller som emulgerbare kon-15 centrater, som opløsninger og lignende.
Pulvere er blandinger af de aktive forbindelser med findelte faste stoffer, såsom talkum, attapulgit, lerjord, kiselgur, pyrophyllit, kalk, diatoméjord, calciumphosphat, calcium- og magnesiumcarbonater, svovl, mel og andre organiske og uorga-20 niske faste stoffer, der virker som dispergeringsmidier og som bærestoffer for den aktive forbindelse. Disse findelte faste stoffer har en gennemsnitlig partikelstørrelse på mindre end 50 Jim. Et typisk pulver indeholder 10 dele 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-(methyl)-(morpholinosulfenyl)-carbamat, 25 30,0 dele betonitlerjord og 60,0 dele talkum.
Midlerne ifølge opfindelsen kan også fremstilles som væskeformige koncentrater af opløsninger eller emulsioner i egnede væsker, og som fasta koncentrater ved tilsætning af talkum, lerjord eller andre’ faste bærestoffer. Koncentraterne er 30 blandinger indeholdende 5 - 50 % af den aktive forbindelse og 95 - 50 % inert materiale, der omfatter dispergeringsmidler, emulgeringsmidler og befugtningsmidler. Koncentraterne fortyndes til praktisk anvendelse med vand eller andre væsker til udsprøjtning eller ved tilsætning af faste bærestoffer til an- 142933 15 vendelse som pulvere. Typiske bærestoffer for faste koncentrater (også kaldet befugtelige pulvere) omfatter valkejord, kao-linlerarter, silica og andre stærkt absorberende, let befugtelige uorganiske fortyndingsmidler. Et fast koncentrat, der kan 5 anvendes, indeholder for eksempel 1,5 dele natriumlignosulfo- nat, 1,5 dele natriumlaurylsulfat (befugtningsmidler), 25,0 dele 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-(dimethylamino-sulfenyl)-(methyl)-carbamat og 72,0 dele bentonitlerjord.
Anvendelige væskeformige koncentrater omfatter emulgerbare kon-10 centrater i form af homogene væsker eller pastaer, der nemt kan dispergeres i vand eller andre dispergeringsmidler, og som indeholder den aktive forbindelse med en væskeformig eller en fast emulgator, eller som også kan indeholde en væskeformig bærer, såsom xylen, tunge aromatiske naphthaer, isophoron og 15 andre ikke-flygtige organiske opløsningsmidler. Til praktisk anvendelse dispergeres disse koncentrater i vand eller andre væskeformige bærestoffer og påføres normalt som en spray på det område, der skal behandles.
Typiske befugtnings-, dispergerings- eller emulgeringsmidler, 20 der anvendes i insekticide formuleringer, omfatter for eksempel alkyl- og alkylarylsulfonater og -sulfater og deres natrium-salte; alkylamidsulfonater, omfattende fedtsyrernethyltaurider, alkylarylpolyetheralkoholer, sulfaterede højere alkoholer, po-lyvinylalkoholer, polyethylenoxider, sulfonerede animalske og 25 vegetabilske olier, sulfonerede mineralolier, fedtsyreestere af polyvalente alkoholer og ethylenoxidadditionsprodukter af sådanne estere, og additionsprodukter af langkædede mercaptaner og ethylenoxid. Mange andre typer af nyttige overfladeaktive midler er tilgængelige. De overfladeaktive midler udgør normalt 30 1 - 15 % af den insekticide blanding.
Andre nyttige formuleringer indeholder den aktive forbindelse i et opløsningsmiddel, hvori den er fuldstændig opløselig i den ønskede koncentration, såsom acetone eller andre organiske opløsningsmidler .
142933 16
Koncentrationen af den aktive forbindelse ligger normalt på 2- 0,001 %. Der kan anvendes mange forskellige variationer af sprays og pulvere ved at sætte en af de her omhandlede forbindelser til allerede kendte blandinger.
5 Den insekticide eller acaricide blanding kan formuleres og påføres sammen med andre aktive midler omfattende andre insekticider, nematodicider, acaricider, fungicider, planteregulatorer, gødningsmidler etc..
DK372474A 1973-07-12 1974-07-11 Insecticider og acaricider indeholdende derivater af carbofuran DK142933C (da)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US37870073A 1973-07-12 1973-07-12
US37870073 1973-07-12
US05/476,767 US4006231A (en) 1973-07-12 1974-06-06 N-aminosulfenylated derivatives of carbofuran
US47676774 1974-06-06

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK372474A DK372474A (da) 1975-03-17
DK142933B true DK142933B (da) 1981-03-02
DK142933C DK142933C (da) 1981-10-05

Family

ID=27008318

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK372474A DK142933C (da) 1973-07-12 1974-07-11 Insecticider og acaricider indeholdende derivater af carbofuran

Country Status (25)

Country Link
US (1) US4006231A (da)
JP (1) JPS5339487B2 (da)
AR (1) AR213824A1 (da)
AT (1) AT336947B (da)
BR (1) BR7405724D0 (da)
CA (1) CA1041527A (da)
CH (1) CH609343A5 (da)
CS (1) CS180639B2 (da)
DE (1) DE2433680C3 (da)
DK (1) DK142933C (da)
DO (1) DOP1974002784A (da)
EG (1) EG11365A (da)
ES (1) ES428234A1 (da)
FR (1) FR2236865B1 (da)
GB (1) GB1439112A (da)
IE (1) IE39604B1 (da)
IL (1) IL45129A (da)
IT (1) IT1053772B (da)
LU (1) LU70517A1 (da)
NL (1) NL179478C (da)
OA (1) OA04813A (da)
PH (1) PH11102A (da)
RO (1) RO70061A (da)
SU (1) SU652893A3 (da)
YU (1) YU36718B (da)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4281014A (en) * 1980-06-04 1981-07-28 Fmc Corporation Stabilized compositions containing N-aminosulfenylated derivatives of carbofuran
IN155624B (da) * 1980-09-01 1985-02-16 Otsuka Chemical Co Ltd
US4329293A (en) * 1980-10-31 1982-05-11 Fmc Corporation Trialkylamine/sulfur dioxide catalyzed sulfenylation of carbamates
US4389528A (en) * 1980-10-31 1983-06-21 Fmc Corporation Trialkylamine/sulfur dioxide catalyzed sulfenylation of carbamates
US4394383A (en) * 1981-09-28 1983-07-19 Regents Of The University Of California N-Alkoxysulfenylcarbamates useful as insecticides
US4511578A (en) * 1982-03-31 1985-04-16 Ciba-Geigy Corporation Acyclamidosulfenylcarbamates for controlling insects
JPS59167566A (ja) * 1983-03-11 1984-09-21 Otsuka Chem Co Ltd アミノスルフエニルカ−バメイト誘導体の精製方法
GB8316845D0 (en) * 1983-06-21 1983-07-27 Fbc Ltd Insecticides
WO1986004214A1 (fr) * 1985-01-24 1986-07-31 Takeda Chemical Industries, Ltd. Preparation chimique agricole a toxicite reduite pour les poissons
JPS61260003A (ja) * 1985-05-14 1986-11-18 Otsuka Chem Co Ltd 安定な固体農薬組成物
JP2673238B2 (ja) * 1988-08-18 1997-11-05 アグロカネショウ株式会社 Ｎ−メチルカーバメイト誘導体、その製法及び殺虫剤
BRPI0500857A (pt) * 2005-03-09 2006-11-14 Fmc Quimica Do Brasil Ltda composições pesticidas concentradas à base de carbossulfano, processo para sua preparação, processo para controle de insetos/ácaros/nematódeos, bem como uso das referidas composições
EP2039248A1 (de) * 2007-09-21 2009-03-25 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
PL2564698T3 (pl) 2009-03-25 2017-08-31 Bayer Cropscience Ag Nicieniobójcze kombinacje substancji czynnych zawierające fluopyram i Bacillus firmus
BRPI0924451B1 (pt) 2009-03-25 2017-12-26 Bayer Intellectual Property Gmbh Combinations of active substances and their uses, as well as methods for the control of animal pests and method for the manufacture of insecticides and acaricides
CN102786503B (zh) * 2012-09-05 2015-05-27 湖南海利常德农药化工有限公司 有害杂质克百威低于0.1%的含硫克百威衍生物的制备方法
JP2024516912A (ja) 2021-05-14 2024-04-17 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 昆虫、ダニ目及び線虫有害生物の防除
WO2022238576A1 (en) 2021-05-14 2022-11-17 Syngenta Crop Protection Ag Seed treatment compositions

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL285555A (da) * 1961-11-16
DE1187605B (de) * 1963-03-16 1965-02-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von acylierten Alkansulfensaeureamiden
US3564605A (en) * 1964-10-14 1971-02-16 Fmc Corp Benzofuran carbamates and method for controlling arthropoda nematoda
US3709907A (en) * 1967-06-05 1973-01-09 Monsanto Co Dithioamides
US3663594A (en) * 1969-09-04 1972-05-16 Chevron Res N-substituted aryl carbamates
US3699122A (en) * 1970-06-12 1972-10-17 Chevron Res N-substituted acylamidosulfenyl chlorides and their method of preparation
US3812174A (en) * 1970-07-14 1974-05-21 Chevron Res Substituted aryl carbamates
DE2045441A1 (de) * 1970-09-15 1972-03-23 Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-Sulfenylierte Dihydrobenzofuranylcarbamate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
US3843689A (en) * 1970-11-09 1974-10-22 Chevron Res N-chlorothio carbamates
US3847951A (en) * 1972-02-28 1974-11-12 Chevron Res Insecticidal n-thio-substituted carbamates of dihydrobenzofuranols
US3897463A (en) * 1972-12-21 1975-07-29 Gustave K Kohn Insecticidal N-thio-substituted carbamates of dihydrobenzofuranols

Also Published As

Publication number Publication date
IL45129A0 (en) 1974-09-10
NL7409447A (nl) 1975-01-14
NL179478B (nl) 1986-04-16
BR7405724D0 (pt) 1975-05-20
JPS5339487B2 (da) 1978-10-21
IE39604B1 (en) 1978-11-22
CS180639B2 (en) 1978-01-31
IT1053772B (it) 1981-10-10
PH11102A (en) 1977-10-25
AU7055874A (en) 1976-01-08
IL45129A (en) 1977-06-30
AT336947B (de) 1977-06-10
LU70517A1 (da) 1975-03-27
SU652893A3 (ru) 1979-03-15
RO70061A (ro) 1981-08-30
EG11365A (en) 1977-03-31
DE2433680C3 (de) 1980-01-24
DK372474A (da) 1975-03-17
CA1041527A (en) 1978-10-31
FR2236865A1 (da) 1975-02-07
DK142933C (da) 1981-10-05
ES428234A1 (es) 1976-09-01
DOP1974002784A (es) 1990-06-23
AR213824A1 (es) 1979-03-30
OA04813A (fr) 1980-10-31
NL179478C (nl) 1986-09-16
DE2433680B2 (de) 1979-05-17
FR2236865B1 (da) 1978-12-29
JPS5048137A (da) 1975-04-30
ATA570974A (de) 1976-09-15
IE39604L (en) 1975-01-12
US4006231A (en) 1977-02-01
CH609343A5 (da) 1979-02-28
DE2433680A1 (de) 1975-01-30
YU36718B (en) 1984-08-31
YU187374A (en) 1982-06-18
GB1439112A (en) 1976-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK142933B (da) Insectider og acaricider indeholdende derivater af carbofuran
RU2042667C1 (ru) Производные 4-бензоилпиразола
EP0135472B1 (de) N-(2-Nitrophenyl)-2-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung
JP2632187B2 (ja) アニリノピリミジン誘導体、その組成物、それらの製造方法及び有害生物防除方法
EP0126254B1 (de) N-(2-Nitrophenyl)-4-aminopyrimidin-Derivate als Mikrobizide
EP0139613A1 (de) N-(2-Nitrophenyl)-4-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung
EP0470600B1 (de) Naphthylalkylaminopyrimidin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel
USRE27347E (en) Vii. chs
KR930004649B1 (ko) 알칸술폰산염 유도체 그리고 살충제, 살비제 및 살선충제로서의 그의 이용
CA1088065A (en) Pesticidal agents
JPH04226963A (ja) 農薬
CS201517B2 (en) Fungicide means
JPH02275841A (ja) ハロゲン化ニトロエタンの製造方法およびこれを用いる殺虫性α―不飽和アミン類の製造方法
US4596801A (en) 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same
JPH03197467A (ja) ピリミジノン誘導体その製法及びそれを有効成分とする殺虫・殺ダニ剤
US3647850A (en) Fluorine substituted benzyl dithiocarbamates and their production and use
JP3054977B2 (ja) 殺菌性フラノン誘導体
JPH0363266A (ja) アラルキルアミン誘導体、その製法及び殺菌、殺虫剤
JPH01117864A (ja) 置換ニコチン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
JPH05286970A (ja) ２−アシルアミノ−２−チアゾリン化合物、その製法及び有害生物防除剤
JPH02174758A (ja) 含窒素五員環化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤
KR0174374B1 (ko) 벤조페논옥심에스테르 구조를 갖는 제초성 피리미딘화합물 및 그의 제조방법
JPH04312566A (ja) エーテル誘導体およびそれを有効成分とする殺ダニ殺虫組成物
KR100342949B1 (ko) 제초성 아릴티아졸 유도체 및 그의 제조방법
JPS6320428B2 (da)

Legal Events

Date Code Title Description
PUP Patent expired