DK146628B - Fremgangsmaade til fremstilling af aluminiummonoethylphosphit - Google Patents

Description

i 146628

Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde af den i krav l's indeldning angivne art til fremstilling af aluminiummonoethylphosphit, og fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i krav l's kendeteg-5 nende del anførte.

I fransk patentskrift nr. 2 288 463 beskrives aluminiummonoethylphosphit som tilhørende en gruppe af forbindelser, som i kraft af deres gode fungicide egenskaber er nyttige til beskyttelse af planter over for svampesygdom-10 me. Det anføres i fransk patentskrift nr. 2 288 463, at forbindelsen kan fremstilles i tre adskilte trint Det første trin består i en forsæbning af diethylphosphit med natriumhydroxid i en vand-alkohol-opløsning. I det andet trin fraskilles natriummonoethylphosphit ved destillation af al-15 kohol og vand under reduceret tryk, og i det tredie trin omsættes natrium-derivatet med hydratiseret aluminiumnitrat, og det resulterende aluminiumderivat udfælder.

Den ovenfor beskrevne metode er behæftet med den ulempe, at de tre procestrin gennemføres diskontinuerligt, og 20 selv om de relative udbytter er gode, er de opnåede mængder små (af størrelsesordenen nogle få gram), idet de beskrevne metoder er laboratorieeksperimenter. Endvidere er udgangsmaterialet diethylphosphit en relativt dyr forbindelse set fra et industrielt synspunkt, idet der kræves 25 adskillige procestrin for at fraskille og rense forbindelsen. Imidlertid har aluminiummonoethylphosphit udvist en bemærkelsesværdig kombination af fysiske, kemiske og biologiske egenskaber, hvilket tillader forbindelsen at blive anvendt og markedsført i stor målestok som fungicid til be-30 skyttelse af planter. Under disse betingelser er den ovenfor beskrevne fremstillingsmetode ikke længere egnet, hverken fra et teknisk eller et økonomisk synspunkt. Det har derfor været nødvendigt at udvikle en fremgangsmåde, som kan gen- 2 146628 nemføres i stor målestok under anvendelse af mere økonomiske udgangsmaterialer. Hed den foreliggende opfindelse tilvejebringes en sådan fremgangsmåde.

Som udgangsmateriale ved fremgangsmåden anvendes en blan-5 ding af phosphitter indeholdende mindst 70 mol-% diethyl- phosphit. Denne blanding af phosphitter kan foruden diethyl-phosphit indeholde monoethylphosphit og phosphorsyrling.

Det indbyrdes forhold imellem disse forbindelser i blandingen er i det væsentlige en funktion af det maksimalt ønske-10 de indhold af phosphorsyrling. Dette indhold betinger nemlig dannelsen af aluminiumphosphit, som er en uønsket urenhed, fordi det forringer udbyttet af det ønskede produkt og har en lav biologisk aktivitet sammenlignet med det tilsvarende monoethylphosphit. Af denne grund vil man normalt 15 anvende blandinger af phosphitter, som har et så lavt indhold af phosphorsyrling som muligt. I praksis foretrækker man blandinger, der maksimalt indeholder 2 mol-?0 phosphorsyrling. I særdeleshed foretrækker man blandinger, der indeholder mindst 70 mol-% diethylphosphit, fra 1-25 mol-% 20 monoethylphosphit og fra 0-2 mol-% phosphorsyrling.

Blandingen af phosphitter er et mere økonomisk udgangsmateriale end ren diethylphosphit, fordi den opnås samtidig med fremstillingen af sidstnævnte forbindelse. I praksis kan blandingen af phosphitter opnås på to måder: Den første 25 metode består i at opvarme en blanding af diethylphosphit og phosphorsyrling, hvorved der sker en reaktion ifølge skemaet: ____-H HO. ? (C2H50)2 P V + /V f=i "W - P - OH ^0 H0 X 0 0 3 146628

For at opnå den ønskede blanding er det nødvendigt at gå ud fra en binær blanding, der mindst indeholder 85 mol-?0 diethylphosphit og højst 15 mol-% phosphorsyrling, og at opvarme denne blanding til en temperatur på omkring 150°C.

5 Den anden metode, som er den mest fordelagtige, består i at omsætte phosphortrichlorid med ethanol og vand, idet den tilsatte vandmængde afhænger af renheden af den anvendte alkohol. Reaktionerne er komplicerede og kan bedst forklares ved de følgende teoretiske reaktionsligninger: 10 PCI, + 2C,H,0H + H„0 -> (C,H,-0)„ pT + 3HC1 3 2 5 2 2 5 2

H H

(C2H50)2 + H20 -^ C2H5-0-P - OH + C2H50H

o

C2H50 - P^- OH + H20 -> Η - OP - OH + C^OH

0 0 På grund af dannelsen af saltsyre optræder følgende sidereaktioner: (C2H5-0)2 P + HC1 -» C2H50 - P - OH + C2H5C1 0 0

? H0\ ^H

15 C?H,0 - P - OH + HC1 -> . PsT * C-H-Cl q Μ ^0 5 I praksis gennemføres reaktionen ved en temperatur på mellem 30 og 80°C, og reaktionstiden kan variere imellem nogle få minutter og en time.

Det fremgår klart af disse reaktionsskemaer, at saltsyre 20 på afgørende måde ændrer blandingen af phosphitter. Blan dingen i sig selv er imidlertid særdeles stabil. Som en 146628 4 logisk konsekvens heraf har det derfor været foreslået at fjerne den dannede hydrogenchloridgas, men en fuldstændig fjernelse heraf kræver en speciel operation, som ikke kan integreres i en kontinuerlig procedure, hvilket 5 skyldes det store gasvolumen, der hurtigt skal kunne fjernes. Det fordelagtige ved den foreliggende opfindelse er netop, at den tilvejebringer en kontinuerlig procedure, selv om der i proceduren ,f.eks. i forbindelse med udgangsmaterialets fremstilling, indgår procestrin, der ikke umid- 10 delbart egner sig til denne procedure.

Saltsyren og ethylchloridet kan nemlig i det mindste delvis fjernes ved afgasning (specielt stripning) og/ eller neutralisation. Hvis saltsyren fjernes på dette sted, kræver den følgende operation mindre mængder base.

Ί3 Når man ønsker at sikre et kontinuerligt procesforløb, er det i praksis en fordel, at fjernelsen kun er delvis og kan yennemføres på normal vis under de givne reaktions-betingelser (temperatur). På det første procestrin indeholder mediet således stadigvæk saltsyre.

20 Anvendelsen af vand ved fremstillingen af phosphitblan-dingen indebærer visse fordele. For det første opnås en besparelse af udgangsmaterialerne (der kan anvendes mindre ren alkohol), for det andet nedsætter vandet dannelsen af ethylchlorid til fordel for dannelsen af saltsyre, 25 som lettere kan fjernes, og for det tredje medvirker vandet til dannelsen af monoethylphosphit. Et overskud af vand kan imidlertid bevirke et overskud af monoethylphosphit, der overstiger det maksimalt ønskede indhold i udgangsmaterialet, ifølge reaktionsskemaet: ¥ PCI3 + C2H50H + 2H20-^C2H50 - P - OH + 3HC1

S

30 Af denne grund anvender man i praksis vand-alkoholblan-dinger, der højst indeholder 15 vægt-% vand og fortrinsvis omkring 10 vægt-%.

5 146628

Det første trin i fremgangsmåden ifølge opfindelsen består i en kontinuerlig forsæbning og neutralisation af blandingen af phosphitter, som tillige kan indeholde saltsyre, således som denne blanding foreligger efter dens 5 fremstilling. Forsæbningen og neutralisationen foretages med en uorganisk stærk base, fortrinsvis i vandig opløsning. Man kan anvende et alkalimetalhydroxid, f.eks. natriumhydroxid eller kaliumhydroxid, ammoniak eller en jordalkalimetalbase såsom kalciumhydroxid eller magnesium-10 hydroxid. Reaktionen kan illustreres ved følgende reaktionsskemaer, hvor der som base anvendes et alkalimetalhydroxid:

Η H

(C2H5°)2 - £ + MeOH—»CgHgO - P^-- O-Me + C^OH

Η H

C9HrO - Pr- OH + MeOH—> C-H-O - P -- O-Me + H-0 2 5 2 5 2

H 0 H

15 Η- 0 - P - OH + 2MeOH -—;>Me - 0 - P - 0 - Me + 2H,0 o o

Η H

H -o - P - OH + MeOH-Me - 0 - P - OH + H,0 II II t o o HC1 + MeOH -^ MeCl + H20 i hvilke reaktionsskemaer Me betegner en alkalimetalkation.

Mængden af basisk opløsning indstilles i overensstemmelse 20 med støkiometrien af den ovenfor beskrevne reaktion, således at man kan sikre såvel forsæbningen af diethylphos-phit som neutralisationen af monoethylphosphit, phosphor-syrling og saltsyre. I praksis anvendes opløsninger, der har en koncentration på mellem 20 og 50¾.

25 Reaktionen er exoterm, og i praksis er det derfor nødvendigt at holde reaktorens temperatur på mellem 20 og 85°C og omrøre blandingen for at undgå, at der optræder for 146628 6 store lokale koncentrationer af basen. For at sikre dannelsen af alkalimetal-monoethylphosphit er det nødvendigt at holde pH-værdien på mellem 4,0 og 8,5. Reaktionen gennemføres fortrinsvis kontinuerligt i en enkelt reaktor ved 5 en temperatur på mellem 65 og 85°C og en pH-værdi på omkring 7 til 8. Det er imidlertid også muligt at anvende to reaktorer. I den første reaktor, som holdes ved en moderat temperatur (30-60°C), indstilles basens strømningshastighed således, at pH-værdien i reaktionsmediet højst er 4,5.

10 Opholdstiden i reaktoren er mellem 3 og 6 timer i afhængighed af reaktantmængderne og dermed af strømningshastighederne. Reaktionsmediet, som på dette sted allerede er rigt på natriummonoethylphosphit, overføres kontinuerligt til en anden reaktor, hvori reaktionen føres til ende ved 15 tilsætning af en yderligere mængde uorganisk base ved en pH-værdi på mellem 8 og 8,5 og en højere temperatur end i den første reaktor, nærmere bestemt 60 til 85°C. Ved forsæbning frigøres ethanol, som under de betingelser, der optræder i den enkelte reaktor eller i den anden af de to 20 reaktorer, bedst fjernes ved kontinuerlig destillation i form af en vand-alkoholblanding. Reaktionsmediet er derfor ved pH ca. 7 i praksis en vandig opløsning af alkalimetal-monoethylphosphit og alkalimetalchlorid med et lille indhold af alkalimetalphosphitter.

25 Opholdstiden i hele dette kontinuerlige trin er i praksis omkring 1 til 6 timer. Vand-alkoholblandingen, som er rig på alkohol, kan med fordel recirkuleres og genanvendes ved fremstilling af phosphitblandingen.

Den koncentrerede vandige opløsning (med en styrke på om-30 kring 20 til 70/¾) af alkalimetal-monoethylphosphit, som kan indeholde alkalimetalchlorid, bortledes kontinuerligt i varm tilstand og overføres ved en temperatur på mellem 70 og ca. 95°C til en ny reaktor, i hvilken det andet pro- U6628 7 cestrin, der består af en ionombytning, finder sted. Denne reaktor modtager kontinuerligt, samtidig med alkalimetal-monoethylphosphit-opløsningen, et vandopløseligt, eventuelt hydratiseret aluminiumsalt. Dette salt kan enten tilsættes 5 på fast form, hvorved man undgår at tilføre vand til reaktoren, eller det kan tilsættes i form af en vandig opløsning. Reaktionetemperaturen holdes mellem 70 og 95°C og reaktionen foregår ved en lav pH-værdi på omkring 3,5 til 4,5. Under disse reaktionsbetingelser og med en opholdstid på 10 mindst 30 minutter dannes aluminium-monoethylphosphit i over- » ensstemmelse med følgende reaktionsligning (illustreret med aluminiumsulfat):

H

3 C2H5 - O- P- 0-Me +1/2 Al 2 (S04)3 H ® -^ (C2H5 - 0 - P * 0)3 Al + 3/2 Me2S04

S

Foruden aluminiumsulfat, som er det hyppigst anvendte aluminiumsalt, er det muligt at anvende andre vandopløselige aluminiumsalte såsom aluminiumnitrat, der er lettere opløseligt i vand, hvilket letter udfældningen af aluminiumethylphosphit. Et alkalimetalaluminat kan ligeledes anvendes, omend der i så fald kræves tilsæt-20 ning af en syre til en pH-værdi på omkring 4, f.eks.

saltsyre. Udbyttet er i dette tilfælde lavere end de udbytter, der kan opnås med de ovenfor nævnte salte.

Dannelsen af aluminiumethylphosphit foregår forholdsvis hurtigt, og forbindelsen udfælder let på grund af den 25 ringe opløselighed i vand. Denne opløselighed kan i- midlertid ikke uden videre negligeres, og den må derfor begrænses så meget som muligt, idet forbindelsen i opløsning i et surt medium vil dekomponere ved hydrolyse, hvorved der dannes uønsket aluminiumphosphit. Denne 50 tendens stiger med stigende temperatur i reaktionsmediet.

146628 8

For at overvinde denne ulempe er det nødvendigt at forøge mængden af opløselige salte i reaktionsmediet. Da der er tale om en kontinuerlig proces, kan reaktions-mediet, foruden aluminiumethylphosphit, allerede inde-5 holde en væsentlig mængde af et alkalimetalchlorid, der hidrører fra det foregående reaktionstrin. I det andet reaktionstrin kan tilsættes et andet vandopløseligt salt, som ikke giver nogen bivirkninger, f.eks. natriumsulfat eller et hermed ligestillet salt, hvis mængden af 10 alkalimetalchlorid fra det foregående trin ikke er tilstrækkelig.

Endelig kan tabet af aluminiumethylphosphit ved hydrolyse begrænses ved, at man reducerer den anvendte vandmængde, hvorved den vandige opløsning koncentreres. I 15 denne forbindelse er det mere favorabelt at tilføre det vandopløselige aluminiumsalt på fast form end at tilføre det i vandig opløsning. Han kan desuden, med samme formål for øje, foretage en fjernelse af vand under dette reaktionstrin .

20 Det udfældede produkt frafiltreres og vaskes varmt med henblik på at fjerne opløselige salte. Efter tørring opnås et hvidt produkt i godt udbytte (over 85¾) og med en fremragende renhed (over 95¾).

Med henblik på at forbedre udbyttet af reaktionen er det 25 også muligt at anvende et lille overskud af en af reaktanterne, men overskuddet må ikke være større end 20 mol-?i. Reaktanten, som findes i overskud, er fortrinsvis det vandopløselige aluminiumsalt, i hvilket tilfælde reaktionen med fordel gennemføres i en enkelt reaktor til 30 opnåelse af en forbindelse, som kan isoleres under meget økonomiske omstændigheder. Anvender man ikke et overskud af reaktanten, kan man forøge udbyttet ved åt anvende flere reaktorer.

9 146628

Produktet opnået ved den kontinuerlige fremgangsmåde i-følge opfindelsen kan eksistere som et ensartet pulver med en gennemsnitlig partikelstørrelse på mellem 100 og 350 yum og en massefylde på mellem ca. 0,7 og ca. 0,9.

5 Dette pulver har et lavt fugtighedsindhold (mindre end 20%), specielt i det tilfælde, hvor man gennemfører reaktionen med et overskud af aluminiumsalt. Dette er særligt bemærkelsesværdigt, fordi denne produktform er helt ny. Produktet, der opnås ved den diskontinuerte frem-10 gangsmåde i laboratorieskala eller endog i halvstor målestok, er et fint pulver med en massefylde på mellem 0,4 og 0,6 og et fugtighedsindhold af størrelsesordenen 25%. Som en konsekvens heraf er dette produkt mindre bekvemt at filtrere, ligesom det kræver en længere tør-15 ringstid. Det er desuden mere vanskeligt at håndtere (det støver), ligesom det er vanskeligere at formulere til befugteligt eller opløseligt pulver i fungicide midler beregnet til påsprøjtning.

Opfindelsen illustreres nærmere ved de følgende eksem-20 pier. De anførte procenter er vægtprocenter med mindre andet er anført.

EKSEMPEL 1 A. Phosphortrichlorid (550 g/time, 4 mol/time) og 90 volumen-% vandig ethanol (520 g/time, ca. 10% overskud) 25 indføres ved hjælp af neddypningsrør i en reaktor I, i-det indføringen sker kontinuerligt under omrøring. Reaktoren, der benyttes til fremstilling af phosphitblan-dingen, holdes ved 60 °C ved hjælp af en extern strøm af koldt vand. Reaktorens volumen er valgt således, at 30 opholdstiden er 5 minutter. De dannede gasser (hydrogen-chlorid og ethylchlorid) fjernes partielt og destrueres ved hjælp af basisk udvaskning og opløsningsmiddel-ekstraktion.

10 146628 B. Reaktionsproduktet, der består af en blanding af phos-phitter (80 mol-°0 diethylphosphit, 18 mol-?0 monoethyl-phosphit og 2 mol-K phosphorsyrling) samt saltsyre, overføres til en reaktor II, hvori der foretages en 5 forsæbning og neutralisation. Denne reaktor II holdes ved 75 °C ved hjælp af en cirkulation af varmt vand. Det tilførte reaktionsprodukt behandles med en 50¾ vandig opløsning af natriumhydroxid med en strømningshastighed på 200 g/time, ved hvilken strømningshastighed reak-10 tionsmediets pH-værdi indstiller sig til 7,5. Under disse betingelser er opholdstiden i reaktor II omkring 1 time.

En blanding indeholdende natriumethylphosphit, ethanol, vand, natriumchlorid og en lille mængde natriumphosphit udtages fra reaktoren II. Denne blanding destilleres deref-15 ter kontinuerligt med henblik på at fjerne den ethanol, der er opstået ved forsæbningen af diethylphosphit, i form af en vandig alkoholopløsning, der indeholder 80 vægt-?o alkohol. Destillationen efterlader en vandig opløsning, der indeholder 29 vægt-K natriummethylphosphit og 11 vægt-S> 20 natriumchlorid (strømningshastighed: 1,96 g/time). Under disse reaktionsbetingelser er udbyttet af natriumethylphosphit 97¾ beregnet på basis af den anvendte mængde phsophor-trichlorid.

C. Den vandige opløsning af natriumethylphosphit føres der-25 efter kontinuerligt (under omrøring ved en temperatur på 85°C) over i en reaktor III, hvori der gennemføres en ionombytning, Samtidig tilledes en 28¾ vandig opløsning af aluminiumsulfat med en strømningshastighed på 864 g/time, svarende til et overskud på 10 mol-?0 i forhold til natrium-30 ethylphosphit. Denne vandige opløsning har samme temperatur som natriumethylphosphit-opløsningen. Reaktionsmediets pH-værdi er 3,8. Aluminiumethylphosphit udfælder, og reaktionsmediet tilbageholdes i udfældningsreaktoren i 1 time, hvorefter opslæmningen udtages og filtreres. Det fugtige 11 146628 produkt (resterende fugtighedsindhold 8¾) vaskes med varmt vand og tørres ved 90 °C. Det tørre produkt opnås i en mængde på 400 g/time. Udbyttet af isoleret produkt er 88% i forhold til mængden af natriumethyl-phosphit (de resterende 12¾ befinder sig i moderluden 5 og vaskevandet, som eventuelt kan recirkuleres) og 85¾ i forhold til den anvendte mængde phosphortrichlorid.

Indholdet af aluminiumphosphit i det isolerede produkt er mindre end 2%. Det isolerede produkt foreligger i form af et pulver med en massefylde på 0,9 og en sådan 10 fordeling af partikelstørrelser, at 88¾ af partiklerne er mindre end 500 y,um og 98,5¾ af partiklerne er større end 63 ^urn.

EKSEMPEL 2

Samme resultater med hensyn til udbytte og renhed af produktet (aluminiumethylphosphit) opnås ved at følge den i eksempel 1 beskrevne procedure med den undtagelse, at trin B gennemføres i to reaktorer. Den første reaktor (reaktor lla) holdes ved 30 °C ved hjælp af en kold vandstrøm. Blandingen behandles kontinuerligt i reaktoren med en 30 vægt-?i vandig opløsning af natriumhydroxid ved en sådan strømningshastighed (1900 g/time), at pH-værdien forbliver mellem 4 og 4,5. Under disse betingelser er opholdstiden i reaktoren omkring 5 timer. Derefter udtages reaktionsproduktet fra reaktorens bund og føres ind i den anden reaktor (reaktor llb) , hvori forsæbningen afsluttes. Temperaturen i reaktor Ilb holdes på 80 °C ved hjælp af en extern cirkulation af varmt vand, og der tilledes en 30 vægt-°0 vandig natriumhydroxidopløsning med en sådan strømningshastighed (1000 g/time), at pH-værdien i reaktionsmediet forbliver mellem 8 og 8,5.

30 Blandingen af natriumethylphosphit, ethanol, vand og natriumchlorid udtages fra reaktor Ilb og behandles som beskrevet i eksempel 1.

12 146628 EKSEMPEL 5

Den i eksempel 1 beskrevne procedure gentages med den undtagelse, at natriumhydroxid erstattes med ammoniak, og at sidstnævnte forbindelse anvendes i et støkiome-5 trisk overskud på 15¾. Der opnås en koncentreret opløsning af ammoniumethylphosphit på grund af den større opløselighed af ammoniumethylphosphit i vand (65¾). Der opnås lignende resultater, uanset om reaktor II består af 1 reaktor (temperatur mindre end eller 80°C og pH 10 mindre end eller lig 8,5) eller 2 reaktorer.

En opløsning indeholdende 44¾ ammoniumethylphosphit og 18,5¾ ammoniumchlorid omsættes ved 90 °C og en opholdstid i reaktor III på en time med en opløsning indeholdende 40¾ aluminiumsulfat. Udbyttet af aluminiumethylphos-15 phit er 84¾ beregnet på mængden af ammoniumethylphosphit og omkring 86¾ beregnet på mængden af anvendt phosphortrichlorid.

EKSEMPEL 4

Den i eksempel 1 beskrevne procedure gentages med den 20 undtagelse, at aluminiumsulfat indføres i reaktoren III

i form af krystaller af A^CSO^)^, I5H2O med en hastighed på 433 g/time. Temperaturen i reaktoren III er 80 °C, og opholdstiden i reaktoren er 1 time og 30 minutter. Der er her tale om en længere opholdstid end i det tilfælde, hvor 25 der anvendes en opløsning af aluminiumsulfat, idet det er nødvendigt at sikre opløsning af det faste sulfat. Efter filtrering, vask og tørring under samme betingelser som beskrevet i eksempel 1 opnås tørt aluminiumethylphosphit (425 g/time) i et udbytte på 93,5¾ beregnet på natriumme-thylphosphit og 90¾ beregnet på den anvendte mængde phosphortrichlorid.

EKSEMPEL 3 13 146628

Den i eksempel 1 beskrevne procedure gentages med den undtagelse, at aluminiumsulfatet i ionombytningsreaktionen udskiftes med hydratiseret aluminiumnitrat indeholdende 9 5 molekyler vand. Denne forbindelse er léttere opløselig i vand (55% ved 80°C). Da forbindelsen desuden er mere opløselig end natriumsulfat, vil det natriumnitrat, der dannes ved reaktionen, medvirke ved dannelse af aluminiumethyl-phosphit gennem en forøgelse af salteffekten. Under disse 10 betingelser opnås aluminiumethylphosphit i et udbytte på 91% i forhold til natriumethylphosphit og 87% i forhold til den anvendte mængde phosphortrichlorid.

EKSEMPEL 6

Den i det foregående eksempel beskrevne procedure gentages 15 med den undtagelse, at man ikke fjerner alkoholen i trin B. Ionombytningen gennemføres derfor ud fra en vand-ethanol-opløsning indeholdende 25,5% natriumethylphosphit, 9,5% natriumchlorid og aluminiumnitrat (800 g/time). Efter filtrering opnås aluminiumethylphosphit, som har en fordeling 20 af partikelstørrelser, der nøje svarer til det i eksempel 1 opnåede, samt et fugtighedsindhold, der er en smule højere end i eksempel 1, nærmere bestemt 9%.

EKSEMPEL 7

Den i eksempel 1 beskrevne procedure gentages med den und-25 tagelse, at aluminiumsulfat erstattes af natriumaluminat,

Al^O^, 2Na20, hvortil der er sat en tilstrækkelig mængde saltsyre til opnåelse af den ønskede pH-værdi. Under disse betingelser opnås aluminiumethylphosphit i et udbytte på 60%.

EKSEMPEL 8 14 146628

Den i eksempel 1 beskrevne procedure gentages med den undtagelse, at der i ionombytningstrinnet C sættes natrium-sulfat (120 g/time) til reaktionsmediet. Under disse betingelser opnås aluminiumethylphosphit i et udbytte på 90?ό 5 (mod 88?ό i eksempel 1) i forhold til mængden af natrium- phospliiit.

Claims (7)

146628 Patentkrav :

1. Fremgangsmåde til fremstilling af aluminiummonoethyl-phosphit med formlen Γ H I C-Hc-O-P-O Al 2 5 8 U ved forsæbning og neutralisation af diethylphosphit med 5 en uorganisk base ved en temperatur på 20-85 °C, medens pH-værdien holdes på mellem 4,0 og 8,5, og omsætning af det dannede ammonium-, jordalkalimetal- eller alkalimetal-monoethylphosphit med et vandopløseligt aluminiumsalt ved en pH-værdi på omkring 3,5 - 4,5, kendetegnet 10 ved, at man a) som udgangsmateriale anvender en blanding af phos-phitter indeholdende mindst 70 mol-& diethylphosphit, b) kontinuerligt fjerner den i første trin dannede vandige opløsning af ammonium-, jordalkalimetal- eller al- 15 kalimetal-monoethylphosphit fra reaktionsblandingen, c) foretager omsætningen med det vandopløselige aluminiumsalt, der kan være til stede i en mængde på op til 20 mol-?0 overskud, ved en temperatur på 70-95°C, og d) kontinuerligt fjerner det i andet trin dannede bund- 20 fald af aluminiummonoethylphosphit fra reaktionsblandin gen . 146628

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man som udgangsmateriale anvender en blanding af phosphitter, der indeholder mindst 70 mol-X diethyl-phosphit, mellem 1 og 25 mol-X monoethylphosphit og 5 mellem 0 og 2 mol-X phosphorsyrling.

3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at blandingen af phosphitter er opnået ved at omsætte phosphortrichlorid med ethanol og vand ved en temperatur på 30-80 °C.

4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, at den anvendte blandinq af ethanol og vand maksimalt indeholder 15 vægt-X vand.

5. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, at saltsyren, som bliver dannet i den reaktion, ved hvilken blandingen af phosphitter er fremstillet, fjernes delvis fra denne blanding.

6» Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at blandingen af phosphitter er fremstillet ved omsætning af en binær blanding, der indeholdt mindst 85 mol-X diethylphosphit og højst 15 mol-X phosphorsyrling, ved en temperatur på omkring 150 DC.

7. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-6, kendetegnet ved, at forsæbningen og neutralisationen gennemføres kontinuerligt i en enkelt reaktor ved 25 en pH-værdi på omkring 7 - 8 og en temperatur på 65-85 °C.