SE447655B - Forfarande for framstellning av aluminiummonoetylfosfit - Google Patents

Description

447 655 Detta förfarande har den.olägenheten att de tre stegen utförs diskoninuerligt. A andra sidan är utbytena goda, men mängderna är dock små (i storleksordningen några få gram) därför att det- ta är laboratorieexperiment. Slutligen är, ur industriell syn- punkt, dietylfosfiten relativt dyr förening därför att flera steg krävs för att separera och rena den. Sedan ovannämnda be- skrivningar lämnades in har en av föreningarna i familjen, näm- ligen aluminiummonoetylfosfit, visat en remarkabel kombination av fysikaliska, kemiska och biologiska egenskaper som gör det möjligt att använda och marknadsföra den i stor skala som en fungicid för skyddande av växter. Under dessa förhållanden är det ovannämnda förfarandet inte längre lämpligt varken ur tek- nisk eller ekonomisk synvinkel. Det visade sig därför nödvän- digt att finna ett förfarande som kan utföras med stora mängder och där man utnyttjar mer besparande utgångsmaterial.

Uppfinningen hänför sig därför till ett förfarande för kontinuer- lig framställning av aluminíummonoetylfosfit, som kännetecknas av _ a) framställning av en blandning av fosfitföreningar, innefat- tande âtminstone 70 mol-% dietylfosfit, I b) förtvålning och neutralisering av denna blandning med en oorganisk bas vid en temperatur av 20 - 85°C under det att pH hålls vid 4 - 8,5, varvid det är möjligt för den vid reaktion- en producerade etanolen att kontinuerligt borttas genom destil- lation i form av en vattenhaltig-alkoholisk blandning, och se- dan c) att man låter den återstående vattenhaltiga lösningen av al- kalimetallmonoetylfosfit som borttas kontinuerligt från före- gående steg, reagera med en approximativt stökiometrisk mängd av ett vattenlösligt aluminium-salt enligt en dubbelsönderdel- ningsreaktion, vid en temperatur av 70 - 95°C och ett pH av 3 - 4,5, och att man kontinuerligt borttar aluminiummonoetylfos- fitfällningen.

Med termen "fosfitförening" förstås förutom den redan nämnda dietylfosfiten monoetylfosfit och fosforsyra. Proportionerna av dessa föreningar i denna blandning är huvudsakligen en funk- 447 ess tion av det önskade maximala innehållet av fosforsyra. I själva verket styr denna mängd bildandet av aluminiumfosfit, som är en oönskad förorening eftersom den minskar utbytet och har låg biologisk verkan jämfört med motsvarande monoetylfosfit. Det är av detta skäl som man allmänt kommer att använda blandningar som är så fattiga som möjligt på fosforsyra. I praktiken föredras blandningar innefattande som mest 2 mol-% av denna syra, och mer speciellt de som innefattar åtminstone 70 mol-% dietylfos- fit, l - 25 mol-% monoetylfosfit och 0 - 2 mol-% fosforsyra.

Blandningen av fosfitföreningar är ett mer besparande utgångs- material än dietylfosfit ensamt eftersom den erhålls tidigare i framställningen av den senare föreningen. Blandningen kan er- hållas på två sätt: - antingen genom omsättning, stödd av värmning, av en blandning av dietylfosfit och fosforsyra i enlighet med formeln H H0 H | / \/____, (C H 0) P P _____. 2C H 0 - P - OH 252 2 H + A 4 5 šë 0 HU// šäfl O I detta fall är det, för att få dsxönskade ternära blandningen, nödvändigt att utgå från en binär blandning innefattande åt- minstone 85 mol-% dietylfosfit och som mest 15 % fosforsyra. - eller, företrädesvis, genom omsättning av fosfortriklorid och etylalkohol och eventuellt» men vanligen vatten beroende på ren- heten hos den använda alkoholen. Denna reaktion är komplex och kan förklaras med följande teoretiska formler: \, och, i fallet med en blandning av alkohol och vatten med: PCI + 3223 OH -->(C2H5O)2 P + C2H5Cl + 2HCl 3 5 w rg: Ufi 'ïëiii-ïfïïfïlïff: 447 655 4 . i H _ Pcl +2cHoH+Ho sæao) 9/ +3nc1 3 2 s 2 f 2 s 2 \ o /H i (cznsoyz 1=\ + z-rzo -qczns - o-lr; - on + cznson ° o n ' ~ H _ _ + _: _. _ cao P/ oH Ho H o; oH+cHoH 2 s 2 P u z 5 o o âtföljt av sekundärreaktionerna, förorsakade av bildadet av klorvätesyra, H X l (CZHS-O)2 P_\\ + Hcl-19C2H5O _ E _ OH + CZHSCI \ Û O H H Q cHo P ofwfncl-:p \1= / / 2 5 + C H Cl H H Qššo 2 5 HO I praktiken utförs reaktionen vid en temperatur av 30 - 80°C under loppet av några få minuter till en timme.

Dessa formler visar klart att saltsyra avsevärt ändrar bland- ningen av fosfitföreningar; i sig själv är däremot blandningen nycket stabil. Logiskt tänker fabkmannen sedan sig att ta bort gasen, men fullständigt borttagande kräver en speciell operation som inte utgör en integrerad del av en kontinuerlig process be- roende på de stora volymer gas som måste avgasas snabbt. Vär- det i föreliggande uppfinning är just detta att den ger ett kon- tinuerligt förfarande, trots att åtminstone ett av stegen inte är lämpligt för detta förfarande.

Den bildade klorvätesyran och etylkloriden kan därför åtmins- tone partiellt tas bort genom avgasning (speciellt strippníng) och/eller neutralisering. Om klorvätesyran tas bort vid detta I 447 655 stadium kräver den följande operationen mindre mängd bas. I praktiken är det fördelaktigt, för att säkra dt kontinuerligt förfarande, att borttagandet endast är partiellt och kan ut- föras under normaklreaktionsförhållanden (normal temperatur).

Således innehåller mediet i det andra steget i förfarandet fort- farande klorvätesyra. . ......._...._... -»_.........:__.......... .... -,_,..

Användandet av vatten vid förfarandet ger flera fördelar; för ; det första sker det besparingar vad gäller utgångsmaterialen, (en mindre renad alkohol används), för det andra begränsar vat- ten produktionen av etylklorid till förmån för klorvätesyra, som kan tas bort lättare, och slutligen medverkar vattnet till bildning av monoetylfosfit. Ett överskott av vatten skulle emel- lertid ge upphov till ett överskott av monoetylfosfit utöver det maximala innehållet i utgångsblandningen, i enlighet med följande formel: H PCl3 + CZHSOH + 2H2O-9C2H5O '- P - OH + 3HCl O Det är av denna orsak man i praktiken använder vattenhaltiga- alkoholiska blandningar vilka som mestinnefattar 15 % och före- trädesvis omkring 10 % vatten beräknat på vikten.

Det andra steget i förfarandet enligt föreliggande uppfinning innefattar kontinuerlig förtvålning och neutralisering av fos- fitblandningen, och eventuellt klorvätesyra, i den form den läm- nar föregâende steg, med en oorganisk bas, huvudsakligen en stark bas, företrädesvis i vattenhaltig lösning, till exempel en alkali- metallhydroxid såsom natriumhydroxid eller kaliumhydroxid, el- ler också amoniak, eller en bas av en alkalisk jordartsmetall såsom kalciu eller magnesiumhydroxid.

Denna reaktion'sker i enlighet med följande formler: /H (C2H5O)2 * Éššo + Me OH-9C2H5O ~ Pššo O Me + CZHSOH H Poon QIJÅLYSL 447 ess 6 H H _ X CZHSO ~ P OH + Me OH -aCzflsO P_\ O Me + H20 O O H H I I H-O-P-OH+2MeOH%vMe-O-P-O-Me-l-ZHZO ll v O 0 ? §~ H - 0 - P - OH + Me OH-9Me - O - P - OH + H20 ll ll o O HCl + Me OH ---?Me Cl + H20 där Me representerar en alkalimetallkatjon.

Mängden basisk lösning regleras i enlighet med de stökiomet- riska förhållandena i den ovan beskrivna reaktionen, så att förtvâlningen av dietylfosfiten säkras och även neutralisering- en av monoetylfosfiten, fosforsyran och klorvätesyran. I prak- tiken använder man lösningar med en koncentration varierande mellan 20 och 50%.

Denna reaktion är exoterm och det är nödvändigt vid praktisk drift att hålla reaktorn vid en temperatur mellan 20 och 85°C och att röra om blandningen för att undvika lokala koncentra- tionsöverskott av basen. pH måste hållas lågt, åtminstone mellan 4 och 8,5 för att säk- ra bildandet av alkalimetallmonoetylfosfiten. Reaktionen kan företrädesvis utföras i en enda reaktor vid en temperatur mel- lan 65 och 85°C och vid ett pH mellan 7 och 8. Emellertid kan två reaktorer användas. I den första, som hålls vid en moderat temperatur (omkring 30°C) justeras basens flödeshastighet så att mediets pH som mest är lika med 4,5. Residenstiden är 3 - 6 timmar, beroende på inställningen av mängderna (och därmed flödeshastigheterna). Mediet, som redan är rikt pâ natriummono- etylfosfit, transfereras kontinuerligt in i en annan reaktor 447 ess då vid vilken reaktionen fullföljs genom tillstïttningen av en ytterligare mängd oorganisk bas vid ett pH som hålls vid ett värde av som mest mellan 8 och 8,5 och vid högre temperatur, eo - ss°c. _..:í_._.__...._ _ Förtvålningsreaktionen frigör etanol, som vid förhållandena i den enda reaktorn eller i den andra av de två reaktorerna företrädesvis tas bort genom kontinuerlig destillation i form av en vattenhaltig-alkoholisk blandning. Reaktionsmediet är därför lämpligen en vattenhaltig lösning vid omkring pH 7 av alkalimetallmonoetylfosfit och alkalimetallklorid med en liten mängd alkalimetallfosfit.

För hela detta kontinuerliga steg är residenstiden i praktiken 1 - 6 timmar.

Den vattenhaltiga-alkoholiska blandningen, som är rik på alko- hol, âterförs företrädesvis till det första steget i förfaran- det.

Den koncentrerade vattenhaltiga lösningen(med en styrka av 20- 70%) av alkalimetallmonoetylfosfit, som kan innehålla alkali- metallklorid, borttas kontinuerligt medan den är varm, och förs vid en temperatur mellan 70 och 95°C mot en annan reaktor vid vilken det tredje steget i förfarandet, benämnt det dubbla s sönderdelningssteget, sker. Denna reaktor mottar kontinuerligt samtidigt med alkalimetallmonoetylfosfitlösningen en ungefär- ligen stökiometrisk mängd av ett eventuellt hydrerat vatten- lösligt aluminiumsalt. Det senare kan tillsättas antingen i fast form, vilket sätt undviker tillsats av vatten till reaktorn, eller som en vattenhaltig lösning. Reaktionen hålls vid en tem- peratur mellan 70 och 95°C och vid ett pH mellan 3 och 4,5. Vid dessa betingelser (och med en residenstid av åtminstone 30 mi- - --f-.-. . . nuter) bildas aluminiummonoetylfosfit i enlighet med följande formel för en dubbel dekompositionsreaktion, illustrerad med I aluminiumsulfat: å Poem 9U§;»;,'Ifi_ 447 655 H - i I s sczns-o-ï-o-Me+1/2A12(so4)3 o l : I? I H- -P-o A1 32M o 7(C2s ° .. )3 + / 6234 f» i Förutom sulfatet, vilket är det vanligaste saltet, är det möj- ligt att använda andra vattenolösliga aluminiumsalter såsom till exempel nitratet som har bättre löslighet i vatten, vil- ket förbättrar fällningen av aluminiumetylfosfiten. Ett alkali- Ä metallaluminat kan även vara lämpligt, även om det kräver till- sats av en syra, till exempel klorvätesyra, men de erhållna ut- i bytena är lägre än de som erhålls med de ovannämnda salterna. I Bildandet av aluminiumetylfosfit är ganska snabb och förening- en fälls lätt tack vare dess låga löslighet i vatten. Emeller- ¥ tid är denna löslighet dock inte negligerbar utan måste be- I gränsas så mycket som möjligt vid denna reaktion därför att föreningen i lösning i ett surt medium sönderdelas genom hyd- rolys till bildande av oönskad aluminiumfosfit. Dessutom ökar denna tendens med reaktionsmediets temperatur.

För att bemästra denna olägenhet är det nödvändigt att öka mängden av lösliga salter i mediet. Eftersom processen är kon- tinuerlig kan det redan í den vattenhaltiga lösningen, förutom aluminiumetylfosfiten, finnas en notabel mängd alkalimetall- klorid resulterande från föregående steg. I det tredje steget kan ett annat vattenlösligt salt tillsättas utan någon annan effekt på reaktionen, såsom till exempel natriumsulfat; emel- lertid kan andra ekvivalenta salter användas.

Slutligen kan förlusten av aluminiumetylfosfit genom hydrolys begränsas genom att mängden av det använda vattnet minskas, vilket koncentrerar den vattenhaltiqa lösningen. I detta av- seende är möjligheten att tillföra det vattenlösliga aluminium- saltet i fast form gynnsammare än tillförsel av samma salt i vattenlösning. Dessutom kan i samma ändamål vattnet tas bort 447 655 under detta tredje steg. Den fällda produkten filtreras av och tvättas sedan varm för att avlägsna de lösliga salterna. Efter torkning erhålls en vit produkt med gott utbyte (över 85%) och utmärkt renhet (över 95%).

För att förbättra utbytet vid denna reaktion är det också möj- ligt att använda en något större mängd av en av reaktanterna, men överskottet får inte vara större än 20 mol-%. Den reaktant som är i överskott är företrädesvis det vattenlösliga aluminium- saltet, i vilket fall reaktionen kan utföras i en enda reaktor och man får en förening som kan isoleras under mycket bespa- rande betingelser.

Den produkt som erhålls med det kontinuerliga förfarandet en- ligt uppfinningen kan förekomma i form av ett uniformt pul- ver (medelpartikelstorlek mellan 100 och 350 mikron) med en densitet mellan 0,7 och 0,9 och lågt fuktinnehâll ( <1 20%) speciellt i det fall reaktionen utförs med ett initialt över- skott av aluminiumsalt. Detta är speciellt anmärkningsvärt därför att denna form är helt ny då den produkt som erhålls diskontinuerligt, antingen i laboratoriet eller till och med i en halvskaleprocess, är ett fint pulver med en densitet av 0,4 till 0,6 och ett fuktinnehåll i storleksordningen 25% och därmed är mindre lämpligt att filtrera, kräver längre tork- ningstid och är svårare att handha (dammar) och att överföra till ett vätbart eller lösligt pulver i fungicida komposition- er avsedda för sprayning.

Följande exempel ges utan att de utgör någon begränsning av uppfinningen för att illustrera förfarande enligt uppfinning.

Där ej annat angetts hänför sig procentsatserna till vikten.

Exempel l A. Fosfortriklorid (550 g/h, 4 mol/h) och 90%-ig etanol (520 g/h, ca 10% överskott), dvs. innehållande 90% etanol och % vatten, tillförs med hjälp av dopprör, kontinuerligt och under omrörning en reaktor I, benämnd reaktor för fällning av fosfitblandninqar, som hålls vid 60°C genom extern cirkulering av kallt vatten.

“Poor QUMfï 447 ess m Reaktorns volym är sådan att residenstiden är 5 minuter. De bildade gaserna (HCl och etylkbrid) borttas partiellt och förs sedan till destruktion (alkalitvättning och lösningsmedels- extraktion).

B. Reaktionsprodukten, som består av en blandning av fósfiter (BO mol-% dietylfosfit, 18 mol-% monoetylfosfit och 2 mol-% fosforsyra) och klorvätesyra, förs till förtvålning och neutra- lisering i en reaktor II, som hålls vid 75°C genom cirkulering av varmt vatten, där reaktionsprodukten behandlas med en 50%-ig vattenlösning av natriumhydroxid vid en flödeshastighet (200 g/h) som är sådan att mediets pH inställs på 7,5.

Under dessa betingelser är residenstiden omkring l timme.

En blandning innehållande natriumetylfosfit, etanol, vatten, natriumklorid och en liten mängd natriumfosfit tas bort från reaktorn II. Denna blandning destilleras sedan kontinuerligt för att bortta den etanol som framstälhs vid förtvålningen av dietylfosfiten, i form av en vattenhaltig-alkoholisk lösning innehållande 80 vikt-% alkohol. En vattenlösning återstår som innehåller 29% hatriumetylfosfit och ll % natriumklorid (flö- deshastighet 1960 g/h).

Under dessa betingelser är utbytet av natriumetylfosfit 97% relativt den använda fosfortrikloriden.

C. Sedan tillförs kontinuerligt den vattenhaltiga lösningen av natriumetylfosfit vid en temperatur av 85°C och under om- rörning en reaktor III, benämnd dubbel sönderdelningsreaktor, tillsamans med en 28%-ig vattenlösning av aluminium-sulfat med en flödeshastighet av 864 g/h, dvs med ett överskott av mol-% relativt natriumetylfosfiten vid samma temperatur.

Mediet har ett pH av 3,8. Aluminiumetylfosfiten fälls, reak- tionsmediet hålls i fällningsreaktorn i en timme och slurryn tas sedan bort och separeras på ett filter. Den fuktiga pro- dukten (återstående fuktinnehåll 8%) tvättas med varmt vatten och torkas sedan vid 90°C. Den erhållna torra produkten er-~ hålls med en hastighet av 400 g/h. Utbytet av den isolerade . ... _.. a.. .s- .....«........-.._.__... 447 655 ll produkten är 88% relativt natriumetylfosfiten (varvid åter- stoden av de 100 %-en finns i modervätskan och tvättvattnet, som eventuellt kan âterscirkuleras och 85% relativt den an- vända fosfortrikloriden. Innehållet av aluminiumfosfit i den isolerade produkten är mindre än 2%. Den senare är i form av ett pulver med en densitet lika med 0,9 och en partikelstor- leksfördelning som är sådan att 88% av partiklarna är mindre än 500 mikron och 98,5 är större än 63 mikron.

Exempel 2.

Samma resultat erhålls om man följer förfarandet enligt exem- pel l förutom att steg B utförs i två reaktorer. Den första (IIa) hålls vid 30°C genom cirkulering av kallt vatten; band- ningen behandlas kontinuerligt däri med 30%-ig vattenlösning av natriumhydroxid vid en flödeshastighet (1900 g/h) som är sådan att pH fixeras mellan 4 och 4,5.

Under dessa betingelser är residenstiden omkring 5 h. Reak- tionsprodukten tas sedan bort från bottnen och förs till en andra reaktor (IIb), benämnd förtvâlningsfullbordare, som hålls vid 80°C genom yttre cirkulering av varmt vatten och mottar 30%-ig natriumhydroxidlösning vid en flödeshastighet (1000 g/h) som är sådan att reaktionsmediets pH hålls mellan 8 och 8,5.

Blandningen av natriumetylfosfit, etanol, vatten och natrium- klorid tas bort från reaktorn IIb och behandlas sedan som i exempel l.

Exempel 3 Man följer förfarandet enligt exempel 1, förutom att natrium- hydroxiden ersätts med kaliumhydroxid. Betingelserna och ut- bytena av den isolerade produkten är mycket lika de i före- gående exempel.

Exempel 4 Förfarandet enligt exempel l följs, förutom att natriumhyd- É*li.>ï>1š. il? lie-t* i ______,___... *_...-..._.__~ a« x .. -. -.. - r....>.-... -..p.... .anwa-à . f v ”ïfï"f' .___- 447 655 12 roxiden ersätts med ammoniak och att denna används i ett överskott av 5% stökiometriskt. En koncentrerad lösning av ammoniumetylfosfit erhålls beroende på den större lösligheten för ammoniumetylfosfiten i vatten (65%).

En lösning innehållande ammoniumetylfosfit (44%) och ammonium- klorid (l8,5) får reagera vid 90°C i en timme (residenstid) med en lösninginehållande aluminiumsulfat (40%). Resultaten är liknande antfigen en reaktor (temperatur fià80°C och pH :í 8,5) eller tvâ reaktorer II används.

Utbytet av aluminiumetylfosfit är 89% relativt ammoniumetylfos- fiten och omkring 86% relativt den använda fosfortrikloriden.

Exempel 5 = Man följer förfarandet enligt exempel 1 förutom att aluminiumr sulfatet tillförs reaktorn III som Al2(S04)3 ' 15 H20-kristaller med en hastighet av 433 g/h. Temperaturen för den dubbla sön- derdelningen är 80°C och residenstiden är l h 30 min. dvs läng- re än i fallet med lösning därför att dézär nödvändigt att _ säkra att det fasta sulfatet löses; Efter filtrering, tvättning § och torkning under samma förhållanden som i exempel l erhålls torr alumimnmetylfosfit (425 g/h) med ett utbyte av 93,5 % relativt natriumetylfosfiten och 90% relativt den använda fos- fortrikloriden.

Exempel 6 Man följer förfarandet enligt exempel l förutom att aluminium- sulfatet i det dubbla sönderdelningssteget ersätts med hydre- grad aluminiumnitrat innehållande 9 H20, som är mer lösligt i vatten (ss s vid ao°c> .

Dessutom gynnar det natriumnitrat som kommer från reaktionen, eftersom det är mer lösligt än natriumsulfatet bildandet av alu- miniumetylfošfit genom ökning av salteffekten.

Under dessa betingelser erhålls aluminiumetylfosfiten med ett utbyte av 91% relativt natriumetylfosfiten och 87% relativt fosfortrikloriden. 447 ess c 13 E涧l7 Förfarandet i föregående exempel följs, förutom att alkohol inte tas bort i det andra steget. Det dubbla sönderdelnings- steget utförs därför med utgång från en vattenhaltig-etanolisk t lösning innefattande natriumetylfosfit (25,5%), natriumklo- I rid (9,5%), och aluminiumnitrat (800 g/h).

Efter filtrering erhålls alumíniumetylfosfit som har en par- tikelstorleksfördelning som är mycket lika den som angivits i exempel 1 och något större fuktighetsinnehåll, 9%.

Exempel 8 Man följer förfarandet enligt exempel l med den skillnaden att aluminiumsulfatet ersätts med natriumaluminat, Al2O3 ° 2Na2O, till vilken satts en tillräcklig mängd klorvätesyra för att man skall få önskat pH. Under dessa betingelser er- hålls aluminiumetylfosfiten med ett utbyte av 60%.

Exempel 9 Man följer förfarandet enligt exempel l förutom att steg A utförs enligt följande: En blandning av dietylfosfit (90 mol-%) och fosforsyra (10%) värms till l50°C i 30 minuter. Detta ger en blandning innefat- tande dietylfosfit (76,5%), monoetylfosfit (22%) och fosfor- syra (l,4%). Denna blandning kyls och leds sedan till reaktorn II i vilken den behandlas som i exempel l,förutom att natrium- hydroxidens flödeshastighet är lägre eftersom det inte längre finns någon löst klorvätesyra som skall neutraliseras.

Exempel 10 Förfarandet enligt exempel 1 följs förutom att natriumsulfat (120 g/h) tillsätts reaktionsmediet i det dubbla sönderdel~ ningssteget C.

Under dessa betingelser är utbytet av aluminiumetylfosfit 90% ( i stället för 88% i exempel l), relativt natriumetylfosfiten.

Claims (20)

447 655 I u. _ Patentkrav

1. Förfarande för kontinuerlig framställning av aluminiummonoetylfosfit, k ä n n e t e c k n a_t av att man a) framställer en blandning av fosfitföre- ningar innefattande åtminstone 70 moi-2 dietylfosfit, l-25 mol-Z monoetylfosfit och 0,2 mol-2 fosforsyrlighet, b) förtvålar och neutraliserar denna blandning med en oorganisk bas vid en temperatur av 20-85°C under det att pH hålls vid Ä-8,5 och sedan c) låter den återstående vattenhaltiga lösningen av alkaliskt monoetylfosfit, som kontinuerligt tas bort från föregående operation, reagera med en approximativt stökiometrisk mängd av ett vattenlösligt aluminiumsalt vid en temperatur av 70-95°C och vid ett pH av 3,5-ü,S och kontiunerligt tar bort fällningen av aluminiummonoetylfosfit.

2. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att blandningen av fosfitföreningar erhålls genom att fosfortriklorid och etanol får reagera vid en temperatur mellan 30 och 80°C.

3. Förfarande enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a t av att den använda etanolen som mest innehåller 15 vikt-2 vatten. Å.

4. Förfarande enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a t av att blandningen av fosfitföreningar sedan befrias från klorvätesyran som framställs vid den reaktion som används för att framställa denna blandning.

5. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att blandningen av fosfitföreningar erhålls genom en gradvis omvandling till jämvikt, vid en tempe- ratur av ca lS0°C, av en binär blandning som från början innefattar åtminstone 85 mol-2 dietylfosfit och som mest 15 mol-Z fosforsyrlighet.

6. Förfarande enligt något av kraven l-5, k ä n n e t e c knn a t av att man använder natriumhydroxid, kaliumhydroxid eller ammoniak som den oorganiska basen.

7. Förfarande enligt något av kraven l-6, k ä n n e t e c'k n a t av att förtvålnings- och neutralisationsreaktionen utförs kontinuerligt i en reaktor vid ett pH mellan 7 och 8 och vid en temperatur mellan 65 och BSOC.

8. Förfarande enligt något av kraven l-6, k ä n n e t e c k n a t av att förtvålnings- och neutralisationsreaktionen utförs kontinuerligt i två steg, varvid det första sker vid en temperatur av 30-60°C och vid ett pH som mest lika med H,S, och att reaktionen avslutas vid ett pH som mest lika med 8,5 och vid en temperatur mellan 60 och 85°C. 'S 447 ess

9. Förfarande enligt något av kraven 1-8, k ä n n e t e c k n a_t av att den etanol som framställs vid förtvâlningen och neutralisationen borttas kontinuer- ligt genom destillation i form av en vattenhaltig-alkoholisk blandning.

10. Förfarande enligt krav 9, k ä n n e t e c k n a t av att den vatten- haitiga-alkoholiska blandningen som separeras av genom destillation âtercirkuleras kontinuerligt in 1 det första steget i förfarandet.

11. ll. Förfarande enligt något av kraven 1-10, k ä n n e t e c k n a t av att steg c) utförs med utgångspunkt från ett överskott av upp till 20 mol-Z av det vattenlösliga aluminíumsaltet.

12. Förfarande enligt krav ll, k ä n n e t e c k n a t av att man använder ett överskott av vattenlösligt aluminiumsalt som kan vara upp till 10 moi-2.

13. Förfarande enligt något av kraven 1-12, k ä n n e t e c k n a t av att man använder aluminiumsulfat. lä.

14. Förfarande enligt krav 13, k ä n n e t e c k n a t av att aluminium- sulfatet tillsätts i fast form.

15. Förfarande enligt krav 13, k ä n n e t e c k n a t av att aluminium- sulfatet tillsätts i form av en vattenhaltig lösning.

16. Förfarande enligt krav 12, k ä n n e t e c k n a t av att man använder aluminiumnitrat.

17. Förfarande enligt krav 12, k ä n n e t e c k n a t av att man använder ett alkalískt aluminat och tillsätter en stark syra till ett pH av omkring 4.

18. Förfarande enligt något av kraven 1-17, k ä n n e t e c k n a t av att man tillsätter ett vattenlösligt oorganiskt salt till reaktionsmedíet i steg c). '

19. Förfarande enligt krav 18, k ä n n e t e c k n a t av att det vatten- lösliga oorganiska saltet är natriumsulfat.

20. Förfarande enligt något av kraven 1-17, k ä n n e t e c k n a t av att aluminiummonoetylfosfit framställs i form av korn med en densitet mellan 0,7 och 0,9 och en medelpartikelstorlek av 100-350 mikron. _ POQÄQÉÄÅIJFÉÄ