PL126412B1 - Method of obtaining aluminium monoethylphosphite - Google Patents
Method of obtaining aluminium monoethylphosphite Download PDFInfo
- Publication number
- PL126412B1 PL126412B1 PL1979214335A PL21433579A PL126412B1 PL 126412 B1 PL126412 B1 PL 126412B1 PL 1979214335 A PL1979214335 A PL 1979214335A PL 21433579 A PL21433579 A PL 21433579A PL 126412 B1 PL126412 B1 PL 126412B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- water
- aluminum
- temperature
- continuously
- phosphite
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 100
- -1 aluminium monoethylphosphite Chemical compound 0.000 title claims description 22
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 43
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 38
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 35
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 29
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- ZUNGGJHBMLMRFJ-UHFFFAOYSA-O ethoxy-hydroxy-oxophosphanium Chemical compound CCO[P+](O)=O ZUNGGJHBMLMRFJ-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 23
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims description 23
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 21
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical group [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 18
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 17
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 16
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 10
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 10
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 9
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 9
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical group [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 6
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 6
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfoxide Natural products CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- XRBGEQKKQIRUOE-UHFFFAOYSA-N dialuminum ethyl phosphite Chemical compound [Al+3].[Al+3].CCOP([O-])[O-].CCOP([O-])[O-].CCOP([O-])[O-] XRBGEQKKQIRUOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- IYYIUOWKEMQYNV-UHFFFAOYSA-N sodium;ethoxy-oxido-oxophosphanium Chemical compound [Na+].CCO[P+]([O-])=O IYYIUOWKEMQYNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- RPGRUARWZPXHAG-UHFFFAOYSA-N CCOP(O)O.N.N Chemical compound CCOP(O)O.N.N RPGRUARWZPXHAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- HJJOHHHEKFECQI-UHFFFAOYSA-N aluminum;phosphite Chemical compound [Al+3].[O-]P([O-])[O-] HJJOHHHEKFECQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 2
- ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-L ethyl phosphate(2-) Chemical compound CCOP([O-])([O-])=O ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000010573 double replacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000010850 salt effect Methods 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- NCPXQVVMIXIKTN-UHFFFAOYSA-N trisodium;phosphite Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])[O-] NCPXQVVMIXIKTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/141—Esters of phosphorous acids
- C07F9/142—Esters of phosphorous acids with hydroxyalkyl compounds without further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób ciaglego wytwarzania jednoetylofosforynu glinu.Zwiazek ten jest znany z francuskich opisów patentowych nr nr 2 254 276 i 2 288 463. Nalezy on do grupy zwiazków interesujacych ze wzgledu na ich dobre wlasciwosci grzybobójcze w ochronie roslin przed chorobami grzybowymi.We francuskim opisie patentowym nr 2288463 opisano sposób jego otrzymywania w trzech odrebnych etapach, mianowicie: zmydlania i zobojetniania samego fosforynu dwuetylowego, w roztworze wodno-alkoholowym wodorotlenkiem potasu, oddzielanie jednoetylofosforanu przez destylacje pod zmniejszonym cisnieniem oraz nastepnie reakcji wodnego roztworu jednoetylofos¬ foranu z azotanem glinu i wytraceniu pochodnej glinowej. Sposób taki ma te ujemna strone, ze powyzsze trzy etapy przeprowadza sie metoda nieciagla. Z drugiej strony uzyskuje sie dobre wydajnosci jedynie przy niewielkich ilosciach (rzedu kilku gramów) to jest wylacznie w skali laboratoryjnej.Sposób ten jednakze okazal sie calkowicie nieprzydatny do wykorzystania w skali przemyslo¬ wej tak ze wzgledu na niskie wydajnosci w tej skali jak i ze wzgledów ekonomicznych, gdyz stosowany jako substrat fosforyn dwuetylowy jest trudny do otrzymania i oczyszczania, w zwiazku z tym kosztowny.Poniewaz powyzszy znany sposób nie nadawal sie do zastosowania w przemysle, celem wynalazku bylo opracowanie nowego sposobu nadajacego sie do skali przemyslowej i tanszego.Sposób wedlug wynalazku eliminuje powyzsze wady, dzieki zastosowaniu szeregu nowych parametrów. Przede wszystkim stanowi on proces ciagly, w którym etapy nie stanowia odrebnych procesów, a jedna ciagla metode. Ponadto, zamiast niedogodnego substratu jakim byl fosforyn dwuetylowy stosuje sie scisle okreslona i otrzymywana w okreslony sposób mieszanine znajduja¬ cych sie w stanie równowagi fosforynu dwuetylowego, fosforynu jednoetylowego i ewentualnie kwasu fosforawego. Unika sie wiec zarówno trudnego oczyszczania fosforynu dwuetylowego, jak równiez wyodrebnianie produktów posrednich, gdyz produkty zjednego etapu przechodza bezpos¬ rednio do drugiego etapu. Zastosowanie mieszaniny zamiast czystego produktu pociagnelo za soba koniecznosc opracowania szczególowej technologii i scislych parametrów ze wzgledu na mozliwosc nachodzenia reakcji ubocznych, takich jak usuwanie zbednych tworzacych sie substancji, wysoka temperatura rzedu 70-90°C itp.2 126412 Sposobem wedlug wynalazku otrzymano produkt koncowy zupelnie nowej postaci, mianowi¬ cie o wiekszej gestosci i suchszy niz produkt uzyskiwany znanym sposobem, co stanowi znaczna korzysc techniczna, a mianowicie zapewnia wyzsza wydajnosc oraz mniejsze zuzycie energii na suszenie.W efekcie sposobu wedlug wynalazku otrzymuje sie znacznie czysciejszy produkt i ze znacznie wieksza wydajnoscia bez porównania latwiej i ekonomiczniej niz w znanym sposobie. Ma to duze znaczenie ze wzgledu na 10, ze produkt wykazuje doskonale wlasciwosci fizyczne, chemiczne i biologiczne, co umozliwia zastosowanie go na duza skale jako srodka grzybobójczego.Sposób wedlug wynalazku polega na nowej kombinacji trzech etapów reakcji, przy zastosowa¬ niu nowych substancji wyjsciowych i szczególowych parametrów w kazdym etapie,co pozwolilo w nieoczekiwanie prosty sposób otrzymywac z duza wydajnoscia bardzo czysty jednoetylofosforyn glinu w skali przemyslowej.Przedmiotem wynalazku jest zatem sposób ciaglego wytwarzania jednoetylofosforynu glinu polegajacy na tym, ze sporzadza sie mieszanine zwiazków fosforynowych zawierajaca, co najmniej 70% molowych fosforynu dwuetylowego, 1-25% fosforynu jednoetylowego i 0-2% kwasu fosfora¬ wego nastepnie zmydla i zobojetnia sie te mieszanine zasada nieorganiczna w temperaturze 20-85°C, przy utrzymywaniu pH 4,5-8,5, przy czym korzystnie etanol pochodzacy z reakcji usuwa sie w sposób ciagly, zwlaszcza za pomoca destylacji w postaci mieszaniny wodno-alkoholowej, po czym poddaje sie reakcji podwójnej wymiany pozostaly wodny roztwór jednoetylofosforynu metalu alkalicznego (odbieranego w sposób ciagly z operacji poprzedniej), ze stechiometryczna iloscia rozpuszczalnej w wodzie soli glinowej w temperaturze 70-95°C przy pH okolo 4,5 i ciaglym odbieraniu wytraconego jednoetylofosforynu glinu.Okreslenie „zwiazki fosforynowe" oznacza oprócz wymienionego juz fosforynu dwuetylo¬ wego fosforyn jednoetylowy oraz kwas fosforawy. Poszczególne proporcje tychze zwiazków w mieszaninie sa funkcja maksymalnej pozadanej zawartosci kwasu fosforawego. W istocie zawar¬ tosc ta warunkuje tworzenie sie fosforynu glinu bedacego niepozadanym zanieczyszczeniem, gdyz jest on szkodliwy dla wydajnosci i biologicznie malo aktywny w stosunku do odpowiedniego fosforynu jednoetylowego. Dlatego wlasnie na ogól stosuje sie mieszaniny z mozliwie jak najmniej¬ sza zawartoscia kwasu fosforawego. W praktyce najbardziej korzystne sa mieszaniny zawierajace co najmniej 2% molowe tego kwasu, a w szczególnosci takie, które zawieraja: co najmniej 70% molowych fosforynu dwuetylowego, od 1 do 25% molowych fosforynu jednoetylowego i od Odo 2% molowych kwasu fosforawego.Mieszanina zwiazków fosforynowych jest bardzo ekonomiczna baza wyjsciowa niz sam fosforyn dwuetylowy. Mieszanine te mozna otrzymac dwoma nowymi sposobami. Pierwszy z nich polega na przeksztalceniu, korzystnie przy ogrzewaniu, mieszaniny fosforynu dwuetylowego i kwasu fosforawego wedlug schematu 1. W tym przypadku dla uzyskania zadanej mieszaniny trójskladnikowej nalezy wyjsc z mieszaniny dwuskladnikowej zawierajacej co najmniej 85% molo¬ wych fosforynu dwuetylowego i co najwyzej 15% kwasu fosforawego. Drugim sposobem jest reakcja trójchlorku fosfou z alkoholem etylowym w temperaturze 30-80°C i ewentualnie z woda w zaleznosci od czystosci uzytego alkoholu. Reakcja ta zostala przedstawiona na schemacie 2 oraz w przypadku mieszaniny alkoholu i wody, przy czym alkohol korzystnie zawiera najwyzej 15% wag.H2O za pomoca schematu 3, 4 i 5. Wskutek tworzenia sie kwasu chlorowodorowego zachodza reakcje wtórne przedstawione na schemacie 6 i 7. W praktyce cala reakcja przebiega w temperatu¬ rze od 50° do 80°C w czasie od kilku minut do godziny.W czasie prowadzenia reakcji watwarza sie kwas chlorowodorowy, który nalezy usunac.Wymaga to przeprowadzenia specjalnej operacji, która jest utrudniona wskutek duzej objetosci szybko wydzielajacego sie gazu.Kwas chlorowodorowy i chlorek etylu mozna czesciowo usuwac przez odgazowanie, zwla¬ szcza metoda strippingu i/lub zobojatnienie. Jezeli kwas chlorowodorowy zostanie usuniety, to w nastepnym etapie stosuje sie mniejsza ilosc zasady. W praktyce, dla zapewnienia procesu ciaglego, korzystne jest czesciowe usuwanie kwasu chlorowodorowego. Uzycie wody w niniejszym sposobie wykazuje liczne korzysci, a mianowicie uzyskuje sie przede wszystkim oszczednosc na surowcach (stosuje sie alkohol mniej oczyszczony), ponadto woda ogranicza tworzenie sie chlorku etylu na126 412 3 korzysc latwiej dajacego sie usuwac kwasu chlorowodorowego i wreszcie woda wplywa korzystnie na tworzenie sie fosforynu jednoetylowego. Jednakze nadmiar wody wywolywal by nadmiar fosforynu jednoetylowego powyzej maksymalenj zawartosci mieszaniny wyjsciowej co ilustruje schemat 8. Dlatego wlasnie w praktyce stosuje sie mieszaniny wodno-alkoholowe zawierajace co najwyzej 15%, a korzystnie okolo 10% wagowych wody.W drugim etapie nastepuje ciagle zmydlanie i zobojetnianie mieszaniny fosforynów i ewen¬ tualnie kwasu chlorowodorowego, pochodzacej z poprzedniego etapu, za pomoca mocnej zasady nieorganicznej np. wodorotlenku matalu alkalicznego, korzystnie wodorotlenku sodu lub potasu, albo wodorotlenku amonu, korzystnie w roztworze wodnym oraz za pomoca wodorotlenku Ca lub Mg.Reakcja ta przebiega wedlug schematów 9, 10, 11, 12 i 13, w których symbol Me oznacza kation metalu alkalicznego. Ilosc roztworu zasadowego dostosowuje sie wedlug stechiometrii wyzej opisanej reakcji w celu zapewnienia zmydlenia fosforynu dwuetylowegojak tez zobojetnienia fosforynu jednoetylowego, kwasu fosforawego i kwasu chlorowodorowego. W praktyce stosuje sie roztwory o stezeniu od 20 do 50%.Reakcja powyzsza jest egzotermiczna. W praktyce trzeba utrzymywac w reaktorze tempera¬ ture pomiedzy 20 i 85°C oraz mieszac w celu unikniecia wszelkiego nadmiernego lokalnego stezenia zasady.Dla zapewnienia utworzenia sie jednoetylofosforynu metalu alkalicznego nalezy utrzymywac pH co najmniej w granicach od 4,5 do 8,5. Reakcje mozna przeprowadzac korzystnie w jednym reaktorze w temperaturze od 65° do 85°C i przy pH pomiedzy 7 i 8. Mozna jednakze uzywac takze dwóch reaktorów. W pierwszym reaktorze majacym temperature umiarkowana (okolo 30-60°C) reguluje sie natezenie przeplywu zasady tak, zeby pH srodowiska wynosilo co najwyzej 4,5. Czas przebywania wynosi od 3 do 6 godzin w zaleznosci od natezenia przeplywu. Srodowisko juz wzbogacone w jednoetylefosforyn sodu przerzuca sie nastepnie w sposób ciagly do drugiego reaktora, w którym reakcje konczy sie ponownym dodaniem zasady nieorganicznej, przy pH utrzymywanym w wielkosci co najwyzej 8,5 i w temperaturze wyzszej to znaczy 60-85°C.Podczas reakcji zmydlania tworzy sie etanol, który w przypadku uzycia jednego lub drugiego z obu reaktorów zostaje korzystnie usuniety za pomoca ciaglego oddestylowywania w postaci mieszaniny wodno-alkoholowej. Srodowisko reakcji jest wiec praktycznie wodnym roztworem o pH 7 jednoetylofosforynu metalu alkalicznego i chlorku metalu alkalicznego, z niewielka iloscia fosforynów metali alkalicznych. Caly etap prowadzi sie w praktyce od 1 do okolo 6godzin. Bogata w alkohol mieszanine wodno-alkoholowa korzystnie zawraca sie do obiegu dla zasilania nia pierwszego etapu.Stezony roztwór wodny (od 20 do okolo 70%) jednoetylofosforynu metalu alkalicznego, w danym wypadku chlorku metalu alkalicznego odbiera sie ciagle na goraco i w temperaturze mniej wiecej od 70° do 95°C wprowadza do innego reaktora, gdzie przeprowadza sie trzeci etap zwany reakcja podwójnej wymiany. Do reaktora tego wprowadza sie ciagle w tym samym czasie co roztwór jednoetlofosforynu metalu alkaliczengo stechiometryczna ilosc rozpuszczalnej w wodzie soli glinowej, ewentualnie uwodnionej. Te ostatnia mozna dodawac badz to w postaci stalej (przez co unika sie dodawania wody do reaktora) badz tez w postaci roztworu wodnego. Reakcje przeprowadza sie w temperaturze pomiedzy 70° i95°C oraz przy pH pomiedzy 3,5 i4,5.W tych warunkach, podczas co najmniej 30 minut nastepuje reakcja podwójnej wymiany z utworzeniem jednoetylofosforynu glinu wedlug schematu 14. W tej reakcji stosuje sie siarczan glinu.Oprócz najczesciej stosowanego siarczanu mozna uzyc takze innych rozpuszczalnych w wodzie soli glinu jak na przyklad azotanu, który ma lepsza rozpuszczalnosc w wodzie co polepsza wytracenie etylofosforynu glinu. Mozna wreszcie uzyc glinianu metalu alkalicznego z tym, ze wymaga to dodania kwasu na przyklad chlorowodorowego az do uzykania pH ~4 ale uzyskuje sie wtedy wydajnosci nizsze w przypadku zastosowania soli wyzej wymienionych.Etylofosforyn glinu tworzy sie dosc szybko i wytraca latwo z powodu swej malej rozpuszczal¬ nosci w wodzie. Jego ilosc jest dosc znaczna i powinna byc ograniczona do maksimum w tej reakcji, gdyz roztwór tego zwiazku w srodowisku kwasnym ulega rozkladowi przez hydrolize i tworzy sie4 126 412 i niepozadany fosforyn glinu. Ponadto sklonnosc do tworzenia sie tego zwiazku zwieksza sie wraz ze wzrostem temperatury srodowiska reakcji.W celu zapobiezenia tej niedogodnosci nalezy zwiekszyc ilosc soli rozpuszczalnych w srodowi¬ sku reakcji. Poniewaz jest to sposób ciagly wiec w roztworze wodnym oprócz etylofosforynu glinu, moze juz znajdowac sie znaczna ilosc chlorku metalu alkaliczengo, uzyskanego w etapie poprzed¬ nim. Mozna w trzecim etapie dodac innej soli nieorganicznej w wodzie bez zadnego zaklócenia reakcji, jak na przyklad siarczanu sodu, ale mozna tez zastosowac kazda inna sól równowazna.Ponadto strate etylofosforynu glinu wskutek hydrolizy mozna ograniczyc przez zmniejszenie ilosci uzytej wody, co powoduje wzro$t stezenia roztworu wodnego. Mozliwosc wprowadzenia rozpuszczalnej w wodzie soli glinowej w postaci stalej jest bardziej korzystna niz wprowadzenie tej samej soli w postaci roztworu wodnego.Ponadto mozna usunac wode podczas trzeciego etapu. Wytracony produkt saczy sie, a nastepnie przemywa na goraco celem usuniecia rozpuszczalnych soli. Po wysuszeniu otrzymuje sie bialy produkt z dobra wydajnoscia (powyzej 85%) i o znakomitej czystosci (powyzej 95%).Celem zwiekszenia wydajnosci tej reakcji mozna równiez uzyc nieco wiekszej ilosci jednego z reagentów lecz nie wiecej niz 20% molowych. Tymreagentem w nadmiarze do 20%, korzystnie 10% korzystnie jest rozpuszczalna w wodzie sól glinowa. W tym przypadku reakcje mozna prowadzic w jednym reaktorze i uzyskuje sie wtedy zwiazek dajacy sie wyodrebnic w warunkach bardzo ekonomicznych.Produkt otrzymany sposobem ciaglym wedlug wynalazku moze miec postac proszku o srednim uziarnieniu od 100 do 3350 mikrometrów, o gestosci pomiedzy 0,7 i 0,9 i niskim stopniu wilgotnosci (<20%) zwlaszcza w przypadku, gdy stosuje sie nadmiar soli glinowej. Jest to szczegól¬ nie godne uwagi, poniewaz taka postac jest calkowicie nowa, gdyz produkt, otrzymany metoda periodyczna, badz laboratoryjnie, badz w skali póltechnicznej ma postac bardzo drobnego proszku o gestosci 0,4-0,6, stopniu wilgotnosci rzedu 25%, a zatem mniej wygodnego do saczenia, wymaga¬ jacego dluzszego czasu suszenia i trudniejszego do manipulacji (pyly)jak i do sporzadzania proszku zwilzalnego lub rozpuszczalnego w srodkach grzybobójczych do opylania.Dla objasniania sposobu wedlug wynalazku podano ponizsze przyklady nie ograniczajace jego zakresu. O ile nie podano inaczej to procenty wyrazaja procenty wagowe.Przyklad I. A) Do reaktora I, sluzacego do sporzadzania mieszaniny fosforynów i utrzy¬ mywanego w temperaturze 60°C za pomoca zewnetrzengo obiegu zimnej wody, wprowadza sie, mieszajac w sposób ciagly, za pomoca zanurzonych rur trójchlorek fosforu w stosunku 550 g/h 4 mole/H/ oraz 520 g/h 90% etanolu (nadmiar okolo 10%) to znaczy zawierajacego 90% etanolu i 10% wody. Objetosc reaktora jest taka, ze czas przebywania wynosi 5 minut. Wywiazujace sie gazy (HC1 i chlorek etylu) sa czesciowo usuwane, a nastenie przesylane celem zniszczenia (przemywanie alkaliczne i ekstrakcja rozpuszczalnikiem).B) Produkt reakcji stanowiacy mieszanine fosforynów (w procentach molowych: 80% fosfo¬ rynu dwuetylowego, 18% fosforynu jednoetylowego i 2% kwasu fosforawego) i kwasu chlorowo¬ dorowego przysyla sie dla zmydlenia i zobojetnienia do reaktora II, utrzymywanego w temperaturze 75°C obiegiem goracej wody, w którym wymieniony wyzej produkt reakcji traktuje sie wodnym, 50% roztworem wodorotlenku sodowego, przy czym natezenie przeplywu (200 g/h) tego ostatniego jest takie, zeby pH srodowiska bylo nastawione na wartosc 7,5. W tych warunkach czas przebywania wynosi okolo godziny.Z reaktora II odbiera sie mieszanine zawierajaca etylofosforyn sodu, etanol, wode, chlorek sodu i niewielka ilosc fosforynu sodu. Mieszanine te poddaje sie nastepnie ciaglej destylacji w celu usuniecia etanolu, pochodzacego ze zmydlania fosforynu dwuetylowego, w postaci roztworu wodno-alkoholowego zawierajacego wagowo 80% alkoholu. Pozostaje roztwór wodny zawiera¬ jacy wagowo 29% etylofosforynu sodu i 11% chlorku sodu (natezenie przyplywu: 1960 g/h). W tych warunkach wydajnosc etylofosforynu sodu w stosunku do uzytego trójchlorku fosforu wynosi 97%.C) Wodny roztwór etylofosforynu sodu o temperaturze 85°C mieszajac wprowadza sie nastepnie ciagle do reaktora III (sluzacego do przeprowadzania reakcji podwójnej wymiany) razem z majacym taka sama temperature 28% roztworem wodnym siarczanu glinu przy natezeniu przeplywu 864 g/h, badz z 10% nadmiarem molowym w stosuku do etylofosforynu sodu.126412 5 Srodowisko reakcji ma pH 3,8. Etylofosforyn glinu wytraca sie, srodowisko reakcji pozosta¬ wia sie na przeciag godziny w reaktorze sluzacym do wytracania, a nastepnie odciaga sie papka i oddziela na filtrze. Wilgotny produkt (8% wilgotnosci szczatkowej) przemywa sie goraca woda, a nstepnie suszy w temperaturze 90°C. Suchy produkt otrzymuje sie w ilosci 400g/h. Wydajnosc wyodrebnionego produktu w stosunku do etylofosforynu sodu wynosi 88% (uzupelnienie do 100% stanowia lugi macierzyste i z przemycia dajace sie ewentualnie zawracac do obiegu) oraz 85% w stosunku do uzytego trójchlorku fosforu. Zawartosc fosforynu glinu w wyodrebnionym produkcie jest nizsza od 2%. Ten ostatni ma postac proszku o gestosci 0,9 i skladzie granulometrycznym takim, ze 88% czastek jest mniejszych od 500 mikrometrów, a 98,5% wiekszych od 63 mikrometrów.Przyklad II. Takiesame wyniki uzyskuje sie postepujac jak w przykladzie I jesli B przepro¬ wadza sie w dwóch reaktorach. W pierwszym (Ha) utrzymuje sie temperature 30°C za pomoca obiegu zimnej wody, a mieszanine traktuje sie w nim ciagle 30% (wagowo), wodnym roztworem wodorotlenku sodu o natezeniu przeplywu (1900 g/h) takim, zeby pH bylo w granicach miedzy 4 i 4,5. W tych warunkach czas przebywania wynosi okolo 5 godzin. Produkt reakcji odbiera sie wtedy dolem i przesyla do drugiego reaktora (Ilb) zwanego „reaktorem do wykanczania zmydla- nia", w którym utrzymuje sie temperture 80°C z pomoca zewnetrznego obiegu goracej wody i który otrzymuje 30% wodorotlenek sodu o takim natezeniu przeplywu (1000 g/h), zeby pH srodowiska reakcji wynosilo 8-8,5. Z reaktora Ilb odbiera sie mieszanine etylofosforynu sodu, etanolu, wody oraz chlorku sodowego i traktuje sie ja nastepnie tak jak w przykladzie I.Przyklad III. Postepuje sie tak jak w przykladzie I z tym, ze wodorotlenek sodu zastepuje sie wodorotlenkiem potasu. Warunki reakcji oraz wydajnosci wyodrebnionego produktu sa bardzo zblizone do tychze z przykladu poprzedniego.Przyklad IV. Postepuje sie jak w przykladzie I z tym, ze wodorotlenek sodu zastepuje sie wodorotlenkiem amonowym, którego uzywa sie z 5% nadmiarem w stosunku do ilosci stechiome- trycznej. Otrzymuje sie roztwór stezony etylofosforynu amonowego wskutek najwiekszej rozpu¬ szczalnosci w wodzie etylofosforynu amonowego (65%).Roztwór zawierajacy 44% etylofosforynu amonowego i 18,5% chlorku amonu poddaje sie reakcji z 40% roztworem siarczanu glinu w temperaturze 90°C w ciagugodziny (czas przebywania).Wyniki sa zblizone jesli uzywa sie jednego (temperatura ^80°C i pH ^8,5) lub dwóch reaktorów II.Wydajnosc etylofosforynu glinu w stosunku do etylofosforynu amonowego wynosi 89% i okolo 86% w stosunku do uzytego trójchlorku fosforu.PrzykladV. Postepuje sie jak w przykladzie I z tym, ze do reaktora III laduje sie siarczan glinu w postaci krystalicznej A^SO^ ¦ I5H2O w stosunku 433 g/h. Temperaturareakcji podwój¬ nej wymiany wynosi 80°C, a czas przebywania 1 godzine 30 minut badz tez dluzszy od tegoz czasu w przypadku roztworu, gdyz trzeba zapewnic rozpuszczenie sie stalego siarczanu. Po odsaczeniu, przemyciu i osuszeniu w takich samych warunkach co w przykladzie I otrzymuje sie 425 g/h suchego etylofosforynu glinu z wydajnoscia 93,5% w stosunku do etylofosforynu sodu i 90% w stosunku do uzytego trójchlorku fosforu.Przyklad VI. Postepuje sie jak w przykladzie I zastepujac w etapie podwójnej wymiany siarczanu glinu uwodnionym dziewieciowodnym azotanem glinu, który ma wieksza rozpuszczal¬ nosc w wodzie (55% w temperaturze 80°C). Poza tym uzyskany w reakcji azotan sodu, bedac bardziej rozpuszczalnym niz siarczan sodu sprzyja tworzeniu sie etylofosforynu glinu przez zwiek¬ szenie efektu solnego. W takich warunkach ten ostatni otrzymuje sie zwydajnoscia 91% w stosunku do etylofosforynu soku i 87% w stosunku do trójchlorku fosforu.Przyklad VII. Postepuje sie jak w przykladzie poprzednim z tym, ze w drugim etapie nie usuwa sie alkoholu. Reakcje podwójnej wymiany przeprowadza sie wiec wychodzac z roztworu wodno-etanolowego zawierajacego 25,5% etylofosforynu sodu i 9,5% chlorku sodu oraz z azotanu glinu (800 g/h). Po odsaczeniu otrzymuje sie etylofosforyn glinu o uziarnieniu bardzo zblizonym do wymienionego w przykladzie I i nieco wyzszym stopniu wilgotnosci to znacz\ 9C7c.Przyklad VIII. Postepuje sie jak w przykaldzie I zastepujac siarczan glinu glinianem sodu Al2C3-2Na20 dodawanym z iloscia kwasu solnego wystarczajaca dla uzyskania koniecznej war¬ tosci pH. W takich warunkach uzyskuje sie etylofosforyn glinu z wydajnoscia 60%.i 6 126412 \ Przyklad IX. Postepuje sie jak w przykladzie I z tym, ze etap A przeprowadza sie nastepu¬ jaco: Mieszanine 90% molowych fosforynu dwuetylowego i 10% kwasu fosforawego ogrzewa sie w temperaturze 150°C w ciagu 30 minut. Otrzymuje sie w ten sposób mieszanine zawierajaca 76,5% fosforynu dwuetylowego, 22% fosforynu jednoetylowego i 1,4% kwasu fosforawego. Mieszanine te chlodzi sie, a nastepnie wprowadza do reaktora II, poczawszy od którego traktuje sieja tak jak w przykladzie I z tym, ze natezenie przeplywu wodorotlenku sodu jest mniejsze, gdyz nie ma juz rozpuszczonego kwasu chlorowodorowego, który trzeba zobojetniac. Otrzymuje sie analogiczny produkt oraz wydajnosc jak w przykladzie I.Przyklad X. Postepuje sie jak w przykladzie I z tym, ze w etapie (c) podwójnej wymiany do srodowiska reakcji dodaje sie 120 g/h siarczanu sodu. W takich warunkach wydajnosc etylofosfo- rynu glinu wynosi 90% (zamiast 88% w przykladzie I) w stosunku do etylofosforynu sodu.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób ciaglego wytwarzania jednoetylofosforynu glinu, znamienny tym, ze trójchlorek fosforu poddaje sie reakcji z etanolem w temperaturze 30-80°C, po czym otrzymana mieszanine zwiazków fosforynowych, z której ewentualnie usunieto wytworzony podczas powyzszej reakcji kwas chlorowodorowy zawierajaca w molach co najmniej 70% fosforynu dwuetylowego, 1-25% fosforynu jednoetylowego i od 0-2% kwasu fosforawego zmydla sie i zobojetnia zasada nieorgani¬ czna w temperaturze 20°-85°C przy utrzymywaniu pH 4,5-8,5, przyczym korzystnie wytwarzajacy sia w reakcji etanol usuwa sie w sposób ciagly, po czym pozostaly wodny roztwórjednoetylofosfo¬ rynu metalu alkalicznego, odbierany w sposób ciagly z etapu zmydlania poddaje sie reakcji ze stechiometryczna iloscia rozpuszczalnej w wodzie soli glinowej w temperaturze 70°-95°C przy pH okolo 4,5, przy czym wytracony jednoetylofosforyn glinu odbiera sie w sposób ciagly. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie etanol, zawierajacy najwyzej 15% wagowych wody. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zasade nieorganiczna stosuje sie wodoro¬ tlenek sodu, wodorotlenek potasu lub wodorotlenek amonowy. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje zmydlania i zobojetniania przeprowa¬ dza sie w sposób ciagly w reaktorze przy pH 7-8 oraz w temperaturze 65°-85°C. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje zmydlania i reakcje zobojetniania przeprowadza sie w sposób ciagly w dwóch etapach, najpierw w temperaturze 30°-60°C przy pH najwyzej 4,5, a nastepnie reakcje konczy sie przy pH najwyzej równym 8,5 w temperaturze 60°-85°C. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stanowi pochodzacy ze zmydlania i z zobojet¬ niania usuwa sie w sposób ciagly za pomoca destylacji w postaci mieszaniny wodnoalkoholowej. 7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze mieszanine wodna alkoholowa oddzielona za pomoca destylacji zawraca sie w sposób ciagly do obiegu. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w reakcji podwójnej wymiany stosuje sie nadmiar do 20% molowych rozpuszczalnej w wodzie soli glinowej. 9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie nadmiar do 10% molowych rozpu¬ szczalnej w wodzie soli glinowej. 10. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze jako sól glinowa stosuje sie siarczan glinu. 11. Sposób wedlug zastrz. 10, znamienny tym, ze stosuje sie siarczan glinu w postaci stalej. 12. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze stosuje sie siarczan glinu w postaci roztworu wodnego. 13. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze jako sól glinowa stosuje sie azotan glinu. 14. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze jako sól glinowa stosuje sie glinian metalu alkalicznego, do którego dodaje sie mocnego kwasu az do uzyskania pH okolo 4. 15. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w etapie podwónej wymiany do srodowiska reakcji dodaje sie rozpuszczalnej w wodzie soli nieorganicznej. 16. Sposób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze jako rozpuszczalna w wodzie sól nieorgani¬ czna stosuje sie siarczan sodu.126412 7 17. Sposób ciaglego wytwarzania jednoetylofosforynu glinu, znamienny tym, ze dwuskladni¬ kowa mieszanine, zawierajaca co najmniej 85% molowych fosforynudwuetylowego i najwyzej 15% molowych kwasu fosforowego przeksztalca sia ogrzewajac w temperaturze okolo 150°C u miesza¬ nine zwiazków fosforynowych, zawierajaca w molach co najmniej 70% fosforynu dwuetylowego, 1-25% fosforynu jednoetylowego i 0-2% kwasu fosforawego, która nastepnie zmydla sie i zobojet¬ nia zasada nieorganiczna w temperaturze 20°-85°C przy utrzymaniu pH 4,5-8,5, przy czym korzystnie wytwarzajacy sie w reakcji etanol usuwa sie w sposób ciagly, po czym pozostaly wodny roztwór jednoetylofosforynu metalu alkalicznego, odbierany w sposób ciagly z etapu zmydlania poddaje sie reakcji ze stechiometryczna iloscia rozpuszczalnej w wodzie soli glinowej w temperatu¬ rze 70°-95°C przy pH okolo 4,5, przy czym wytracony jednoetylofosforyn glinu, odbiera sie w sposób ciagly. 18. Sposób wedlug zastrz. 17, znamienny tym, ze stosuje sie etanol, zawierajacy najwyzej 15% wagowych wody. 19. Sposób wedlug zastrz. 17, znamienny tym, ze jako zasade nieorganiczna stosuje sie wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu lub wodorotlenek amonowy. 20. Sposób wedlug zastrz. 17, znamienny tym, ze reakcje zmydlania i zobojetniania przepro¬ wadza sie w sposób ciagly w reaktorze przy pH 7-8 oraz w temperaturze 65°-85°C. 21. Sposób wedlug zastrz. 17, znamienny tym, ze reakcje zmydlania i reakcje zobojetniania przeprowadza sie w sposób ciagly w dwóch etapach, najpierw w temperaturze 30°-60°C przy pH najwyzej 4,5, a nastepnie reakcje konczy sie przy pH najwyzej równym 8,5 w temperaturze 60°-85°C. 22. Sposób wedlug zastrz. 17, znamienny tym, ze etanol pochodzacy ze zmydlania i z zobojet¬ niania usuwa sie w sposób ciagly za pomoca destylacji w postaci mieszaniny wodnoalkoholowej. 23. Sposób wedlug zastrz. 22, znamienny tym, ze mieszanine wodnoalkoholowa oddzielona za pomoca destylacji zawraca sie w sposób ciagly do obiegu. 24. Sposób wedlug zastrz. 17, znamienny tym, ze w reakcji podwójnej wymiany stosuje sia nadmiar do 20% molowych rozpuszczalnej w wodzie soli glinowej. 25. Sposób wedlug zastrz. 17. znamienny tym, ze stosuje sie nadmiar do 10% molowych rozpuszczalnej w wodzie soli glinowej. 26. Sposób wedlug zastrz. 25, znamienny tym, ze jako sól glinowa stosuje sie siarczan glinu. 27. Sposób wedlug zasatrz. 26, znamienny tym, ze stosuje sie siarczan glinu w postaci stalej. 28. Sposób wedlug zastrz. 27, znamienny tym, ze stosuje sie siarczan glinu w postaci roztworu wodnego. 29. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie azotan glinu. 30. Sposób wedlug zastrz. 25, znamienny tym, ze jako sól glinowa stosuje sie glinian metalu alkalicznego, do którego dodaje sie mocnego kwasu az do uzyskania pH okolo 4. 31. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w etapie podwójnej wymiany do srodowiska reakcji dodaje sie rozpuszczalnej w wodzie soli nieorganicznej. 32. Sposób wedlug zastrz. 31, znamienny tym, zejako rozpuszczalna w wodzie sól nieorgani¬ czna stosuje sie siarczan sodu.126412 / \r/ ?C U O —P OM SCNEMAT 1 Pd,OC2H5OH—IC2H5OI2P^ .C2M5C,.2HD SCHEMAT 2 PCl3 ? 2 C2H5OH - H20 — IC2H50)2 P% * 3HCI SCHEMAT 3 H ;C2H50)2P^ +W20 — C2H5-0-P-OM - C2M5OM 0 O SCHEMAT h H H C,HcO — P — OH +H-,0 —- H-0 P —OH ? C9HcOH 25 \ 2 II Z 5 U O SCHEMAT 5 H H r i tC2H5-0)2P ? HCl — C2H50 —P-OH ? C2H5Cl 0 o SCHEMAT 6126412 H MO H C2M50-P-OH + HCl— V +C2N5Cl O WOX O SCHEMAT 7 W PCl3 * C2M5OM ? 2M20 — C2H50 — P — OM * 3MCI O SCHEMAT 8 (C2M50)2—P\ * MeOM—C2M50-P^ O Me ? C2H5OM O O SCHEMAT 9 C2H50—P^—OH + MeOH —- C2H50 — Pv— O Me ? H20 o o SCHEMAT 10 H H I I H — O— P— OH + 2MeOH — Me-O-P-O-Me + 2H20 SCHEMAT 11 H H I I H —O — P — OH + MeOH — Me-O —P—OH ? H,0 II u t- SCHEMAT 12126 412 MCI + MeOM MeCl + M20 SCMEMAT 13 M i 3 C2M5-0 —P —O-Me + 1/2 A^ISO^L ¦ O M I "* ( C2H5-0 —P-0 )3Al + 3/2 Me2SO, O SCMEMAT 14 PracowniaPoligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 100 zl PL PL PL
Claims (32)
1.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób ciaglego wytwarzania jednoetylofosforynu glinu, znamienny tym, ze trójchlorek fosforu poddaje sie reakcji z etanolem w temperaturze 30-80°C, po czym otrzymana mieszanine zwiazków fosforynowych, z której ewentualnie usunieto wytworzony podczas powyzszej reakcji kwas chlorowodorowy zawierajaca w molach co najmniej 70% fosforynu dwuetylowego, 1-25% fosforynu jednoetylowego i od 0-2% kwasu fosforawego zmydla sie i zobojetnia zasada nieorgani¬ czna w temperaturze 20°-85°C przy utrzymywaniu pH 4,5-8,5, przyczym korzystnie wytwarzajacy sia w reakcji etanol usuwa sie w sposób ciagly, po czym pozostaly wodny roztwórjednoetylofosfo¬ rynu metalu alkalicznego, odbierany w sposób ciagly z etapu zmydlania poddaje sie reakcji ze stechiometryczna iloscia rozpuszczalnej w wodzie soli glinowej w temperaturze 70°-95°C przy pH okolo 4,5, przy czym wytracony jednoetylofosforyn glinu odbiera sie w sposób ciagly.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie etanol, zawierajacy najwyzej 15% wagowych wody.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zasade nieorganiczna stosuje sie wodoro¬ tlenek sodu, wodorotlenek potasu lub wodorotlenek amonowy.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje zmydlania i zobojetniania przeprowa¬ dza sie w sposób ciagly w reaktorze przy pH 7-8 oraz w temperaturze 65°-85°C.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje zmydlania i reakcje zobojetniania przeprowadza sie w sposób ciagly w dwóch etapach, najpierw w temperaturze 30°-60°C przy pH najwyzej 4,5, a nastepnie reakcje konczy sie przy pH najwyzej równym 8,5 w temperaturze 60°-85°C.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stanowi pochodzacy ze zmydlania i z zobojet¬ niania usuwa sie w sposób ciagly za pomoca destylacji w postaci mieszaniny wodnoalkoholowej.
7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze mieszanine wodna alkoholowa oddzielona za pomoca destylacji zawraca sie w sposób ciagly do obiegu.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w reakcji podwójnej wymiany stosuje sie nadmiar do 20% molowych rozpuszczalnej w wodzie soli glinowej.
9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie nadmiar do 10% molowych rozpu¬ szczalnej w wodzie soli glinowej.
10. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze jako sól glinowa stosuje sie siarczan glinu.
11. Sposób wedlug zastrz. 10, znamienny tym, ze stosuje sie siarczan glinu w postaci stalej.
12. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze stosuje sie siarczan glinu w postaci roztworu wodnego.
13. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze jako sól glinowa stosuje sie azotan glinu.
14. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze jako sól glinowa stosuje sie glinian metalu alkalicznego, do którego dodaje sie mocnego kwasu az do uzyskania pH okolo 4.
15. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w etapie podwónej wymiany do srodowiska reakcji dodaje sie rozpuszczalnej w wodzie soli nieorganicznej.
16. Sposób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze jako rozpuszczalna w wodzie sól nieorgani¬ czna stosuje sie siarczan sodu.126412 717.
17.Sposób ciaglego wytwarzania jednoetylofosforynu glinu, znamienny tym, ze dwuskladni¬ kowa mieszanine, zawierajaca co najmniej 85% molowych fosforynudwuetylowego i najwyzej 15% molowych kwasu fosforowego przeksztalca sia ogrzewajac w temperaturze okolo 150°C u miesza¬ nine zwiazków fosforynowych, zawierajaca w molach co najmniej 70% fosforynu dwuetylowego, 1-25% fosforynu jednoetylowego i 0-2% kwasu fosforawego, która nastepnie zmydla sie i zobojet¬ nia zasada nieorganiczna w temperaturze 20°-85°C przy utrzymaniu pH 4,5-8,5, przy czym korzystnie wytwarzajacy sie w reakcji etanol usuwa sie w sposób ciagly, po czym pozostaly wodny roztwór jednoetylofosforynu metalu alkalicznego, odbierany w sposób ciagly z etapu zmydlania poddaje sie reakcji ze stechiometryczna iloscia rozpuszczalnej w wodzie soli glinowej w temperatu¬ rze 70°-95°C przy pH okolo 4,5, przy czym wytracony jednoetylofosforyn glinu, odbiera sie w sposób ciagly.
18. Sposób wedlug zastrz. 17, znamienny tym, ze stosuje sie etanol, zawierajacy najwyzej 15% wagowych wody.
19. Sposób wedlug zastrz. 17, znamienny tym, ze jako zasade nieorganiczna stosuje sie wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu lub wodorotlenek amonowy.
20. Sposób wedlug zastrz. 17, znamienny tym, ze reakcje zmydlania i zobojetniania przepro¬ wadza sie w sposób ciagly w reaktorze przy pH 7-8 oraz w temperaturze 65°-85°C.
21. Sposób wedlug zastrz. 17, znamienny tym, ze reakcje zmydlania i reakcje zobojetniania przeprowadza sie w sposób ciagly w dwóch etapach, najpierw w temperaturze 30°-60°C przy pH najwyzej 4,5, a nastepnie reakcje konczy sie przy pH najwyzej równym 8,5 w temperaturze 60°-85°C.
22. Sposób wedlug zastrz. 17, znamienny tym, ze etanol pochodzacy ze zmydlania i z zobojet¬ niania usuwa sie w sposób ciagly za pomoca destylacji w postaci mieszaniny wodnoalkoholowej.
23. Sposób wedlug zastrz. 22, znamienny tym, ze mieszanine wodnoalkoholowa oddzielona za pomoca destylacji zawraca sie w sposób ciagly do obiegu.
24. Sposób wedlug zastrz. 17, znamienny tym, ze w reakcji podwójnej wymiany stosuje sia nadmiar do 20% molowych rozpuszczalnej w wodzie soli glinowej.
25. Sposób wedlug zastrz. 17. znamienny tym, ze stosuje sie nadmiar do 10% molowych rozpuszczalnej w wodzie soli glinowej.
26. Sposób wedlug zastrz. 25, znamienny tym, ze jako sól glinowa stosuje sie siarczan glinu.
27. Sposób wedlug zasatrz. 26, znamienny tym, ze stosuje sie siarczan glinu w postaci stalej.
28. Sposób wedlug zastrz. 27, znamienny tym, ze stosuje sie siarczan glinu w postaci roztworu wodnego.
29. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie azotan glinu.
30. Sposób wedlug zastrz. 25, znamienny tym, ze jako sól glinowa stosuje sie glinian metalu alkalicznego, do którego dodaje sie mocnego kwasu az do uzyskania pH okolo 4.
31. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w etapie podwójnej wymiany do srodowiska reakcji dodaje sie rozpuszczalnej w wodzie soli nieorganicznej.
32. Sposób wedlug zastrz. 31, znamienny tym, zejako rozpuszczalna w wodzie sól nieorgani¬ czna stosuje sie siarczan sodu.126412 / \r/ ?C U O —P OM SCNEMAT 1 Pd,OC2H5OH—IC2H5OI2P^ .C2M5C,.2HD SCHEMAT 2 PCl3 ? 2 C2H5OH - H20 — IC2H50)2 P% * 3HCI SCHEMAT 3 H ;C2H50)2P^ +W20 — C2H5-0-P-OM - C2M5OM 0 O SCHEMAT h H H C,HcO — P — OH +H-,0 —- H-0 P —OH ? C9HcOH 25 \ 2 II Z 5 U O SCHEMAT 5 H H r i tC2H5-0)2P ? HCl — C2H50 —P-OH ? C2H5Cl 0 o SCHEMAT 6126412 H MO H C2M50-P-OH + HCl— V +C2N5Cl O WOX O SCHEMAT 7 W PCl3 * C2M5OM ? 2M20 — C2H50 — P — OM * 3MCI O SCHEMAT 8 (C2M50)2—P\ * MeOM—C2M50-P^ O Me ? C2H5OM O O SCHEMAT 9 C2H50—P^—OH + MeOH —- C2H50 — Pv— O Me ? H20 o o SCHEMAT 10 H H I I H — O— P— OH + 2MeOH — Me-O-P-O-Me + 2H20 SCHEMAT 11 H H I I H —O — P — OH + MeOH — Me-O —P—OH ? H,0 II u t- SCHEMAT 12126 412 MCI + MeOM MeCl + M20 SCMEMAT 13 M i 3 C2M5-0 —P —O-Me + 1/2 A^ISO^L ¦ O M I "* ( C2H5-0 —P-0 )3Al + 3/2 Me2SO, O SCMEMAT 14 PracowniaPoligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 100 zl PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7809965A FR2420540A1 (fr) | 1978-03-24 | 1978-03-24 | Procede de fabrication de monoethylphosphite d'aluminium |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL214335A1 PL214335A1 (pl) | 1980-07-01 |
| PL126412B1 true PL126412B1 (en) | 1983-08-31 |
Family
ID=9206658
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1979214335A PL126412B1 (en) | 1978-03-24 | 1979-03-23 | Method of obtaining aluminium monoethylphosphite |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4272448A (pl) |
| JP (1) | JPS54132526A (pl) |
| AT (1) | AT376223B (pl) |
| BE (1) | BE875081A (pl) |
| BR (1) | BR7901800A (pl) |
| CA (1) | CA1117967A (pl) |
| CH (1) | CH636624A5 (pl) |
| DD (1) | DD142535A5 (pl) |
| DE (1) | DE2911516A1 (pl) |
| DK (1) | DK146628C (pl) |
| ES (1) | ES478893A0 (pl) |
| FR (1) | FR2420540A1 (pl) |
| GB (1) | GB2017706B (pl) |
| IE (1) | IE47939B1 (pl) |
| IL (1) | IL56936A (pl) |
| IT (1) | IT1114217B (pl) |
| LU (1) | LU81073A1 (pl) |
| NL (1) | NL188698C (pl) |
| PL (1) | PL126412B1 (pl) |
| PT (1) | PT69389A (pl) |
| RO (1) | RO77719A (pl) |
| SE (1) | SE447655B (pl) |
| SU (1) | SU971102A3 (pl) |
| YU (1) | YU41150B (pl) |
| ZA (1) | ZA791379B (pl) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1005265B (zh) * | 1985-04-12 | 1989-09-27 | 福建师范大学 | 新型铝体系偶联剂 |
| JP2747586B2 (ja) * | 1988-01-29 | 1998-05-06 | 花王株式会社 | ジアルキルリン酸ポリアルミニウム塩の製造方法，該塩からなる油ゲル化剤及び該塩を含有する外用剤組成物 |
| DE19639657C2 (de) * | 1996-09-27 | 2000-03-09 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Aluminium-dialkylphosphinaten |
| CN101525302B (zh) * | 2009-04-30 | 2012-02-08 | 山东德浩化学有限公司 | 在乙草胺生产中联产杀菌剂三乙膦酸铝的方法 |
| CN102268033A (zh) * | 2011-06-16 | 2011-12-07 | 浙江嘉华化工有限公司 | 0-乙基磷酸钠生产方法 |
| CN102766157B (zh) * | 2012-09-05 | 2015-11-11 | 利民化工股份有限公司 | 一种生产三乙膦酸铝原药的方法 |
| CN113121595A (zh) * | 2019-12-30 | 2021-07-16 | 江苏剑牌农化股份有限公司 | 一种α-R烷氧基对氯苄基膦酸单酯 |
| EP4549506A1 (de) | 2023-11-06 | 2025-05-07 | LANXESS Deutschland GmbH | Verfahren zur herstellung von diethylhydroxymethylphosphonat |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2463046C2 (de) * | 1973-12-14 | 1984-05-03 | PEPRO - Société pour le Développement et la Vente de Spécialités Chimiques, Lyon | Fungizide Mittel auf Ammoniumphosphonatbasis |
| FR2254276B1 (pl) * | 1973-12-14 | 1977-03-04 | Philagro Sa | |
| DE2513965C3 (de) * | 1975-03-29 | 1979-05-31 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Verfahren zur Herstellung von MetaUphosphorigsäuremonoesterverbindungen |
| DD133148A5 (de) * | 1976-11-16 | 1978-12-13 | Philagro Sa | Verfahren zur herstellung von aluminiumaethylphosphit |
-
1978
- 1978-03-24 FR FR7809965A patent/FR2420540A1/fr active Granted
-
1979
- 1979-03-22 CA CA000323962A patent/CA1117967A/en not_active Expired
- 1979-03-22 DD DD79211746A patent/DD142535A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-03-22 IL IL56936A patent/IL56936A/xx unknown
- 1979-03-22 ZA ZA791379A patent/ZA791379B/xx unknown
- 1979-03-22 YU YU690/79A patent/YU41150B/xx unknown
- 1979-03-22 GB GB7910175A patent/GB2017706B/en not_active Expired
- 1979-03-23 BE BE0/194208A patent/BE875081A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-03-23 PT PT69389A patent/PT69389A/pt unknown
- 1979-03-23 DE DE19792911516 patent/DE2911516A1/de active Granted
- 1979-03-23 JP JP3417379A patent/JPS54132526A/ja active Granted
- 1979-03-23 SE SE7902656A patent/SE447655B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-03-23 BR BR7901800A patent/BR7901800A/pt unknown
- 1979-03-23 LU LU81073A patent/LU81073A1/fr unknown
- 1979-03-23 PL PL1979214335A patent/PL126412B1/pl unknown
- 1979-03-23 DK DK120079A patent/DK146628C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-03-23 IT IT21266/79A patent/IT1114217B/it active
- 1979-03-23 CH CH274379A patent/CH636624A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-03-23 ES ES478893A patent/ES478893A0/es active Granted
- 1979-03-23 NL NLAANVRAGE7902320,A patent/NL188698C/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-03-23 AT AT0218779A patent/AT376223B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-03-23 RO RO7997025A patent/RO77719A/ro unknown
- 1979-03-24 SU SU792739698A patent/SU971102A3/ru active
- 1979-06-25 US US06/051,753 patent/US4272448A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-08-08 IE IE636/79A patent/IE47939B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2038300C1 (ru) | Способ получения пигмента диоксида титана | |
| US4999437A (en) | Preparation of ascorbic acid 2-phosphate and of 5, 6-isopropylideneascorbic acid and potassium magnesium l-ascorbate 2-phosphate as an advantageous salt of l-ascorbic acid 2- phosphate | |
| PL126412B1 (en) | Method of obtaining aluminium monoethylphosphite | |
| CN116425132A (zh) | 一种高品质工业级磷酸一铵的制备方法 | |
| PL187068B1 (pl) | Sposób wytwarzania N-fosfonometyloglicyny | |
| US6118022A (en) | Synthesis of phosphonomethyliminodiacetic acid with reduced effluent | |
| CN1055677C (zh) | 从铯矾制备铯盐的方法 | |
| CN113816406B (zh) | 一种环保型水滑石合成工艺 | |
| CN105524107A (zh) | 一种双甘膦清洁生产和副产物循环利用新工艺 | |
| US7405322B2 (en) | Manufacture of oxalic acid dihydrate | |
| JPS5921510A (ja) | リン酸一水素カルシウム二水化物の製法 | |
| RU2690820C1 (ru) | Способ получения кристаллогидратов хлоридов магния и кальция из отходов производств | |
| KR820001308B1 (ko) | 알루미늄 모노에틸 포스파이트의 제조방법 | |
| RU2264984C1 (ru) | Способ получения хлорида калия | |
| US3360534A (en) | Method of producing a guanyl-o-alkylisourea salt | |
| SU1212954A1 (ru) | Способ получени тринитротриамминроди | |
| CN100417609C (zh) | 一种草甘膦合成中间体双甘膦制备过程中废水处理的工艺 | |
| SU462838A1 (ru) | Способ получени фосфорсодержащих ионитов | |
| CN107021936A (zh) | 一种联产bit和mbit的方法 | |
| SU453395A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N-ДИOKCИЭTИЛЭTИЛEHДИ- AMHH-N'.N'-AMVKCyCHOH КИСЛОТЫ | |
| AU2016210678B9 (en) | A process for the production of thorium phosphate from thorium oxalate and recovery of oxalic acid | |
| CN115677769A (zh) | 一种适合工业化生产苯磷硫胺的合成方法 | |
| CN101503367A (zh) | 利用氢氰酸法生产亚氨基二乙腈的残液合成氨三乙酸的方法 | |
| PL49416B1 (pl) | ||
| CS260873B1 (cs) | Způsob výroby vápenatých solí s malou rozpustností |