DK146824B

DK146824B - Dispergeringsmiddel samt anvendelse heraf

Info

Publication number: DK146824B
Application number: DK635972AA
Authority: DK
Inventors: James Frederick Stansfield; Arthur Topham
Original assignee: Ici Ltd
Priority date: 1971-12-30
Filing date: 1972-12-20
Publication date: 1984-01-16
Also published as: AU464475B2; JPS5725251B2; AU5015472A; GB1373660A; IT971975B; ZA728699B; FR2166219A1; DK146824C; DE2264176C2; SE380981B; NL179141B; ES410193A1; JPS5774330A; CA1009250A; NO138697B; AT322061B; DE2264176A1; NL179141C; JPS6111660B2; CH566381A5

Description

146824

Den foreliggende opfindelse angår et dispergeringsmiddel samt anvendelsen heraf til fremstilling af en pigmentdispersion.

Fra norsk patentskrift nr. 131.204 er det kendt at fremstille en pigmentdispersion under anvendelse af et dispergeringsmid-5 del, i hvilken en polyester afledt af en hydroxycarboxylsyre er bundet til et farvet radikal. Sådanne midler er behæftet med den ulempe, at de kun kan anvendes til at dispergere pigmenter af en lignende farve eller en farve, som dækker disper-geringsmidlets farve. Desuden er pigmenter forholdsvis inak-10 tive stoffer, som ofte anvendes under betingelser, som kræver betydelig stabilitet over for lys, varme og luft, medens et passende dispergeringsmiddel med lignende farve ikke nødvendigvis vil være så stabilt. Dette kan føre til misfarvning eller mattering af pigmentets farve ved brug. De foreliggende 15 dispergeringsmidler, som er farveløse, er ikke behæftet med disse ulemper og kan derfor anvendes i større udstrækning.

Ifølge opfindelsen tilvejebringes et dispergeringsmiddel, som er ejendommeligt ved, at det har formlen;

R-A-B - (OC - X - 0)y - H

eller

20 R - A - B - (OC - X - O) χ - CO - T

hvor R er en primær, sekundær eller tertiær aminogruppe eller et salt deraf med en syre eller en kvatemær ammoniumsaltgruppe, A er et alkylen- eller hydroxyalkylenradikal indeholdende fra 2 til 6 carbonatomer, B er -N- eller -0-, hvor T^" er H eller T1 25 et alkylradikal, X er et divalent, mættet eller umættet alifa- 2 146824 tisk radikal indeholdende mindst 8 carbonatomer, og hvor der mindst er 4 carbonatomer mellem -CO- og -O-grupperne, T er et mættet eller umættet alifatisk radikal indeholdende fra 8 til 20 earbonatomer, og y er et helt tål fra 2 til 20.

5 Som eksempler på radikaler, som repræsenteres af t\ kan nævnes methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl og octadecyl. Som eksempler på radikaler repræsenteret ved A kan nævnes ethylen, tri-methylen, tetramethylen, hexamethylen og β-hydroxytrimethylen.

De primære, sekundære og tertiære aminogrupper, som repræsen-10 . teres af R, har fortrinsvis formlen

-N

\T3 2 3 hvori T og T hver uafhængigt er hydrogen, alkyl, substitueret alkyl eller cykloalkyl. Saltene af nævnte aminogruppei; er salte med farvede eller farveløse syrer.

15 De kvaternære aminogrupper repræsenteret ved R har fortrinsvis formlen: .T2 + / 3 -

-N - T W

X 4 T

4 2 hvori T har samme værdier som T og kan være den samme eller forskellig derfra, og W er en farveløs eller farvet anion.

20 Som eksempler på radikaler repræsenteret af T2, og kan nævnes alkyl som f.eks. methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl og octadecyl, hydroxy-lavere alkyl som f.eks. (3-hydroxyethyl og cyklohexyl. Overalt i beskrivelsen anvendes betegnelsen "lavere alkyl" til at betegne alkylradikaler, som indeholder fra 1 til 25 4 carbonatomer.

Syrerne, som anvendes til at danne salte med aminogrupperne, eller som kan indeholde anionen W , kan være enhver uorganisk 3 146824 syre eller farveløs eller farvet organisk syre som f.eks. saltsyre, svovlsyre, eddikesyre, propionsyre, myresyre, methansulfon-syre, benzensulfonsyre, benzoesyre eller et organisk farvestof indeholdende mindst én sulfonsyre- eller carboxylsyregruppe, 5 specielt azo-, anthraquinon- eller phthalocyaninfarvestoffer indeholdende mindst én sulfon- eller carboxylsyregruppe som f. eks. er beskrevet i tredje udgave af Colour Index, som blev udgivet 1971.

Dispergeringsmidlerne ifølge opfindelsen som defineret ovenfor, 10 hvor R repræsenterer en primær, sekundær eller tertiær amino-gruppe, og B er -N- kan fremstilles ved, at en polyester med T1 formlen H-(O-X-CO)-OH eller T-CO-(O-X-CO) ^-OH kondenseres sammen med en forbindelse med formlen R^ABH, hvor A har den 5 ovenfor anførte betydning, og R er en primær, sekundær eller 15 tertiær aminogruppe.

Denne fremgangsmåde kan hensigtsmæssigt udføres yed at omrøre reaktanterne sammen fortrinsvis ved en temperatur mellem 50 og 250°C, idet omsætningen fortrinsvis udføres i en inaktiv atmosfære. Om ønsket kan reaktionen udføres i en inaktiv orga-20 nisk væske, som derefter fjernes f.eks. ved destillation, efter at reaktionen er afsluttet.

5

Som eksempler på forbindelser med formlen R ABH, som kan anvendes ved fremgangsmåden, kan nævnes 3-dimethylaminopropylamin og 3-octadecylaminopropylamin. Når de nævnte forbindelser in-25 deholder to grupper (som i 3-octadecylaminopropylamin), som begge kan reagere med polyesteren, er det resulterende produkt antagelig en blanding af to kondensater, men sådanne blandinger kan også anvendes.

De nævnte polyestere, som anvendes ifølge opfindelsen, kan f.

30 eks. opnås ved at opvarme en hydroxycarboxylsyre med formlen HO-X-COOH eller en blanding af sådanne syrer eller en blanding af en sådan hydroxycarboxylsyre og en carboxylsyre T-COOH eventuelt i nærværelse af en forestringskatalysator, fortrinsvis 4 146824 ved en temperatur i området 160-200°C, indtil den ønskede molekylvægt er blevet opnået. Forestringsforløbet kan følges ved at måle produktets syretal. De foretrukne polyestere har syretal i området 10-100 mg KOH/g og specielt i området 20-50 mg 5 KOH/g. Vandet, som dannes ved forestringsreaktionen, fjernes fra reaktionsmediet. Dette kan hensigtsmæssigt ske ved at lede en strøm af nitrogen over reaktionsblandingen eller fortrinsvis ved at udføre reaktionen i nærværelse af et opløsningsmiddel som f.eks. toluen eller xylen og afdestillere vandet, når 10 det daniies. De resulterende polyestere kan isoleres på sædvanlig måde.

I de nævnte hydroxycarboxylsyrer indeholder radikalet som repræsenteret med X fortrinsvis fra 12 til 20 carbonatomer, og det foretrækkes endvidere, at der er mellem 8 og 14 carbon-15 atomer mellem carboxylsyre- og hydroxygrupperne. Det foretrækkes også, at hydroxygruppen er en sekundær hydroxygruppe.

Som særlige eksempler på sådanne hydroxycarboxylsyrer kan nævnes ricinolsyre, en blanding af 9- og 10-hydroxystearinsyrer (opnået ved sulfonering af en oliesyre efterfulgt af hydrolyse) 20 og 12-hydroxystearinsyre og især den i handelen tilgængelige hydrogenerede ricinusoliefedtsyre, som ud over 12-hydroxystea-rinsyre indeholder mindre mængder af stearinsyre og palmitin-syre.

De carboxylsyrer, der kan anvendes sammen med hydroxycarboxyl-25 syrerne for at opnå polyesterne, er fortrinsvis mættede eller umættede alifatiske carboxylsyrer, specielt alkyl- og alkenyl-carboxylsyrer indeholdende en kæde på fra 8 til 20 carbonsto-mer. Som eksempler på sådanne syrer kan nævnes laurinsyre, palmitinsyre, stearinsyre og oliesyre.

30 De dispergeringsmidler som defineret ovenfor, hvori R repræsenterer en primær, sekundær eller tertiær aminogruppe, og E er -O-, kan fremstilles ved omsætning af et syrechlorid af polyesteren med den ovenfor anførte formel med et salt af en amin 5 5 med formlen HOAR med en stærk syre, hvor A og R har de tid- 5 146824 ligere anførte betydninger.

Denne fremgangsmåde kan hensigtsmæssigt udføres ved at opvarme syrechloridet og saltene sammen eventuelt i nærværelse af en katalysator, såsom p-toluensulfonsyre, og isolere det resulte-5 rende salt af esteren. Dette salt kan om ønsket omdannes til den fri base ved behandling med en base såsom natriumhydroxid.

Det nævnte syrechlorid kan hensigtsmæssigt opnås ved indvirkning af thionylchlorid på syren. Som eksempler på de nævnte salte kan nævnes β-aminoethanol-, β-methylaminoethanol- og 10 β-(dimethylamino)-ethanolhydrochlorid.

Alternativt kan dispergeringsmidler med de anførte formler, hvor A er 2-hydroxypropylen, og B er -O-, fremstilles ved omsætning af polyesteren med epichlorhydrin eller epibromhydrin og efterfølgende behandling med en amin med formlen HR^, hvor 5 15 R har den tidligere anførte betydning.

Denne fremgangsmåde kan hensigtsmæssigt udføres ved at opvarme nævnte polyester og epichlorhydrinet og epibromhydrinet sammen, fortrinsvis i nærværelse af en tertiær amin som katalysator, 5 tilsætte aminen med formlen HR og igen opvarme for at fuldende 20 reaktionen.

Som eksempler på nævnte aminer kan nævnes ammoniak, methyl-amin, diethylamin og octadecylamin.

Den foretrukne polyester til anvendelse i de ovennævnte fremgangsmåder er poly(hydroxystearinsyre).

25 Dispergeringsmidlerne ifølge opfindelsen, hvor R er en primær, sekundær eller tertiær aminogruppe, kan omdannes til de tilsvarende salte ved sammen at omrøre eller formale dispergerings-midlet med en farveløs eller farvet syre eller et salt deraf med en svag base (f.eks. en aromatisk amin såsom p-dodecyl-30 anilin) eller med et metal (f.eks. aluminium), som kun danner et svagt basisk hydroxid, i en inaktiv organisk væske, idet reaktionen om ønsket udføres ved en temperatur op til koge- 6 146824 punktet for den organiske væske. Reaktionsblandingen kan om ønsket indeholde en lille mængde vand, da dette i nogle tilfælde virker som en katalysator for reaktionen. De resulterende aminsalte kan derefter isoleres på sædvanlig måde, men 5 den resulterende opløsning af saltet kan om ønsket anvendes direkte til fremstilling af dispersioner af faste stoffer i organiske væsker.

Dispergeringsmidlerne ifølge opfindelsen, hvori R er en kvater-nær aminogruppe, kan i sig selv opnås ved at behandle de til-10 svarende dispergeringsmidler, hvori R er en primær, sekundær eller tertiær aminogruppe med et kvartemiseringsmiddel som f. eks. dimethylsulfat, idet reaktionen fortrinsvis udføres ved forhøjet temperatur, f.eks. mellem 50 og 250°C, og fortrinsvis i nærværelse af en organisk væske.

15 Et dispergeringsmiddel ifølge opfindelsen kan anvendes ved fremstilling af en pignentdispersion omfattende en findelt dispersion af et pigment med en partikelstørrelse under 25 mikron i en organisk væske, som opløst deri indeholder et dispergeringsmiddel ifølge opfindelsen. De almindelige og velkendte fremgangsmåder til fremstilling af dispersioner kan anvendes. Det 20 faste stof, den organiske væske og dispergeringsmidlet kan således blandes i vilkårlig rækkefølge, og blandingen kan derefter underkastes en mekanisk behandling for at formindske partikelstørrelsen af det faste stof, f.eks. kugleformaling, perleformaling eller grusformaling, indtil dispersionen er dannet. Behandlingen fortsættes, indtil partikelstørrelsen af det faste stof 25 er mindre end 25 mikran og fortrinsvis mindre end 10 mikron.

Når dispergeringsmidlerne anvendes i form af deres salte, er det ikke essentielt at anvende det forud dannede salt, da dette kan fremstilles in situ samtidig med fremstillingen af dispersionen ved at sammenblande det faste stof, den organiske væske, 30 det passende dispergeringsmiddel indeholdende en primær, sekundær eller tertiær aminogruppe og underkaste blandingen en mekanisk behandling. Det er ikke vigtigt, at alle aminogrupperne omdannes til saltform, da det har vist sig, at blandinger af de frie baser og saltene er lige så effektive som dispergerings-35 midler.

7 146824

Det faste stof kan alternativt behandles for at formindske dets partikelstørrelse uafhængigt eller i blanding med enten den organiske væske eller dispergeringsmidlet, og den anden eller de andre bestanddele tilsættes derefter, hvorefter dispersionen 5 kan opnås ved at omrøre blandingen. Som et yderligere alternativ kan en opløsning af dispergeringsmidlet i en organisk væske emulgeres ind i en vandig fase ved hjælp af kendte hjælpemidler, såsom omrøring med stor hastighed, i nærværelse af ét eller flere overfladeaktive midler, og den resulterende emul-10 sion tilsættes til en vandig opslæmning af det faste stof, hvorefter den organiske væske og vandet fjernes ved filtrering og tørring af resten af fast stof og dispergeringsmiddel. Denne rest kan derefter dispergeres i et organisk medium.

Det foretrækkes, at mængden af dispergeringsmiddel i disper-15 sionerne er således, at den svarer til mellem 5 og 50 vægt% og fortrinsvis mellem 10 og 30% på basis af vægten af det faste stof, og dispersionerne indeholder fortrinsvis fra 5 til 70 vægt% fast stof på basis af den totale vægt af dispersionen.

De organiske væsker, som anvendes til at fremstille disper-20 sionerne, kan være vilkårlige inerte, organiske væsker, hvori dispergeringsmidlerne er i det mindste delvis opløselige ved stuetemperaturer, og som er stabile under de efterfølgende anvendelsesbetingelser for dispersionen. Der kan om ønsket anvendes blandinger af organiske væsker. Foretrukne organiske væsker er 25 hydrocarboner og halogenerede hydrocarboner såsom benzen, toluen, xylen, mineralsk terpentin, n-hexan, cyklohexan, chlorbenzen, carbontetrachlorid og perchlorethylen. Der kan imidlertid anvendes andre organiske væsker, f.eks. estre såsom alkydharpik-ser og hørfrøolier, hvis viskositet er forøget med varme, og 30 som anvendes som litografiske fikseringsmedier. Det foretrækkes frem for alt, at den organiske væske er en i hovedsagen alifatisk jordoliefraktion. De organiske væsker eller blandingerne deraf, som anvendes til fremstilling af dispersionerne, vil i almindelighed være afhængige af de efterfølgende anvendelser, 35 hvortil dispersionerne skal bruges.

8 146824

De faste Stoffer er fortrinsvis uorganiske eller organiske pigmenter og kan være af en hvilken som helst af de anerkendte pigmentklasser. Som eksempler på uorganiske pigmenter kan nævnes titandioxid, kønrøg, zinkoxid, berlinerblåt, cadmiumsulfid, 5 jernoxider, zinnober, ultramarin og chrompigmenter omfattende chromater af bly, zink, barium og calcium og de forskellige blandinger og modifikationer deraf, såsom de i handelen tilgængelige grøngule-røde pigmenter med navnene primrose, lemon, middel, orange, skarlagenrøde og røde chromstoffer.

10 Som eksempler på organiske pigmenter kan nævnes pigmenter af azo-, thioindigo-, anthraquinon-, anthanthrom-, isodibenzanthron-eller triphendioxazinrækken, kypefarvepigmenter, phthalocyanin-pigmenter såsom kobberphthalocyanin og dets i kernen halogenerede derivater og kobbertetraphenyl- og -octaphenylphthalocyaniner, 15 quinacridonpigmenter og lakfarver af sure, basiske og bejdsefarvestoffer. Sådanne pigmenter beskrives f.eks. i anden udgave af Colour Index, som blev publiceret i 1956 under overskriften "Pigments", og i efterfølgende autoriserede tilføjelser dertil. Foretrukne pigmenter er kønrøg og især kobber-20 phthalocyanin og dets i kernen halogenerede derivater.

Dispersionerne, der kan fremstilles ved anvendelse af et dispergeringsmid-del ifølge opfindelsen, er flydende eller halvflydende materialer, der indeholder det faste stof i findelt og deflokkuleret form, og scan kan anvendes til et hvilket som helst formål, hvortil dispersioner af disse sær-25 lige faste stoffer almindeligvis anvendes. Pigmentdispersioneme er således af særlig værdi ved fremstilling af tryksværter ved at indføje dispersionerne sammen med andre komponenter, som almindeligvis anvendes ved fremstilling af sådanne sværter. Dispersionerne er også af værdi ved fremstilling af malinger, til hvilket formål 30 dispersionerne indføjes i almindelige alkyd- eller andre harpikser. Dispergeringsmidlerne ifølge opfindelsen kan alternativt anvendes som dispergeringsmidler ved fremstilling af dispersioner af andre farvestoffer, f.eks. sure farvestoffer, disperse farvestoffer og basiske farvestoffer, såsom de, der 35 er beskrevet i anden udgave af Colour Index, i organiske væsker, 9 146824 idet sådanne dispersioner anvendes til opløsningsmiddelfarv-ning af tekstiler.

Opfindelsen belyses ved hjælp af de følgende eksempler, hvori alle dele og procentdele refererer til vægt.

5 Der blev fremstillet en polyester som følger:

Polyester A

En blanding af 348 dele xylen og 3350 dele af en handelskvalitet af 12-hydroxystearinsyre (med syre- og hydroxytal på henholdsvis 182 mg KOH/g og 160 mg KOH/g) omrøres i 22 timer ved 10 190-200°C, idet vandet, som dannes ved reaktionen, skilles fra xylenet i destillatet, som derefter sendes tilbage til reaktionsmediet. Efter at 152 dele vand er blevet opsamlet, fjernes xylenet ved opvarmning til 200°C i en nitrogenstrøm. Den resulterende svagt ravfarvede væske har et syretal på 35,0 mg 15 KOH/g.

Eksempel 1

En blanding af 1600 dele polyester A og 102 dele 3-dimethyl-aminopropylamin omrøres i 2 1/2 time ved 160°C under en tilbagesvaler og i en nitrogenstrøm. 10 Volumendele af blandingen de-20 stilleres af, temperaturen hæves til 190°C i løbet af 20 minutter og holdes ved 190-200°C i 2 timer og 45 minutter. Den resulterende svagt ravfarvede, viskøse væske størkner delvis ved afkøling.

Infrarød analyse af produktet viser bånd ved 1655 og 1540 cm ^ 25 svarende til tilstedeværelsen af en -CONH-gruppe. Titrering af produktet med perchlorsyre, med eller uden formaldehyd, viser tilstedeværelsen af 0,557 ækvivalenter af en tertiær aminogrup-pe pr. 1000 g produkt. Syretallet af produktet er 12,3 mg KOH/g.

146824 ίο

Eksempel 2 13.5 dele dimethyl'sulfat tilsættes til 183 dele af produktet fra eksempel 1 ved 44°C, idet temperaturen i blandingen stiger til 72°C. Blandingen omrøres derefter i 1 1/2 time ved 90-100°C.

5 Produktet er en svagt ravfarvet, viskøs væske, som danner en gummi ved afkøling.

Infrarød analyse af produktet viser bånd ved 750, 1015, 1062 og 1240 cm-1, som skyldes tilstedeværelsen af CH3S04 -anionen, og bånd ved 1545 og 1660 cm \ som skyldes -CONH-gruppen.

10 Eksempel 3

En blanding af 900 dele af polyester A og 300 dele af en handelskvalitet af 3-octadecylaminopropylamin omrøres i 5 1/2 time ved 160-165°C i en inert atmosfære. Blandingen afkøles derefter, hvilket giver et svagt ravfarvet, fast stof, som i det 15 væsentlige består af en blanding af forbindelserne med formlen polyesterkæde -CONH (C^)^NH-octadecyl ^octadecyl og polyesterkæde -CON"^ '^•(ch2)3hh2

Infrarød analyse viser tilstedeværelsen af bånd ved 3310, 1645 og 1550 cm 1 svarende til -CONH-gruppen. Titrering med per-20 chlorsyre i eddikesyre viser, at produktet indeholder et ækvivalent af en amino- eller substitueret aminogruppe i 1455 g. Syretallet af produktet er 5,7 mg KOH/g.

Eksempel 4

En blanding af 160 dele polyester A, 0,39 dele dodecyldimethyl-25 amin og 9,2 dele epichlorhydrin omrøres i 3 timer ved 150-155°C, i løbet af hvilken tid syretallet af produktet er faldet til 4.05 mg KOH/g.

En blanding af 50 dele af produktet ovenfor og 2,17 dele diethyl- 11 146824 amin omrøres i 19 timer ved 100°C. Titrering af det resulterende produkt med perchlorsyre viser, at 78,5% af dimethylami-nen har reageret med chlormethylgruppen til dannelse af et produkt, som i det væsentligste består af /^C2H5 5 polyesterkæde -COOCH2CHOH. CH2N .HC1

Xc2H5

Eksempel 5

En blanding af 3 dele blysulfochromat, 0,2 dele kobberphthalo-cyanindisulfonsyre, 1,3 dele af produktet fra eksempel 1 og 5,5 dele af en jordoliefraktion, som koger ved 100-120°C, kugle-10 formales i 16 timer til dannelse af en flydende, findelt og vel-deflokkuleret dispersion af pigmentet, som er velegnet til brug i maling eller i gravuretryksværte. Lignende dispersioner opnås, når pigmentet ovenfor erstattes med et hvilket som helst af følgende: 15 a) kobberpolychlorphthalocyanin b) "tioxid RCR", som er en overtrukket form af rutiltitaniumdioxid c) phosphomolybdowolframatet fra C.I. "Basic Blue 7" (C.1.42595) d) 4,10—fibromanthranthron e) indanthron.

20 Eksempel 6

En blanding af 3 dele kobberpolychlorphthalocyanin, 1,3 dele af produktet fra eksempel 1, o,2 dele l-naphthylamin-5-sulfon-syre og 5,5 dele af en jordoliefraktion, som koger ved 100-120°C, kugleformales i 16 timer til dannelse af en flydende, 25 findelt og veldeflokkuleret dispersion af pigmentet. Lignende dispersioner opnås, når 0,2 dele af l-naphthylamin-5-sulfonsyren erstattes med 0,2 dele af følgende: a) i handelen tilgængelig blanding af l-naphthylamin-6-og -7-sulfonsyrer 12 146824 b) sulfanilsyre c) N-benzylsulfanilsyre d) 2-naphthylamin-6-sulfonsyre e) metanilsyre 5 f) p-toluensulfonsyre g) naphthalen-2-sulfonsyre.

Eksempel 7

En blanding af 3 dele af et kolofoniumharpiksbehandlet calcium-tonemiddel af 1-(2'-sulfo-41-methylphenylazo)-2-naphthol-3-10 carboxylsyre, 1,5 dele af produktet fra eksempel 1 og 5,5 dele af en jordoliefraktion, som koger ved 100-120°C, kugleformales i 16 timer til dannelse af en flydende, findelt og veldeflokku-leret dispersion af pigmentet.

Lignende dispersioner opnås, når pigmentet ovenfor erstattes 15 med bariumtonemidlet af 1-(2'-sulfo-4'-methyl-5'-chlor-phenylazo)-2-naphthol-3-carboxylsyre, eller når produktet fra eksempel 1 erstattes med produktet fra eksempel 3 eller 4.

Eksempel 8

En blanding af 3 dele af β-formen af kobberphthalocyanin, 0,2 20 dele kobberphthalocyanintrisulfonsyre, 1,3 dele af produktet fra eksempel 1 og 5,5 dele af en jordoliefraktion, som koger ved 100-120°C, kugleformales i 16 timer til dannelse af en flydende, findelt og veldeflokkuleret dispersion af pigmentet, som er velegnet til brug i malingsmedier, hvor der er ringe eller ingen 25 tendens til, at pigmentet flokkulerer.

Eksempel 9

En blanding af 0,2 dele kobberphthalocyanindisulfonsyre, 1,3 dele af produktet fra eksempel 1 og 5,5 dele af en jordoliefraktion, som koger ved 100-120°C, kugleformales i 16 timer, på 30 hvilket tidspunkt der er opnået en klar, blå opløsning. 3 dele 13 146824 af β-formen af kobberphthalocyanin tilsættes, og formalingen fortsættes i 2 timer. Der opnås en flydende, findelt og vel-deflokkuleret dispersion af pigmentet.

Lignende resultater opnås, hvis 0,2 dele af disulfonsyren oven-5 for erstattes med 0,2 dele af kondensationsproduktet af 1 mol phosgen og 2 mol 41-amino-4-hydroxy-3-methylazobenzen-5-carb-oxylsyre eller med 0,2 dele af den frie syreform af C.I. "Yellow R" (C.I. 40000) , og/eller når 3 dele af pigmentet ovenfor erstattes med 3 dele af pigmentet opnået ved at koble tetrazoteret 10 3,3'-dichlorbenzidin med 2 mol acetoacetanilid.

Eksempel 10

En blanding af 3 dele kobberpolychlorphthalocyanin, 1,5 dele af produktet fra eksempel 2 og 5,5 dele af en jordoliefraktion, som koger ved 100-120°C, kugleformales i 16 timer' til dannelse 15 af en findelt, veldeflokkuleret dispersion af pigmentet.

Der opnås en lignende dispersion, når pigmentet ovenfor erstattes med et kolofoniumharpiksbehandlet calciumtonemiddel af 1-(2'-sulfo—4'-methylphenylazo)-2-naphthol-3-carboxylsyre.

Eksempel 11 20 En blanding af 0,39 dele p-dodecylanilinsalt af en kobber- phthalocyanindisulfonsyre, 1,11 dele af produktet fra eksempel 1 og 5,5 dele af en jordoliefraktion, som koger ved 100-120°C, omrøres i 30 minutter ved 20°C. Til den resulterende blå opløsning tilsættes 3 dele af β-formen af kobberphthalocyanin, 25 og blandingen kugleformales i 16 timer, hvilket giver en flydende, findelt og veldeflokkuleret dispersion af pigmentet.

Eksempel 12

En blanding af 1600 dele polyester A og 204 dele 3-dimethyl-aminopropylamin omrøres i 30 minutter ved 160°C under en til-30 bagesvaler og i en nitrogenstrøm. Blandingens temperatur hæ-

Claims

146824 ves derefter til 190°C i løbet af 30 minutter, idet vandet, som dannes ved reaktionen, destilleres af, og temperaturen holdes derefter ved 190-200°C i 2 3/4 time. Den resulterende svagt ravfarvede, viskøse væske stivner til en voks ved afkø-5 ling. Produktet har et ækvivalent ved titrering med perchlorsyre på 1008 , og syretallet er 4,0 mg KOH/g. Eksempel 13 En blanding af 0,32 dele af et aluminiumsalt af en kobberphthalo-10 cyanintrisulfonsyre indeholdende 1,1% aluminium, 1,18 dele af produktet fra eksempel 12, 5,5 dele af en jordoliefraktion, som koger ved 100-120°C, og o,o3 dele vand omrøres i 1 time ved 20°C. Til den resulterende blå opløsning tilsættes 3 dele af β-formen af kobberphthalocyanin, og blandingen kugleformales i 15 16 timer, hvilket giver en flydende, findelt og veldeflokkuleret dispersion af pigmentet. Aluminiumsaltet, som anvendes i dette eksempel, var i sig selv opnået ved at opløse 50 dele af et i handelen tilgængeligt natriumsalt af kobberphthalocyanintrisulfonsyre i 2000 dele vand 20 ved 100°C, tilsætte 23,6 dele af en koncentreret vandig opløsning af saltsyre efterfulgt af en opløsning af 50 dele aluminiumsulfat i vand, filtrere det faste stof fra, vaske med vand og tørre det faste stof. Patentkrav. 25 l. Dispergeringsmiddel, kendetegnet ved, at det har formlen R-A-B-(OC-X-O) -H y eller R - A - B - (OC - X - O) x - CO - T