DK156442B - Fremgangsmaade til fremstilling af haarde skumformstofmaterialer paa basis af polyvinylchlorid - Google Patents

Fremgangsmaade til fremstilling af haarde skumformstofmaterialer paa basis af polyvinylchlorid Download PDF

Info

Publication number
DK156442B
DK156442B DK005177AA DK5177A DK156442B DK 156442 B DK156442 B DK 156442B DK 005177A A DK005177A A DK 005177AA DK 5177 A DK5177 A DK 5177A DK 156442 B DK156442 B DK 156442B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
monomer
process according
polyvinyl chloride
parts
mixture
Prior art date
Application number
DK005177AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK5177A (da
DK156442C (da
Inventor
Drago Sencar
Original Assignee
Lonza Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lonza Ag filed Critical Lonza Ag
Publication of DK5177A publication Critical patent/DK5177A/da
Publication of DK156442B publication Critical patent/DK156442B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK156442C publication Critical patent/DK156442C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/36After-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/04Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2327/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

DK 156442B
Opfindelsen angâr en fremgangsmâde til fremstil-ling af hârde skumformstofmaterialer pâ basi's af polyvinylchlorid, hvor en blanding af polyvinylchlorid, skummemiddel og temporært blodgoringsmiddel opvarmes, 5 afkoles og ekspanderes, og fremgangsmâden er ejendomme-lig ved at der som temporært blodgoringsmiddel anvendes en polymeriserbar monomer med mindst én ethylenisk u-mættet dobbeltbinding, hvorhos blandingen opvarmes under tryk i en trykform og afkoles, det sâledes opnâede for-10 mede legeme fjernes fra formen, opvarmes for at medfore ekspansion, og den polymeriserbare monomer, efter fuld-fort ekspansion, polymeriseres ved hjælp af ioniserende strâling, idet den ioniserende strâling er ultraviolette strâler, rontgenstrâler, gammastrâler, betapartikler 15 eller accelererede elektronstrâler.
Det er kendt at fremstille hârde skumstoffer ud fra polyvinylchlorid. Herved bliver en blanding af polyvinylchlorid, skummemiddel og oplosningsmiddel, sâsom acetone eller toluen, der tjener som temporært blodg®-20 ringsmiddel, forarbejdet i trykforme eller ved ekstru-dering eller sprojtestobning og derefter opskummet. Efter gennemfort opskumning skal oplosningsmidlet fjernes ved fordampning. Dette arbejdstrin er meget arbejdskræ-vende og miljobelastende.
25 Det er ogsà kendt at benytte monomère, sâsom isocyanater, diisocyanater eller methylmethacrylat, som temporært blodgoringsmiddel (C.Y. Benning, Plastic Fo-ams, Wiley-Interscience 1969, side 112 og 115).
Disse monomère bliver under fremstillingsproces-30 sen, og sâledes ogsâ under opskumningen, omdannet til hârde polymère produkter ved indvirkning af vand (ved isocyanat og diisocyanat) eller ved indvirkning af ra-dikalinitiatorer.
Navnlig ved anvendelse af methylmethacrylat er 35 det, pâ grund af den under varmeindvirkningen begynden-de polymérisation, der udloses af radikalinitiatorer,
DK 156442B
2 vanskeligt at opnâ en god ensartet og tilstrækkelig ekspansion. Den monomère polymeriseres for hurtigt, sâ-ledes at den blodgorende virkning, der er nodvendig for en god ekspansion, for hurtigt gâr tabt.
5 Den foreliggende opfindelse har til formai at afhjælpe ulemper ved den tidligere teknik og at opnâ fordele sammenlignet med denne, for eksempel sammen-lignet med, hvad der er kendt fra britisk patentskrift nr. 1.219.803, der beskriver en fremgangsmâde af lig-10 nende art som den foreliggende.
Det karakteristiske ved den foreliggende opfindelse sammenlignet med, hvad der er kendt fra britisk patentskrift nr. 1.219.803 er folgende:
Den foreliggende opfindelse angâr en frem-15 gangsmâde til fremstilling af harde skumprodukter pâ basis af PVC, hvor mindst 98% af aile celler er lukket, og hertil anvendes sâkaldte "temporære" blodgoringsmid-ler, der har den opgave at gore det relativt hârde PVC opskummeligt. Disse "temporære" blodgoringsmidler poly-20 meriseres ved bestrâlingen af de færdigfremstillede cellelegemer ved hjælp af ioniserende strâler og brin-ges sâledes til at "forsvinde" pâ en absolut miljoven-lig mâde.
Det fra britisk patentskrift nr. 1.219.803 kend-25 te adskiller sig fra det foregâende ved f0lgende: a) Eksemplerne i nævnte patentskrift resulterer i blode til halvblode skum.
b) Harpikskomponenterne, der udgores af bled PVC, 30 skal til forbedring af opskumningsegenskaberne fortværbindes for ekspansionen ved hjælp af be-strâling og forst derefter kan cellelegemet frem-stilles (opskummes).
c) Pâ side 1, Unie 77-79 angives, at et skum alle- 35 rede kan anses for at hâve lukkede celler, nâr 50% eller flere af aile celler er lukket.
3
DK 156442 B
Ved fremgangsmâden if0lge opfindelsen opnâs let-tere og sikkert hoje procentandele af lukkede celler pâ en mere miljovenlig mâde.
Som monomère med ethylenisk umættet dobbeltbin-5 ding kan der anvendes vinylchlorid, der er luftformigt ved normaltemperatur, men der anvendes fortrinsvis fly-dende monomer med ethylenisk umættet dobbeltbinding, sâsom acrylsyre, methacrylsyre, lavere alkylestre med 1-8 C-atomer af acryl- og/eller methacrylsyre, sâsom 10 methacrylat, ethylacrylat, butylacrylat, methylmetha-crylat, butylmethacrylat eller alkylhexylacrylat, lavere alkylestere med 1-8 C-atomer af maleinsyre, sâsom monomaleinsyre- og dimaleinsyre-methyl- eller -alkylestre, acrylonitriler, methacrylonitriler, 15 acrylsyre- og/eller methacrylsyreestre af glycoler, sâsom ethylenglycoldimethacrylat, vinylforbindelser, sâsom styren eller divinylbenzen, eller allylforbindel-ser, sâsom diallylphthalater.
Som monomer i forbindelse med den foreliggende 20 opfindelse gælder ogsâ en blanding af et forpolymerisat med monomer. Som forpolymerisat kan der benyttes polyacryl- og/eller polymethacrylsyreestre, ABS-polymere, og polymère og blandingspolymere af de oven-nævnte monomère.
25 De monomère udvælges og anvendes ait efter de onskede egenskaber hos det endelige skumstof. Sâledes kan for eksempel rumvægten og sejheden hos skumstoffat varieres. De ved fremgangsmâden ifolge opfindelsen fremstillelige skum er at betragte som lette skumpro-30 dukter med en rumvægt under 200 kg/m3. Der kan imidler-tid ogsâ opnâs rumvægte pâ 50 til 100 kg/m3.
En for tidlig uonsket termisk polymérisation kan hindres ved samtidig anvendelse af inhibitorer.
Det med monomer og kemiske eller fysiske skumme-3 5 midler og i mange tilfælde ogsâ med fyldstoffer, pigmenter og stabilisatorer blandede polyvinylchlorid bli- 4
DK 156442 B
ver ved i og for sig kendte fremgangsmâder forarbejdet i trykforme, stempelforme, ekstruderingsapparater eller sprojtestebemaskiner og derefter ekspanderet. Efter endt ekspansion bliver den i skumstoffet foreliggende 5 monomer polymeriseret ved indvirkning af ioniserende strâling.
Som ioniserende strâling kan der anvendes UV-strâler, rontgenstrâler, gammastrâler, beta-partikler eller stærkt accelererede elektronstrâler. Der anvendes 10 fortrinsvis elektronstrâler med en energi mellem 400 og 2000 Kev. strâlingensdosen ligger mellem 3 og 15 mega-rad.
Arten af skummemiddel er uden betydning for fremgangsmâden ifolge opfindelsen. Der kan anvendes sâ-15 vel fysiske skummemidler, sâsom nitrogen, fréon eller pentan, som kemiske skummemidler, sâsom azodicarboxa-mid, ammoniumcarbonater, alkalibicarbonater eller sulf-hydrazider.
Fremgangsmâden ifelge opfindelsen beskrives nær-20 mere gennem folgende eksempler.
Eksempel 1 100 dele PVC blev blandet med 10 dele CaCC>3, 5 25 dele dibasisk blyphthalat, 20 dele ammoniumbicarbonat og 30 dele methylmethacrylat. Denne masse blev i en trykform ved et tryk pâ 250 kg/cm2 opvarmet til 160°c og holdt en halv time ved denne temperatur. Derefter blev der afkolet, og râproduktet blev udtaget af 30 formen. Ekspansionen af râproduktet blev gennemfort i et torreskab ved ca. 100°C, indtil der var opnâet en vægtfylde pâ 70 kg/m3. Dette færdigekspanderede skum-produkt blev derefter behandlet med accelererede elek-troner med en gennemsnitlig energi pâ 400 Kev 35 (strâlingsintensitet 1-3 megarad/sek.). Herved polyme-riserede methylmethacrylatet. Det færdige skumprodukt
DK 156442 B
5 var sejelastisk og havde en rumvægt pâ 70 kg/m3.
Eksempel 2 100 dele PVC 5 10 dele CaC03 3 dele Pb-carbonat 1 del Pb-stearat 10 dele MMA (methylmethacrylat) 0,03 dele hydroquinon 10 Blandingen blev bragt ind i en trykform, og luftformigt nitrogen blev t£lif0rt, indtil der var op-nâet et tryk i formen pâ 2’Œ255 )kPa. Formen blev derefter opvarmet til 150 °C ved et ‘irryk pâ 250 kg/cm2 og holdt ved denne temperatur i 30 mimitter. Efter afk0ling blev 15 râproduktet fjernet og ekspanüeret ved 120°C.
Skumproduktet blev rdeæefter udsat for elektron-strâler (750 kV, 25 mA), hvxœved der foregik hærdning. Strâlingsdosen udgj orde 10 Mrad.
.Skumproduktet havde :f0lgende ifyjsiske egenskaber : 20 Vægtf.ylde.: 98 kg/m3
Trykstyrke (DIN .53421): 9,2 kp/cm2
Varmeledningsevne ved 25°C (DIN 52612): 125,5 J/mh°C Specifik modstand: >1013 ohm.cm.
Vicat-temperatur: 81°C.
25
Eksempel 3
100 dele PVC
5 dele CaC03 6 dele Pb-carbonat 30 50 dele diallylphthalat 45 dele "Porofor ADC/M" (azodicarboxamidskummemiddel fra Bayer AG).
Den flydende pasta blev bragt ind i formen og opvarmet til 160°C ved et tryk pâ 250 atmosfærer og 35 holdt ved denne temperatur i 30 minutter. Efter afko-ling blev râproduktet ekspanderet ved 100DC og derefter 6
DK 156442 B
bestrâlet med elektronstrâler. Strâlingsdosen udgjorde 15 Mrad.
Fysiske egenskaber af skumproduktet: Vægtfylde: 96 kg/m3 5 Trykstyrke (DIN 53421): 11 kp/cm2
Varmeledningsevne (DIN 52612): 146 J/mh°C Specifik modstand:>l015 ohm.cm.
Vicat-temperatur: >100°C.
10 Eksempel 4 100 dele PVC 10 dele CoCo3 3 del Pb-carbonat 1 del Pb-stearat 15 50 dele MMA (methylmethacrylat) 0,1 del hydroquinon
Forarbejdningen foregik som i eksempel 2.
Fysiske egenskaber: Vægtfylde: 70 kg/m3 20 Trykstyrke (DIN 53421): 6,5 kg/cm2 Vicat-temperatur: 8 20 C Skærestyrke: 8,0 kg/cm2
Eksempel 5
25 100 dele PVC
10 dele CaC03 20 dele MMA (methylmethacrylat) 10 dele ethylenglycoldimethacrylat eller butylacrylat 7 dele Pb-carbonat 30 20 dele NH4HC03 0,08 dele hydroquinon
Forarbejdningen foregik som i eksempel l.
I stedet for elektroner blev der til hærdningen anvendt en gamma-strâlingskilde, og strâlingdosen ud-35 gjorde 8 Mrad.
Vægtfylden af skumproduktet var 85 kg/m3, nàr der anvendtes ethylenglycoldimethacrylat. Med butylacrylat

Claims (7)

15 Skumproduktet blev derefter hærdet ved hjælp af elektronstrâler (750 kV/25 mA). Strâlingsdosen udgjorde 15 Mrad. Skumproduktet havde en vægtfylde pâ 80 kg/m3. 20 PATENT K R.A V
1. Fremgangsmâde til fremstilling af harde skum-25 formstofmaterialer pâ basis af polyvinylchlorid, hvor en blanding af polyvinylchlorid, skummemiddel og temporært blodgoringsmiddel opvarmes, afkoles og eks-panderes, kendetegnet ved, at der som temporært blodgoringsmiddel anvendes en polymeriserbar mono-30 mer med mindst én ethylenisk umættet dobbeltbinding, hvorhos blandingen opvarmes under tryk i en trykform og afkoles, det sâledes opnâede formede legeme fjernes fra formen, opvarmes for at medfore ekspansion, og den po-lymeriserbare monomer, efter fuldfort ekspansion, poly-35 meriseres ved hjælp af ioniserende strâling, idet den ioniserende strâling er ultraviolette strâler, rontgen- DK 156442 B e strâler, gammastrâler, betapartikler eller accelererede elektronstrâler.
2. Fremgangsmâde ifolge krav 1, kendeteg-n e t ved, at den polymeriserbare monomer anvendes i 5 mængder pâ 10 til 50 vægtprocent beregnet pà polyvi-nylchlorid.
3. Fremgangsmâde ifolge krav 1 eller 2, k e n -detegnet ved, at der som monomer anvendes lave-re alkylestre af acrylsyre og/eller methacrylsyre.
4. Fremgangsmâde ifelge krav 1 eller 2, k e n - detegnet ved, at der som monomer anvendes acrylsyreestre og/eller methacrylsyreestre af glycoler.
5. Fremgangsmâde ifelge krav 1 eller 2, k e n -detegnet ved, at der som monomer anvendes vi- 15 nylforbindelser.
6. Fremgangsmâde ifolge krav 1 eller 2, k e n -detegnet ved, at der som monomer anvendes al-lylforbindelser.
7. Fremgangsmâde ifolge krav 1, kendeteg-20 net ved, at der som monomer anvendes en blanding af et forpolymerisat i den anvendte monomer. 25 30 35
DK005177A 1976-01-09 1977-01-06 Fremgangsmaade til fremstilling af haarde skumformstofmaterialer paa basis af polyvinylchlorid DK156442C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH20276 1976-01-09
CH20276A CH597285A5 (da) 1976-01-09 1976-01-09

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK5177A DK5177A (da) 1977-07-10
DK156442B true DK156442B (da) 1989-08-21
DK156442C DK156442C (da) 1990-01-02

Family

ID=4181570

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK005177A DK156442C (da) 1976-01-09 1977-01-06 Fremgangsmaade til fremstilling af haarde skumformstofmaterialer paa basis af polyvinylchlorid

Country Status (21)

Country Link
JP (1) JPS6033848B2 (da)
AT (1) AT355317B (da)
AU (1) AU504245B2 (da)
BE (1) BE850214A (da)
CA (1) CA1073404A (da)
CH (1) CH597285A5 (da)
CS (1) CS192471B2 (da)
DD (1) DD128267A5 (da)
DE (1) DE2606190C2 (da)
DK (1) DK156442C (da)
FI (1) FI64180C (da)
FR (1) FR2337744A1 (da)
GB (1) GB1510050A (da)
IE (1) IE44243B1 (da)
IT (1) IT1086653B (da)
LU (1) LU76542A1 (da)
NL (1) NL183769C (da)
NO (1) NO147568C (da)
SE (1) SE419094B (da)
SU (1) SU655320A3 (da)
YU (1) YU318776A (da)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1219803A (en) * 1967-06-03 1971-01-20 Toray Industries Cellular foamed products prepared from polymers of vinyl chloride and process for their preparation

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL67872C (nl) * 1948-08-16 1951-05-15 L'equip Menager Et Ind Emi Werkwijze voor het vervaardigen van producten met een groot aantal cellen, en gevormde voorwerpen geheel of gedeeltelijk bestaande uit dit materiaal
GB716366A (en) * 1950-09-27 1954-10-06 Expanded Rubber Co Ltd Improvements in or relating to the production of cellular polyvinyl plastics
NL287972A (da) * 1962-01-22
NL136131C (da) * 1962-10-24
US3648834A (en) * 1967-07-14 1972-03-14 Mayer & Co Inc O Method of making rigid packages from flexible films and products produced thereby
GB1386610A (en) * 1971-10-21 1975-03-12 Exxon Research Engineering Co Rigid and semirigid foams and process of making them

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1219803A (en) * 1967-06-03 1971-01-20 Toray Industries Cellular foamed products prepared from polymers of vinyl chloride and process for their preparation

Also Published As

Publication number Publication date
GB1510050A (en) 1978-05-10
NL183769B (nl) 1988-08-16
LU76542A1 (da) 1977-07-15
AT355317B (de) 1980-02-25
DE2606190A1 (de) 1977-07-21
IE44243L (en) 1977-07-09
DD128267A5 (de) 1977-11-09
NL183769C (nl) 1989-01-16
AU2115077A (en) 1978-07-13
IE44243B1 (en) 1981-09-23
NL7614489A (nl) 1977-07-12
BE850214A (fr) 1977-07-07
FR2337744B1 (da) 1981-03-27
FR2337744A1 (fr) 1977-08-05
CS192471B2 (en) 1979-08-31
DK5177A (da) 1977-07-10
NO147568B (no) 1983-01-24
YU318776A (en) 1982-05-31
NO770050L (no) 1977-07-12
FI763748A7 (da) 1977-07-10
AU504245B2 (en) 1979-10-04
SE419094B (sv) 1981-07-13
JPS6033848B2 (ja) 1985-08-05
CA1073404A (en) 1980-03-11
SU655320A3 (ru) 1979-03-30
IT1086653B (it) 1985-05-28
FI64180B (fi) 1983-06-30
ATA984876A (de) 1979-07-15
DE2606190C2 (de) 1987-02-26
DK156442C (da) 1990-01-02
FI64180C (fi) 1983-10-10
JPS5287467A (en) 1977-07-21
NO147568C (no) 1983-05-04
CH597285A5 (da) 1978-03-31
SE7700071L (sv) 1977-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3006963C2 (de) Verfahren zum Beschichten eines für Konstruktionszwecke geeigneten Schaumteils
US3489700A (en) Process for producing a multicellular synthetic resin structure
US3133825A (en) Fluid vinyl chloride polymer compositions, and rigid cross-linked vinyl chloride polymeric products having reinforcing fibrous material embedded therein, and method of making the same
US3857915A (en) Embossed plastic surface covering and method of preparing same
US4853420A (en) Foamable thermoplastic polymers and a method for foaming
US4701472A (en) Expandable polyvinyl chloride resin composition and foamed sheet prepared from the same
RU2105775C1 (ru) Способ получения сшитого пенопласта
US6111013A (en) Polymer product manufacture
US3925528A (en) Method for preparing a completely covered foam molding
US3394214A (en) Method of increasing the tensile strength of a crosslinked ethylene polymer by compression
US4180447A (en) Process for the production of hard plastic foams using a polyvinylchloride base
JP2991746B2 (ja) 発泡性ビーズの製造法
US4902721A (en) Foamable thermoplastic polymers and a method for foaming
DE2108293A1 (en) Polyolefine - base articles - plasticised in presence of pvc
US3591531A (en) Foamed and foamable copolymers
NO147568B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av haarde pvc-skumstoffer.
EP0842219B1 (en) Polymer product manufacture
US2447055A (en) Production of expanded plastic materials
US4032606A (en) Method for producing solid-porous rubber articles
US3252935A (en) Vinyl chloride polymer composition and method of coating therewith
US3354112A (en) Process for preparing fluid, non-plasticized vinyl chloride polymer compositions and thermoset polymers having reinforcing fibrous material embedded therein
JPS6236433A (ja) 架橋塩化ビニル系樹脂発泡体
DE2251924C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines steifen oder halbsteifen Schaumstoffs mit Eigenhaut auf der Basis eines Vinylchloridpolymerisats
US4885315A (en) Foamable thermoplastic polymers and a method for foaming
JPS6236434A (ja) 架橋ポリ塩化ビニル系樹脂発泡体

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed