DK158046B

DK158046B - Mikroporoese formlegemer med aabne porer og latent strukturomdannelsesevne, fremgangsmaade til fremstilling af formlegemerne og anvendelser af formlegemerne

Info

Publication number: DK158046B
Application number: DK335582A
Authority: DK
Inventors: Axel Walch; Walter Seifried; Wolfgang Michel; Juergen Kuhls; Juergen Wildhardt
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1981-07-28
Filing date: 1982-07-27
Publication date: 1990-03-19
Also published as: DK158046C; EP0071169A2; DE3129745C2; JPS5859232A; EP0071169A3; DE3129745A1; US4524155A; US4499211A; DE3274873D1; DK335582A; EP0071169B1

Description

i

DK 158046 B

Opfindelsen angår mikroporøse formlegemer med åbent poret struktur af termoplastisk formstof, en fremgangsmåde til fremstilling deraf samt anvendelser deraf.

Betegnelsen "formlegeme" omfatter folier samt rørformede genstande, såsom slanger samt hule tråde (kapillærer).

5 Pr. definition omfatter betegnelsen "formelegeme" også overtræk.

Ved mikroporøse formlegemer forstås formlegemer, der har effektive porer af den angivne størrelse. De mikroporøse 10 formlegemer med åbne porer betegnes i det følgende kort som "åbentporede formlegemer". Formlegemer ifølge opfindelsen betegnes også som mellemprodukt.

Man kender mikroporøse formstoffolier med åbne porer, 15 » f.eks. sadanne af polyamid, polysulfon eller polyvinyl-idenfluorid (US-PS 3 615 024), der er fremstillet i henhold til den såkaldte faseinversionsmetode ved støbning af en formstofopløsning til en flydende film og påfølgende koagulering af det i den flydende film opløste form- 20 stof under dannelse af en formbestandig, mikroporøs formstof film. De kendte folier er ikke i stand til at optage væske i deres porer.

De kendte mikroporøse folier kan dog kun på utilfreds- pc stillende måde overføres til en i fysisk eller optisk henseende praktisk taget homogen og transparent tilstand ved strukturomdannelse, fordi denne ikke kan gennemføres inden for et meget kort tidsrum, eller fordi det temperaturområde, inden for hvilket strukturomdannelsen finder 30 sted, er ufordelagtigt bredt. I handelen foreligger der under det registrerede varemærke Poroplastic® en folie på basis af cellulosetriacetat, der kan optage væske. På grund af den extremt ringe porestørrelse er den i handelen foreliggende folie transparent. Porestrukturen af fo-35 lien bryder som følge af foliens skrumpning irreversibelt 2

DK 15b O 46 B

sammen, når den væskeholdige folie udtørrer; den lader sig derpå ikke mere rehydratisere og absorberer heller ikke nogen væske mere.

5 Man kender fra FR patentskrift nr. 2 364 243 en porøs, tørret membran, der består af polyacrylonitril. Porestørrelsen er angivet som 0,001 til 0,05 nm, porøsiteten ligger mellem 20 % og 70 %, og der angives også en koagulationsmetode, i henhold til hvilken man kan fremstille 10 membranen. Desuden skal den beskrevne membran være op-bygget af flere lag, hvorved bærelaget udviser større porer end det derpå påførte lag. Udover den ulempe, der omfatter den vanskelige fremstilling af en sådan flerlagsmembran i henhold til koagulationsmetoden, udviser 15 denne membran under anvendelse af sædvanlige metoder ikke nogen strukturomdannelsesevne.

Man kender desuden fra GB patentskrift nr. 1 155 531 en koagulationsmetode til fremstilling af luft- og vanddamp-20 permeable folier af polyurethan, polyvinylchlorid eller af copolymere af acrylestere, acrylonitril, methacrylsyre og butadien i forskellige sammensætninger. De i henhold til fremgangsmåden fremstillede folier anvendes som vanddamppermeable overtræk på stoffer eller som kunst-25 læder. Det er ikke kendt, at disse folier skulle udvise nogen strukturomdannelsesevne.

I DE fremlæggelsesskrift nr. 1 214 395 beskrives en fremgangsmåde til fremstilling af skumformede folier af 30 termoplastiske polymerisater ved tilsætning af letflygtige opløsningsmidler. I fremlæggelsesskriftet anføres polymerisater af styren, butadien, efterchloreret polyvinylchlorid .

35 Også DE fremlæggelsesskrift nr. 1 544 928 beskriver en fremgangsmåde til fremstilling af opskummede plader eller folier af polyvinylchlorid ved behandling af folierne med

DK 158046 B

3 lavt kogende organiske væsker. Hverken i dette DE fremlæggelsesskrift eller i det i det foregående afsnit angivne DE fremlæggelsesskrift anføres der noget om nogen strukturomdannelsesevne i forbindelse med de kendte 5 produkter.

Det er opfindelsens formål at angive åbentporet opbyggede, strukturbetinget hvide formlegemer, hvis struktur forbliver intakt, når porerne deraf lades med væske og de 10 derpå tørres og de ved målrettet trinvis omdannelse af deres struktur kan gøres lysgennemtrængelige, i grænsetilfældet helt til transparens, hvorved det efter forholdene gælder, at tiltagende lysgennemtrængelighed i formlegemet på grund af omdannelsen af dettes struktur 15 forringer formlegemets frie porøsitet, hvorved struktur omdannelsen i grænsetilfældet kan skride så langt frem som til praktisk taget fysisk eller optisk homogenitet af formlegemerne, og hvorved strukturomdannelsen af disse kan gennemføres ved velegnede forholdsregler og i løbet 20 af kort tid, og at angive en fremgangsmåde til fremstilling af og anvendelser af disse formlegemer.

Formlegemet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne. Herved opfyldes 25 opfindelsens formål.

Anvendelser af formlegemet ifølge opfindelsen er angivet i krav 7-9, og en anvendelse af formlegemet ifølge opfindelsen under strukturomdannelse er ejendommelig ved 30 det i krav 10’s kendetegnende del angivne.

Formlegemer ifølge opfindelsen er velegnede som udgangs-produkter til fremstilling af formlegemer, især folier, der i det mindste inden for afgrænsede områder er prak-35 tisk taget fysisk homogene eller synes at være det, hvorved disse områder eventuelt indeholder fluidum. Den flygtige del af fluidummet kan kun udtræde af de i fysisk 4

DK i 5 8 O 4 6 B

henseende praktisk taget homogene områder af formlegemerne ved permeation. Permeationsvarigheden afhænger derved af den kemiske egenart af den flygtige andel af fluidummet.

5

Folien ifølge opfindelsen eller væggen af den rørformede genstand ifølge opfindelsen har i hvert tilfælde en tykkelse, der med fordel ligger i området mellem 0,5 og 800 μπι.

10

Folien kan være selvbærende eller kan befinde sig på en bærefladegenstand, f.eks. en strækorienteret folie af polyester eller en folie af blødgøringsmiddelfrit polyvi-nylchlorid.

15

Folien eller væggen af den rørformede genstand har en åbentporet struktur med porer med en effektiv diameter i området mellem 0,002 og 10 μπι. Folien eller væggen af den rørformede genstand kan også være udformet anisotrop- 20 porøs.

Formlegemerne er på grund af deres angivne struktur hvide ved dagslys.

25 I kemisk-stoflig henseende er formlegemerne karakteris tiske ved, at de består af filmdannende, syntetisk copo-lymerisat (1), hvilket fortrinsvis for 30 til 70 vægt-%'s vedkommende, beregnet i forhold til totalvægten deraf, er opbygget af copolymeriseret tetrafluorethylen, for 0 til 30 20 vægt-%'s vedkommende, beregnet i forhold til co- polymerisatets totalvægt, er opbygget af copolymeriseret ethylen, og for 30 til 70 vægt-%'s vedkommende, beregnet i forhold til copolymerisatets totalvægt, er opbygget af copolymeriseret vinylacetat, hvorved i det mindste 5 35 vægt-%, fortrinsvis over 80 vægt-%, af acetatgrupperne i det angivne copolymerisat, beregnet på den totale mængde deraf i copolymerisatet, efter afsluttet copolymerisation

DK 158046 B

5 af de angivne comonomere til det angivne copolymerisat er omdannet til OH-grupper ved forsæbning deraf.

Fortrinsvis indeholder formlegemerne et copolymerisat, 5 der for 45 vægt-%'s vedkommende, beregnet i forhold til totalvægten deraf, er opbygget af copolymeriseret tetra-fluorethylen, for 7 vægt-%'s vedkommende, beregnet i forhold til copolymerisatets totalvægt, er opbygget af copolymeriseret ethylen, og for 48 vægt-%'s vedkommende, 10 beregnet i forhold til copolymerisatets totalvægt, er op bygget af copolymeriseret vinylacetat, hvorved over 80 vægt-% af den totale mængde af de i det angivne copolymerisat foreliggende acetatgrupper ved forsæbning af disse efter afsluttet copolymerisation er omdannet til 0H-15 grupper.

Med fordel indeholder formlegemerne f.eks. et copolymerisat, der for 58 vægt-%'s vedkommende er opbygget af copolymeriseret tetrafluorethylen, for 7 vægt-%'s vedkom-20 mende er opbygget af copolymeriseret ethylen og for 35 vægt-%'s vedkommende er opbygget af copolymeriseret vinylacetat, hvorved over 80 % af acetatgrupperne af co-polymerisatet efter fremstilling deraf er forsæbet til OH-grupper.

25 Særlige formlegemer indeholder et af to komponenter bestående copolymerisat, som for 62 vægt-%fs vedkommende, beregnet i forhold til den totale vægt af copolymerisa-tet, er opbygget af copolymerisatet af tetrafluorethylen 30 og for 38 vægt-%'s vedkommende af copolymeriseret vinylacetat, hvorved over 80 % af acetatgrupperne af copolymerisatet efter fremstillingen deraf er overført til OH-grupper ved forsæbning.

35 De vægtprocentuelle angivelser til de i forbindelse med de eksempelvist anførte copolymerisater i hvert tilfælde angivne mængder af copolymeriserede comonomere gælder i

. DK 150046 B

hvert tilfælde med den forholdsregel, at totalsummen der af altid skal andrage 100 %.

6

Copolymerisater med den angivne kemiske opbygning kan 5 fremstilles i henhold til metoder, der er kendt af den sagkyndige (US-PS 3 445 434 samt US-PS 2 468 664). De før angivne copolymerisater er per se ikke genstand for den foreliggende opfindelse.

10 På grund af den kemiske opbygning af de molekylkæder i copolymerisatet, som danner formlegemet, er disse både oleophobe og olephile.

Formlegemer ifølge opfindelsen lader sig efter ladning af 15 porerne deraf med væske igen tørre og er derpå igen anvendelige; deres egenskabsprofil ændres ikke væsentligt ved tørringen. Strukturen af formlegemerne forbliver som følge deraf på grund af opbygningen deraf stabil, når deres porer udfyldes med væske og man til et senere 20 tidspunkt igen fordriver væsken af porerne eller lader disse fordampe derfra.

Formlegemer ifølge opfindelsen er karakteriseret ved en iboende latent, målrettet, trinvist gennemførlig ændring 25 af deres struktur. Efter ændring af deres struktur er formlegemerne i fysisk eller optisk henseende praktisk talt homogene og som følge deraf transparente.

Formlegemerne ifølge opfindelsen er som mellemprodukter 30 velegnet til fremstilling af i fysisk eller optisk henseende praktisk talt homogen, transparente formlegemer.

Angivelsen åf, at strukturændrede formlegemer i fysisk henseende er praktisk taget homogene, betyder pr. defini-35 tion, at folien eller væggen af den rørformede genstand praktisk taget ikke har nogen fejlpositioner i form af hulrum eller nogle åbne eller lukkede porer. Ved en

DK 158046 B

7 praktisk taget hulrumsfri folie forstås derved en folie med et negligerbart ringe antal porer eller en rørformet genstand med et negligerbart ringe antal porer.

5 Strukturændringen af formlegemerne kan styres på målrettet måde ved valget af de betingelser, under hvilke man foretager denne. Strukturændringen kan gennemføres via mellemtrin af forskellig porøsitet af folien eller væggen af den rørformede genstand eller af forskellig lys-10 permabilitet deraf, i grænsetilfælde indtil praktisk taget homogenitet eller transparens af formlegemerne i fysisk henseende.

Med tiltagende lyspermeabilitet af formlegemerne aftager 15 den frie porøsitet deraf, dvs. antallet eller størrelsen af de lysbrydende hulrum, der befinder sig i folien eller i væggen af den rørformede genstand, aftager.

Formlegemet ifølge opfindelsen betegnes på grund af sin 20 omdannelighed til transparent "latent transparent".

Strukturen af formlegemer ifølge opfindelsen lader sig via mellemtrin omdanne til transparens eller i fysisk henseende praktisk taget fuldstændig homogenitet ved, at 25 man underkaster dem en velegnet fysisk eller kemisk proces eller en kombination af begge.

I det følgende er der angivet processer, der er velegnet til fremkaldelse af strukturomdannelse af formlegemer 30 ifølge opfindelsen, f.eks.: 1. Varmepåvirkning af formlegemerne ifølge opfindelsen. I afhængighed af den kemiske opbygning af det copolymeri-sat, der danner formlegemet, eller af dettes glasom-35 dannelsestemperatur, opvarmer man formlegemet ved varme påvirkning til en temperatur mellem 50 og 220 °C. Derved frmbringes omdannelsen af formlegemets struktur i de an

DK 158046B

8 givne temperaturområde i hvert tilfælde inden for en relativt snæver temperaturzone på under 10 °C og forløber spontant.

5 2. Påvirkning af formlegemer ifølge opfindelsen med gas formede eller flydende medier, der er i stand til at frembringe en begyndende opløsning af det copolymerisat, hvoraf formlegemet består, f.eks. med acetone i flydende form eller dampform. Varigheden af strukturomdannelses-10 processen afhænger af koncentrationen af det flydende medium og af dets temperatur; strukturomdannelsen forløber praktisk taget spontant.

Pr. definition skal man ved et praktisk taget spontant 15 forløb af strukturomdannelsen forstå, at denne forløber inden for et tidsrum omfattende sekunder.

Strukturomdannelsen af formlegemer ifølge opfindelsen, især strukturomdannelsen af en folie, kan også foregå på 20 den måde, at man påvirker formlegemerne eller folien med en pressekraft.

Strukturomdannelsen af formlegemer ifølge opfindelsen ved påvirkning af varme eller kemisk medium, som angivet i 25 det foregående, på disse kan understøttes ved, at man kombinerer disse påvirkningsforholdsregler med kraftpåvirkning.

Ved strukturomdannelsen af formlegemer ved påvirkning af 30 disse med gasformige eller flydende medier, som har evne til at frembringe en begyndende opløsning af det copoly-merisat, hvoraf disse formlegemer består, er sådanne medier som f.eks. tetrahydrofuran, lavmolekylære alifatisk alkoholer, især også acetone, velegnet. De angivne kemis-35 ke medier bringes fortrinsvis til at påvirke folien i dampform.

DK 158046 B

9 I afhængighed af intensiteten og/eller påvirkningsvarigheden af strukturomdannelsesprocessen eller -processerne på formlegemerne omdannes strukturen af disse efter ønske mere eller mindre vidtgående og i grænsetilfælde indtil 5 en i fysisk henseende praktisk taget homogen tilstand.

Ved anvendelse af temperatur som omdannelsesproces kan omfanget af strukturomdannelsen indstilles målrettet i afhængighed af størrelsen af temperaturen og varigheden 10 af behandlingen. Ved tilstrækkelig temperaturpåvirkning foregår strukturomdannelsen praktisk taget fuldstændigt, ved kort påvirkning kun partielt.

Ved anvendelse af gasformige eller flydende medier til 15 strukturomdannelse er det muligt at styre strukturomdannelsen ved koncentration og påvirkningsvarighed deraf.

Strukturomdannelsen af formlegemer ifølge opfindelsen ved påvirkning af formlegemerne med varme kan f.eks. foregå 20 på den måde, at man påvirker dem med varm luft med tilstrækkelig temperatur eller underkaster dem en påvirkning fra ultrarødbestråling. Ved et formlegeme, der som copolymeriserede komponenter indeholder ethylen, f.eks. en folie, der har en tykkelse på f.eks. 30 um, foregår 25 strukturomdannelsen på den måde, at man underkaster det en varmepåvirkning, der opvarmer det til en temperatur på ca. 90 °C. Strukturomdannelsen foregår derved inden for et tidsrum på ca. 5 s.

30 Strukturomdannelsen til en i optisk henseende homogen, dvs. transparent folie kan også foregå ved, at der i porerne af formlegemerne ifølge opfindelsen indlejres i kemisk henseende indifferente, flydende medier, f.eks. paraffiner eller halogenerede carbonhydrider eller også 35 vand. Som paraffin er f.eks. dodecan og som halogeneret carbonhydrid f.eks. trichlorethan eller methylenchlorid velegnet. De angivne flydende medier forflygtiges fra po-

DK 158046 B

10 rerne på grund af deres damptryk, i hvert tilfælde inden for bestemte tidsrum, der er afhængige af damptrykket. Formlegemerne er derfor efter ladning af porerne deraf med de angivne flydende medier transparente inden for de 5 områder, i hvilke porerne er fyldt med de angivne medier.

I afhængighed af mediernes fordampningsvarighed fra porerne i formlegemet, som er fyldt dermed, bliver formlegemerne på målrettet måde igen hvide efter kortere eller længere tid. Denne reversible strukturomdannelse 10 kan (især i segmenterede zoner) i afhængighed af indlejrede fluida også accelereres eller styres ved at anlægge fysisk-kemiske gradienter (f.eks. temperatur, lys, elektrisk potential). Den angivne virkning bliver ved anvendelsen af folierne ifølge opfindelsen som slangefolier 15 udnyttet på den måde, at man i disse frembringer transparente zoner, der i optisk henseende tydeligt adskiller sig fra deres hvide omgivelse, idet man segmentvis påvirker folierne med de angivne indifferente, flydende medier, f.eks. ved, at man med en pensel, der er befugtet 20 med en af de i det foregående angivne væsker, f.eks. påfører bogstaver, tal eller ornamenter eller lader disse blive synlige. Ved egnet valg af flydende medier fordamper disse i afhængighed af damptrykket mere eller mindre hurtigt ud af foliens porer, således at de zoner, der 25 tidligere på grund af væske i porerne var transparente, efter et længere eller kortere tidsrum igen bliver hvide.

Når man som flydende skrivemiddel på den hvide folie segmentvis påfører en væske, der er i stand til at frem-30 bringe en blivende strukturomdannelse af folien, bliver det væskepåvirkede område irreversibelt transparent, dvs. informationer, der på denne måde er påført af folien, opretholdes vedvarende.

35 Ved den første angivne anvendelse kan folien f.eks. anvendes flere gange som skrivefolie eller informationsbærer eller -formidler, ved den anden kun en gang.

DK 158046 B

11

Fremgangsmåden til fremstilling af formlegemerne ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 5 angivne.

5 Fortrinsvis gennemføres fremgangsmåden sådan, at man indpresser en flydende opløsning, der som opløst andel indeholder copolymerisater i en mængde i området mellem 5 og 25 vægt-%, beregnet i forhold til opløsningens totalvægt, hvorved opløsningsmidlet f.eks. kan være dime-10 thylformamid, N-methylpyrrolidon, dimethylsulfoxid, di-methylacetamid, en alifatisk alkohol, acetone eller te-trahydrofuran, i form af en flydende film fra den lige udgangsspalte i et dyselegeme eller i form af en flydende hul tråd fra ringudgangsspalten i et dyselegeme, i hvert 15 tilfælde ud af eller ind i en fældevæske; før indgangen i fældebadet kan der f.eks. også foreligge en henstand i luften. I fældevæsken er det i opløsningen opløste copolymer isat uopløseligt, men opløsningsmidlet er opløseligt deri. Som fældevæske anvender man f.eks. vand.

20 Fældevæsken koagulerer ved sin påvirkning (i afhængighed f.eks. af fældebadstemperaturen) af den flydende film eller de flydende hultråde det heri beliggende copolyme-risat under dannelse af en formbestandig folie eller un-25 der dannelse af en formbestandig hultråd af det angivne copolymerisat, hvilken folie eller hultråd har en åbent-poret, mikroporøs struktur.

Filmen eller hultråden befries derpå ved tørring for 30 overskydende væske eller fældevæsken erstattes med en anden væske (f.eks. glycerol).

En folie ifølge opfindelsen kan også fremstilles på den måde, at man påfører et flydende lag af den i det fore-35 gående angivne copolymerisatopløsning på overfladen af en formstabil bærefolie, f.eks. i form af et metalbånd, og derpå bringer fældevæske til at påvirke det på bærefolien

DK 158046B

12 foreliggende flydende lag og derpå aftrækker den derved dannede, selektivt permeable film af det angivne copo-lymerisat fra bærefolien.

5 Når man som bærefolie f.eks. anvender en strækorienteret polyesterfolie eller en folie af hårdt PVC, hvorved den f.eks. har en tykkelse i området mellem 50 og 100 um, og man iøvrigt går frem som angivet i det foregående, kan man efter dannelse af copolymerisatfilmen på bærefolie-10 overfladen efter tørring af filmen anvende det tolagede laminat.

Porerne af formlegemer ifølge opfindelsen kan lades med fluidum, dvs. kan fyldes dermed.

15

Ved fluida skal pr. definition forstås væsker, over for hvilke det copolymerisat, der danner folien ifølge opfindelsen, er bestandigt, således at det praktisk taget ikke bringes i opløsning af disse.

20

Fluida kan være i kemisk henseende homogene væsker eller opløsninger eller blandinger af sådanne.

Fluida kan også bestå af væsker, der i opløst tilstand 25 indeholder kemiske stoffer. Opløsningsmidlet er derved bæreren for det deri opløste, kemiske aktive stof, der sammen med dette og ved hjælp af dette når ind i foliens porer, når man påvirker folien med fluidummet og derved opfylder porerne dermed. Fluida kan også bestå af væsker, 30 der indeholder kemisk aktive stoffer i dispergeret eller emulgeret form; også i dette tilfælde er den kontinuerlige fase af fluidummet bæreren for det deri emulgerede eller dispergerede materiale. Den flydende bærer bevirker, at de deri foreliggende aktive stoffer når ind 35 i porerne af folien ifølge opfindelsen, når man påvirker med de angivne fluida.

DK 158046 B

13

Et eksempel på et fluidum af den første angivne art er en organisk flydende-krystallinsk fase af 4-methoxyben-zyliden-4'-n-butylanilin (smp. 21 0 C).

5 Et eksempel på fluida af den anden art er et i organisk fase (f.eks. dodecan) opløst fotosensitivt sulfonamid af naphtoquinondiazid.

Et eksempel på et fludium med dispergeret eller emulgeret 10 andel af aktivt stof er en vandig suspension af sk j oldbruskkirtelhormonet L-thyroxin.

Fluida kan også indeholde to eller flere kemisk forskellige stoffer opløst, dispergeret eller emulgeret som ak-15 tive stoffer.

Pr. definition skal betegnelsen "fluida" i bred betydning også omfatte pastaer samt geler, hvorved den flydende andel deraf er fluidummet i snævere betydning, fordi kun 20 dette trænger ind i porerne af folien ifølge opfindelsen, når man påvirker denne med pastaen eller gelen eller bringer dem i kontakt dermed.

Velegnede geler er f.eks. sådanne på basis af agarose. De 25 kan f.eks. indeholde en vandandel på ca. 300 % eller derover, beregnet i forhold til vægten af den geldannende polymer; den vandige andel af gelen indeholder kemisk aktivt stof, f.eks. scopolamin eller nitroglycerinderivat i opløst tilstand.

30

For at lade porerne med fluidum kan folien f.eks. nedsænkes i et med fluidum fyldt kar. Efter fjernelse af folien fra karret kan den befries for det overskydende fluidum, der findes på overfladen deraf, f.eks. ved afstrygning, 35 afpresning eller aftørring.

DK 158046 B

14

Man kan også nøjes med at lade formlegemet med fluidum inden for segmentvise områder af disse. Dette skal forklares i form af et eksempel på folien ifølge opfindelsen.

5

Man går herved frem på følgende måde. Man fylder først samtlige porer af folien med fluidum på den i det foregående angivne måde. Derpå omdanner man foliens struktur inden for et segmentvis område deraf ved, at man f.eks.

10 lader acetonedamp påvirke folien. Inden for det strukturomdannende segmentære folieområde foreligger der fluidum i folien i immobiliseret tilstand. Hensigtsmæssigt går man herved frem på den måde, at man før strukturomdannelsesprocessen afdækker den totale med fluidum 15 ladede folie med en maske, der i form og dimension svarer til folien. Masken har forskelligt udformede, borttagne partier, f.eks. et raster af kvadratiske åbninger. Man lader derpå acetonedamp påvirke masken på den måde, at det af masken ikke afdækkede folieområde påvirkes dermed.

20

Strukturomdannelsen af det påvirkede segmentære folieområde foregår ved anvendelse af mættet acetonedampe inden for 30 til 60 s. Man fjerner derpå masken fra folien og eluerer derpå fluidummet fra foliens åbne porer med et 25 velegnet flydende elueringsmiddel. Det i de segmentære strukturomdannede områder af folien foreliggende fluidum elueres derved ikke fra disse.

Folien bliver derpå behandlet med fluidum på den angivne 30 måde til fornyet flydning af den tilbageværende porer.

Det i det andet fremgangsmådetrin anvendte fluidum adskiller sig i kemisk henseende fra det fluidum, der er anvendt i det første fremgangsmådetrin.

35 Derpå omdanner man strukturen af folien på den i det foregående angivne måde. Fremgangsmådeproduktet indeholder herefter to fluida, der adskiller sig fra hinanden i ke-

DK 158046 B

15 misk henseende, i hvert tilfælde i definerede områder af folien, f.eks. med henblik på inkorporering af to i sig selv uforligelige stoffer i en folie.

5 Man kan også gennemføre fremgangsmåden på den måde, at man efter den første ladning af folien med fluidum inden for segmentære områder deraf gennemfører strukturomdannelsen på en sådan måde, at den totale folie strukturomdannes. Fremgangsmådeproduktet er i så tilfælde en trans-10 parent folie, der inden for et afgrænset område in deholder fluidum i immobiliseret tilstand.

Når man som fluidum f.eks. anvender flydende, flygtige aromastoffer eller opløsninger, der indeholder aromastof-15 fer i opløst tilstand, eller anvender flydende, flygtige insekticider eller opløsninger, der indeholder disse, er disse efter strukturomdannelsen af folien midlertidigt immobiliseret i denne; de angivne kemisk aktive stoffer udtræder på grund af diffusion langsomt fra den i fysisk 20 henseende praktisk taget homogene folie eller de segmentære områder deraf og udvikler uden for denne den ønskede virkning, der svarende til diffusionshastigheden af stofferne er langvarig. Hvis man som fluidum anvender et sådant, som indeholder lys- eller varmefølsomme ke-25 miske forbindelser, der ved lyspåvirkning ændrer deres farve, eller reaktive forbindelser, der under påvirkning af et elektrisk potential ændrer deres struktur eller farve, kan en folie ifølge opfindelsen, der indeholder sådanne fluida i immobiliseret tilstand, finde anvendelse 30 på reproduktionsteknikkens område eller anvendes til fototekniske metoder.

Farven og farveintensiteten åf folieområder, der ved strukturomdannelse på den angivne måde fremtræder i fy-35 sisk henseende praktisk taget homogene samt transparente, og som eventuelt indeholder fluidum i immobiliseret form, svarer til farven eller farveintensiteten af de deri

DK 158046 B

16 foreliggende fluida eller de farvegivende kemiske stoffer i disse.

I det følgende angives der eksempler på særlige anvendel-5 ser af folier ifølge opfindelsen.

A. Anvendelse af folien ifølge opfindelsen som midlertidigt depot og omhylling for droger, katalysatorer, enzymer, insekticider, farvestoffer, flydende krystaller el- 10 ler korrosionsinhibitorer eller til dækning af steriliseret gods.

Eksempel 1 15 Dette eksempel illusterer anvendelsen af folien ifølge opfindelsen som midlertidigt depot og omhylling for droger.

En vandig pufret suspension med 50 g pilocarpin indfyldes 2 20 i en pose af 5 cm af folien ifølge opfindelsen, der består af et copolymerisat af 45 vægt-% copolymeriseret tetrafluorethylen, 7 vægt-% copolymeriseret ethylen og 48 vægt-% copolymeriseret acetat, og lukkes tæt. Posen udsættes derpå i 30 s for en atmosfære, der er mættet med 25 acetonedamp. Den oprindeligt hvide folie bliver derved opak-gennemskinnelig. Denne proces forløber sideløbende med en defineret indsnævring af porerne og en dermed ønsket indstilling af deres permeabilitet. Posen bliver derpå indført i 100 ml under omrøring stående puffer-30 opløsning og ophængt i denne. Man måler kinetikken for afgivelsen af drogen fra posen i den væske, der omgiver den. Efter en initialfase indstiller den nødvendige konstante kinetik af 01 orden sig ved en afgivelseshastighed på 36 mg aktivt stof pr. uge.

35 B. Anvendelse af folien til analytiske og diagnostiske metoder, såsom immundiffusion, immunelektroforese, radio-

DK 158046 B

17 immunassay, agglutinationsprøver samt diagnose-sticks.

Eksempel 2 5 Dette eksempel illusterer anvendelsen af folien ifølge opfindelsen til diagnostiske og analytiske metoder.

5 ml af en antigenopløsning af vandig pufret humanalbumin (8 ug) indføres i et prøveapplikationshul i en copo-10 lymerisatfolie bestående af et copolymerisat af 62 vægt-% copolymeriseret tetrafluorethylen og 38 vægt-% copoly-meriseret vinylacetat. Folien er i en lagtykkelse på 400 μπι påført på en polyesterfolie (Hostaphen® 100 jan) og blev i forvejen imprægneret med 14 % antihumanal- 15 buminserum (små kaniner). Efter en diffusionstid på 24 timer i et fugtigt kammer eluerer man laget i fysiologisk NaCl-opløsning i 48 timer, og det udsættes for en begyndende farvning i direkte tilslutning dertil med et proteinfarvestof (0,1 % Coomassieblåt) og fixeres i ace-20 tonedamp i 60 s.

Der foreligger en transparent folie, der udviser en tydeligt udpræget radial bundfaldszone, og som lader sig bedømme kvantitativt i transmission.

25 C. Anvendelse som reprografisk og optisk informationsbærer, f.eks. til fotokopier med våde og tørre tonere (især til overhead-projektion), som tegnefolie, som substrat til reprografiske folier (især som bærer for fotoaktive 30 stoffer), som termopapir (f.eks. til termokopie-ringsapparater), som "blænde" til melding af tekster og optiske informationer, til tidsmæssigt begrænset afskærmning af lysfølsomme lag (f.eks. af film og fotomateriale) eller omvendt til tidsmæssigt begrænset belysning af 35 elektrooptiske eller reaktive systemer, til tidsmæssigt defineret synliggørelse af informationer, genstande eller rum eller som indikation for dampe eller fluida samt

DK 158046 B

18 specifikke temperaturer.

Eksempel 3 5 Dette eksempel illusterer anvendelsen af folien ifølge opfindelsen som "blænde" til tidsmæssigt defineret syn-liggørelse af informationer.

Et hvidt, 50 um tykt lag af en terpolymerisatfolie be-10 stående af 58 vægt-% copolymeriseret tetrafluorethylen, 7 vægt-% copolymeriseret ethylen og 35 vægt-% copolyme-riseret vinylacetat, på polyesterfolie (Hostaphan© 100 um) forsynes med skrift med en filtstift, der er imprægneret med dodecan, på en overheadprojektor. Der op-15 står et i hvid omgivelse foreliggende skriftbillede, der har skarpe omrids, og som er transparent eller som gengiver undergrundens farve, hvilket skriftbillede efter få minutters forløb forsvinder, således at folien påny kan anvendes.

20

Eksempel 4

Et hvidt, 30 um tykt lag af en copolymerisatfolie bestående af 62 vægt-% copolymeriseret tetrafluorethylen 25 og 38 vægt-% copolymeriseret vinylacetat bliver på en fotokopieringsmaskine (Infotec 1801) tonet vådt efter et teknisk testforlag og derpå fixeret termisk ved ca. 90 °C. Der opstår en kradseægte, transparent folie, der udmærker sig ved sin meget høje opløsningsevne af test-30 linierne og som er egnet som forlag til overheadpro-jektion.

Da folierne eller de røragtige genstande ifølge opfindelsen er svejsbare, kan man på basis af disse på simpel må-35 de fremstille folie- eller slangeposer; til dette formål går man f.eks. frem på den måde, at man lægger to foliestykker, der i hvert tilfælde har samme form og di-

DK 158046 B

19 mension, over hinanden på den måde, at deres rande flugter med hinanden. Foliestykkerne bliver derpå i området svarende til deres rande sammensvejset med hinanden. Derved dannes der først en til en side åben pose, og denne 5 fyldes med fyldgods og lukkes derpå på den angivne måde.

Ved anvendelse af et slangestykke lukkes dette først ved dets ene ende, dets hulrum fyldes derpå med fyldgods og derpå bliver slangestykke også lukket ved den anden ende, hvorved lukningen i hvert tilfælde foregår ved sammen-1 o svejsning.

Den foreliggende opfindelse skal på eksemplificerende måde forklares under henvisning til fig. I og II.

15 Fig. I viser et fotografi af en folie ifølge opfindelsen i tværsnit i en forstørrelse på 300, og fig. II viser et fotografi af en folie med i fysisk henseende praktisk taget homogen struktur, hvilken folie er 20 fremstillet ved strukturomdannelse af en i fig. I angivet folie (forstørrelse 300).

I fig. I betyder 1 en bærefolie 25 2 den porøse folie 3 den fritliggende overflade af folien 2 og 4 grænsefladen mellem porøs folie 2 og bærefolie 1.

30 I fig. II betyder 5 en folie med i fysisk henseende praktisk taget homogen struktur 6 er overfladen deraf, 35 hvorved folien 5 er vist som værende praktisk taget separat fra formstof-bærefolien 7.

20

DK 158046 B

Betegnelsen "flydende film" eller "flydende rørformig genstand" betyder henholdsvis "film af væske" eller "rørformig genstand af væske".

5 10 15 20 25 30 35

Claims

1. Formlegeme med åbentporet struktur af termoplastisk 5 formstof, kendetegnet ved, at det har en iboende latent strukturomdannelsesevne samt effektive porer med en diameter mellem 0,002 og 10 fim og består af copolymer isat, der for 20 til 80 vægt-%fs vedkommende, beregnet i forhold til copolymerisatets totalvægt, er opbygget 10 af copolymeriseret fluoreret olefin, for mellem 0 og 40 vægt-%'s vedkommende, beregnet på totalvægten deraf, er opbygget af copolymeriseret olefin og for 80 til 20 vægt-%'s vedkommende, beregnet i forhold til totalvægten af copolymerisatet, er opbygget af copolymeriseret vinyl-15 acetat, hvorved mindst 5 % af acetatgrupperne af det angivne copolymerisat, beregnet i forhold til den totale andel i copolymerisatet, efter afsluttet copolymerisation af de angivne comonoraere til det angivne copolymerisat er omdannet til OH-grupper ved forsæbning. 20

2. Formlegeme ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det copolymerisat, der danner formlegemet, består af mellem 30 og 70 vægt-%, beregnet i forhold til den totale vægt deraf, af copolymeriseret tetrafluorethylen, mellem 25. og 20 vægt-% copolymeriseret ethylen og mellem 30 og 70 vægt-%, beregnet i forhold til copolymerisatets totalvægt, af copolymeriseret vinylacetat, hvorved i det mindste 5 % af acetatgrupperne af copolymerisatet, med fordel over 80 % af disse, efter afsluttet copolymerisa-30 tion af de angivne comonomere til det angivne copolymerisat er omdannet til OH-grupper ved forsæbning.

3. Formlegeme ifølge krav 1 og 2, kendetegnet ved, at det foreligger i form af en folie. 35

4. Formlegeme ifølge krav 1 og 2, kendetegnet ved, at det foreligger i form af en rørformet genstand. DK 158046 B

5. Fremgangsmåde til fremstilling af formlegemer ifølge krav 1 til 4, kendetegnet ved, at man på basis af en flydende opløsning, der som opløst andel indeholder copolymerisat i en mængde mellem 1 og 50 vægt-% beregnet 5 i forhold til opløsningens totalvægt, hvilket copoly merisat for 20 til 80 vægt-%'s vedkommende, beregnet i forhold til den totale vægt af copolymerisatet, er opbygget af copolymer!seret, fluoreret olefin, for 0 til 40 vægt-%'s vedkommende, beregnet i forhold til totalvægten 10 deraf, er opbygget af copolymeriseret olefin og for 80 til 20 vægt-%'s vedkommende, beregnet i forhold til copolymerisatets totalvægt, er opbygget af copolymeriseret vinylacetat, hvorved i det mindste 5 % af acetatgrupperne af det angivne copolymerisat, beregnet i for-15 hold til andelen deraf i dette, efter afsluttet copo- lymerisation af de angivne comonomere til det angivne copolymerisat er omdannet til OH-grupper ved forsæbning, danner en flydende film eller en flydende, rørformet genstand, som påvirkes med fældevæske, hvorved det i den 20 flydende film eller i den rørformede genstand opløste copolymerisat koaguleres til en porøst struktureret, formstabil folie eller til en porøst struktureret, formstabil, rørformet genstand.

6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ved, at man som polymer-opløsning anvender en sådan, der som opløst andel indeholder copolymerisat, der for 30 til 70 vægt-%'s vedkommende, beregnet i forhold til totalvægten deraf, består af copolymeriseret tetrafluorethy-30 len, for 0 til 20 vægt-%'s vedkommende, beregnet i forhold til totalvægten deraf, består af copolymeriseret ethylen og for 30 til 70 vægt-%'s vedkommende, beregnet i forhold til totalvægten deraf, består af copolymeriseret vinylacetat, hvorved i det mindste 5 % af acetatgrupperne 35 af copolymerisatet, med fordel over 80 % af disse, efter afsluttet copolymerisation af de angivne comonomere til det angivne copolymerisat omdannes til OH-grupper ved DK 158046 B forsæbning.

7. Anvendelse af et formlegeme ifølge krav 1 eller 2 som depot og til omhylling af kemiske midler. 5

8. Anvendelse af et formlegeme ifølge krav 1 eller 2 ved analytiske og diagnostiske metoder.

9. Anvendelse af et formlegeme ifølge krav 1 eller 2 som 10 reprografisk eller optisk informationsbærer eller in formationsformidler .

10. Anvendelse af et formlegeme ifølge krav 1-4, hvorved strukturen omdannes, kendetegnet ved, at man 15 underkaster strukturen en påvirkning hidrørende fra varme eller fra kemiske medier i flydende form eller i form af en gas, hvilke er i stand til at gøre strukturen af det copolymerisat, der danner formlegemet, homogen i fysisk eller optisk henseende, eller man udsætter strukturen for 20 trykpåvirkning eller samtidigt udsætter den for på virkning hidrørende fra varme og tryk eller for samtidig påvirkning hidrørende fra de angivne kemiske medier og tryk eller varme.

11. Anvendelse ifølge krav 10, kendetegnet ved, at formlegemerne påvirkes af de kemiske midler i dampform. 30 35