DK160884B - Termosmelteligt klaebemiddel, der hovedsageligt bestaar af en klaebriggoerende kunstharpiks og termoplastiske elastomere blokcopolymere bestaaende af blokke af polystyren og polydien, samt anvendelse deraf - Google Patents
Termosmelteligt klaebemiddel, der hovedsageligt bestaar af en klaebriggoerende kunstharpiks og termoplastiske elastomere blokcopolymere bestaaende af blokke af polystyren og polydien, samt anvendelse deraf Download PDFInfo
- Publication number
- DK160884B DK160884B DK470585A DK470585A DK160884B DK 160884 B DK160884 B DK 160884B DK 470585 A DK470585 A DK 470585A DK 470585 A DK470585 A DK 470585A DK 160884 B DK160884 B DK 160884B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- block copolymer
- blocks
- adhesive
- weight
- polyamide
- Prior art date
Links
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 title claims description 17
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 41
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 40
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 13
- 229920002614 Polyether block amide Polymers 0.000 claims description 13
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 13
- 229920006146 polyetheresteramide block copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 10
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 10
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 7
- -1 poly (ethylene-butylene) Polymers 0.000 claims description 7
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 6
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 6
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 5
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 claims description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 claims description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 claims 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 7
- 229920004939 Cariflex™ Polymers 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 6
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- HBKBEZURJSNABK-MWJPAGEPSA-N 2,3-dihydroxypropyl (1r,4ar,4br,10ar)-1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylate Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(=O)OCC(O)CO HBKBEZURJSNABK-MWJPAGEPSA-N 0.000 description 3
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 125000004427 diamine group Chemical group 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-M 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC([O-])=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AQWSFUIGRSMCST-UHFFFAOYSA-N 3-pyridin-3-ylsulfonyl-5-(trifluoromethyl)chromen-2-one Chemical compound N1=CC(=CC=C1)S(=O)(=O)C=1C(OC2=CC=CC(=C2C=1)C(F)(F)F)=O AQWSFUIGRSMCST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical class OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000007278 cyanoethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
DK 160884 B
Den foreliggende opfindelse angår et termosmelteligt klæbemiddel, der hovedsageligt består af en klæbrig-gørende kunstharpiks og mindst en elastomer termoplastisk blokcopolymer bestående af blokke af polystyren og en 5 polydien. Opfindelsen angår endvidere anvendelsen af klæbemidlet som trykfølsomt klæbemiddel.
Trykfølsomme i varmen smeltelige klæbemidler og selvklæbende klæbestrimler er velkendte. Man har hidtil frem-10 stillet i varmen smeltelige klæbemidler ved at sammenblande de to hovedbestanddele deri: elastomere og klæbrige kunstharpikser. De mest anvendte elastomere er: - blokcopolymere af typen A-B-A indeholdende endestillede 15 blokke af polystyren og en central blok bestående enten af polybutadien eller af polyisopren eller af poly-(ethylen-butylen), - eller copolymere i blokke i stjerneform indeholdende 20 flere grene, hvori blokkene er baseret på polystyren og polybutadien.
Disse blokcopolymere kan være formuleret med klæbrige kunstharpikser og med blødgøringsmidler til opnåelse af 25 trykfølsomme klæbemidler, således som det er omtalt i US patentskrift nr. 3 239 478 (Harlan) og US patenskrift nr.
4 097 434 (Coker) og i artiklerne af J.B. Borthwick (1976 TAPPI International Hot Melt Pressure Sensitive Adhesives Short Course, Amsterdam, 3-5 Nov. 1976) og af R. Delme 30 (Technology of Plastics and Rubber Interface, Bruxelles, september 1976).
Disse klæbemidler udviser gode sammenlimningsegenskaber, med en permanent sammenlimningsevne og med modstands-35 dygtighed mod afrivning, men deres modstandsdygtighed mod udflydning og mod overrivning nedsættes hurtigt ved forhøjet temperatur.
2
DK 160884 B
Det er imidlertid velkendt, at man kan forøge temperatur-bestandigheden af sammenlimninger gennemført med sådanne i varmen smeltelige klæbemidler ved tilsætning af en vis mængde krystallinske polymere med høj molekylvægt og med 5 højt smeltepunkt. Men denne tilsætning fremkalder en for voldsom forøgelse af viskositeten i smeltet tilstand og tab af evnen til permanent sammenlimning.
I europæisk patentansøgning nr. EP 88932 omtales tilsæt-10 ningen af et polyamid, som er resultatet af amidificering af en diamin og dicarboxylsyre, til kombination af en klæbrig kunstharpiks og en ikke-elastomerisk blokpolymer.
Den foreliggende opfindelse er baseret på den erfaring, 15 at klæbeegenskaberne for termosmeltelige klæbemidler af den ovenfor angivne art i betydelig grad kan forbedres ved tilsætning af polyetheramid. Klæbemidlet ifølge opfindelsen er således ejendommeligt ved det i den kendetegnende del af krav 1 anførte.
20
Det har således vist sig, at modstandsdygtigheden ved høj temperatur af de med klæbemidlerne gennemførte sammenlimninger takket være den nævnte tilsætning i stor 25 udstrækning forbedres, uden at der forekommer et tab af den permanente sammenlimningsevne; derudover foreligger der kun en meget beskeden forhøjelse af viskositeten i smeltet tilstand.
30 De således opnåede klæbemidler kan derfor anvendes mere tilfredsstillende ved fremstillingen af klæbestrimler til de mest forskelligartede anvendelsesområder.
Ved polyetheramid forstår man såvel statistiske poly-35 etheramider (dvs. dannet ved tilfældig sammenkædning af forskellige monomer-bestanddele) som blokpolyetheramider, dvs. dannet i blokke eller sekvenser udvisende en vis
DK 160884B
3 kædelængde af de forskellige bestanddele.
Blok- eller sekvenspolyetheramider, som er opnået ved blokcopolykondensation af polyamider med reaktionsdygtige 5 ender og blokpolyethere med reaktionsdygtige ender, såsom blandt andre: 1) Blokke af polyamid med diaminkædeender og blokke af polyoxyalkylener med dicarboxylsyrekædeender.
10 2) Blokke af polyamider med dicarboxylsyrekædeender og blokke af polyoxyalkylener med diaminkædeender opnået ved cyanoethylering og hydrogenering af polyetherdioler.
15 3) Blokke af polyamider med dicarboxylsyrekædeender og sekvenser af a,ω-dihydroxylerede alifatiske polyoxyalkylener eller polyetherdioler, idet de således opnåede poly-etheramider i dette særlige tilfælde er polyetherester-amider.
20
Sammensætningen og fremstillingen af sådanne polyether-esteramider er beskrevet i de franske patentansøgninger nr. 7 418 913 og 7 726 678 tilhørende opfinderen, og hvis indhold herved kombineres med indholdet i den foreliggen-25 de beskrivelse.
De hidtil ukendte klæbemidler, som er genstand for den foreliggende opfindelse, består af mindst en blokcopoly-mer af polystyren og polydien, af klæbrige kunstharpikser 30 og af mindst et polyetheramid, hvilket polyetheramid foreligger i sådanne mængdeandele, at der er 0,1 til 50 vægtdele deraf, fortrinsvis 3 til 20 vægtdele, pr. 100 vægtdele copolymer.
35 Udover disse hovedbestanddele kan klæbemidlerne indeholde blødgøringsmidler, stabilisatorer over for varme eller over for lys, fyldstoffer, farvestoffer etc.
4
DK 160884 B
Ved en udførelsesform for opfindelsen er den blokcopoly-mere en tre-blok lineær polymer af typen A-B-A, hvori de endestillede blokke består af polystyren og den centrale blok er enten en polybutadien, eller en polyisopren eller 5 en poly(ethylen-butylen). Sådanne produkter forhandles af firmaet Shell Chemicals under navnene "CARIFLEX TR " eller "KRATON®".
Den copolymere kan også være sammensat af blokke af 10 polystyren og af polybutadien anbragt i stjerneform.
Man kan ved en anden udførelsesform blande indbyrdes blokcopolymerne, f.eks. en tre-blok styren-butadien-styren med en tre-blok styren-isopren-styren.
15
Ved en udførelsesform for opfindelsen er det til blokelastomeren knyttede polyetheramid et blokpolyetherester-amid med en molekylvægt større end 10 000, som er dannet af produktet af copolykondensationen af et α,ω-di-20 carboxylsyrepolyamid eller copolyamid udvisende en molekylvægt på 300-15000, som er anvendt i en mængde på 95-15 vægt-%, og en polyetherdiol udvisende en molekylvægt på 100-6000, fortrinsvis 200-3000, som er anvendt i en mængde på 5-85 vægt-%, hvilket produkt udviser et smel-25 tepunkt på mellem 80 og 210 °C, fortrinsvis 120-180 °C, og en viskositet i smeltet tilstand på 500-5000 Pa x sek. ved 210 °C for en forskydningshastighed på 10 s-^.
Ved en anden udførelsesform består dette polyetherester-30 amid ved 80-20% af det omtalte polyamid eller copolyamid og 20-80% af den omtalte polyetherdiol, idet polyamidet er et polyamid 6 (PA6), som er resultatet af polykonden-sationen af caprolactam, eller et polyamid 11 (PA11) baseret på 11-aminoundecansyre, eller et PA12 baseret på 35 lauryllactam, og idet polyetherdiolen er polyoxytetra-methylenglycol (PTMG).
DK 160884 B
5
Man kan ligeledes blande indbyrdes polyetheramiderne eller polyetheresteramiderne og således, idet man kan variere på deres sammensætning og som følge deraf deres egenskaber (blandt andet deres smeltepunkt), føre til en 5 reguleret formulering for klæbemidlet, som gør det muligt at svare til visse tekniske fordringer.
Man kan i klæbemidlerne ifølge opfindelsen anvende enhver klæbrig kunstharpiks, idet man ved, at klæbrige kunst-10 harpikser ifølge deres sammensætning og kemiske struktur fortrinsvis knytter sig til polystyrenfasen eller til elastomerfasen, hvilket er omtalt i den tekniske dokumentation udsendt af firmaet Shell Chemicals. På samme måde vil blødgøringsmidlerne, afhængigt af om det drejer sig 15 om en aromatisk eller alifatisk olie, knytte sig fortrinsvis til den ene eller den anden af blokelastomer-faserne og således modificere disses mekaniske og klæbende egenskaber.
20 Fordelene ved den foreliggende opfindelse vil fremgå af det følgende og de eksempler, der er anført til belysning af opfindelsen.
I den foreliggende beskrivelse og i de tilhørende patent-25 krav gælder følgende forhold: - Andelene er udtrykt i vægtdele.
- Viskositeten i smeltet tilstand er bestemt ved hjælp af 30 et apparat Rheomat 30, som er et rotationsviskosimeter fremstillet af det svejtsiske firma Contraves.
- Blødgøringspunktet er bestemt efter kugle- og ringmetoden, således som den er defineret i den amerikanske stan- 35 dard ASTM E-28.
6
DK 160884 B
- Modstandsdygtigheden mod flydning og mod forskydning måles, idet man er blevet inspireret af de respektive normer AFERA 4012 P2 og PSTG-7, ved at klæbemidlet er blevet påført et underlag (f.eks. en polyesterfolie), og 5 den således fremstillede klæbestrimmel anbringes på glas på en overflade, der måler 25 x 25 mm, ved hjælp af en 2 kg valse PSTC. Prøven anbringes i en ovn, og man ophænger i strimlen en belastning på 500 g.
10 Målingen kan gennemføres på to måder: - Ovnens temperatur forøges med 5 °C/min., og man opnote-rer den temperatur, ved hvilken klæbestrimlen falder (hvilket i det følgende er betegnet ved udtrykket "tempe- 15 raturen for modstandsdygtighed mod flydning").
- Temperaturen holdes konstant (40-50-60-70 °C), og man opnoterer den tid, efter hvilket forløb klæbestrimlen falder (som i det følgende er beskrevet med udtrykket 20 "modstandsdygtighed mod flydning under isotherme forhold" ).
- Modstandsdygtigheden mod afrivning ved 180 °C bestemmes efter normerne AFERA 4001 P 11 og PSTC-1.
25 EKSEMPLERNE 1-4 I efterfølgende tabel I er anført resultaterne af de målinger, som er blevet gennemført på forskellige klæbe-30 midler med et varierende indhold af polyetheramid. Disse klæbemidler er fremstillet ved sammenblanding ved en temperatur i størrelsesordenen 150-200 °C af de forskellige bestanddele, som de består af, idet denne blanding er blevet gennemført i et ælteapparat igennem den tid, som 35 er nødvendig til opnåelse af et homogent produkt.
DK 160884 B
7
Disse bestanddele er: - En blokelastomer - "CARIFLEX TR 1107®", en tre-blok styren-isopren-styren-elastomer fra firmaet Shell 5 Chemicals.
tfb - En klæbriggørende kunstharpiks - "FORAL 85 ", colo-phoniumester med stærkt hydrogeneret glycerin fra firmaet Hercules.
10 ® - Et antioxidant "IRGANOX 1010 ", pentaerythrityl-tetra-kin (3-(3,5-di-ter-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat) fra firmaet Ciba Geigy.
15 - Et polyesteramid, som i det foreliggende tilfælde er et polyetheresteramid, der af bekvemmelighedsgrunde vil blive betegnet som PEEA-A, og som er opnået ved copoly-kondensation i overensstemmelse med den fremgangsmåde, der er beskrevet i fransk patentansøgning nr. 7 418 913, 20 ud fra 30 vægtdele af en præpolymer af PA 12-dicarboxyl-syre (opnået ud fra lauryllactam og adipinsyre) med molekylvægt 850 og 70 vægtdele polyoxytetramethylenglycol (PTMG) med molekylvægt 2000, hvilket polyetheresteramid har et logaritmisk viskositetstal på 1,80 dl/g (måling 25 gennemført ved 25 °C på en opløsning indeholdende 0,5 vægtdele af denne polymer i 10 dele m-cresol).
30 35 8
DK 160884B
TABEL I
Eksempler 12 3 4 5 --_____-
Sammensætning - vægtdele CARIFLEX TR 1107 100 100 100 100 FORAL 85 100 100 100 100 10 IRGANOX 1010 5 5 5 5 PEEA-A 0 10 20 30
Fysiske egenskaber
15 Viskositet ved 200 °C
21,5 s"1 (Pa x s) 25 35 45 35
Blødgøringspunkt (°C) 92 105 110 115 20
Temp. for modstand mod flydning (°C) 105 110 115 120
Modstand ved 40 °C 1020 3945 >4000 >4000 25 mod flydning ved 50 °C 180 430 1950 2000 isotermt ved 60 0C 13 24 140 420 (min.) ved 70 °C 5 7,5 30 50 30 -- 35 Når det drejer sig om disse fire klæbemidler, gør deres permanente klæbeevne det muligt at anvende dem industri elt som trykfølsomme klæbemidler.
9
DK 160884 B
EKSEMPLERNE 5 OG 6 I efterfølgende tabel II er anført måleresultaterne gennemført på forskellige klæbemidler fremstillet analogt 5 med eksemplerne 1-4.
Bestanddelene heri er: - en sekvens-elastomer: "CARIFLEX TR 1107 ", som allerede 10 er beskrevet, - en klæbrig kunstharpiks: "ESCOREZ 1310 ", en alifatisk petroleumsharpiks fra firmaet Esso Chimie, 15 - et blødgøringsmiddel: "SHELLFLEX 451 ", en alifatisk olie fra firmaet Shell Chemicals, © - en antioxydant: "IRGANQX 1010 ", som allerede er be skrevet, 20 - et polyetheresteramid: PEEA-A, som allerede er beskrevet .
EKSEMPEL 7 25
Den senere følgende tabel III angår klæbemidler, som er identiske med midlerne i eksemplerne 1-4, med den forskel, at polyetheresteramidet PEEA-A er blevet erstattet med et andet polyetheresteramid, som her vil betegnes 30 PEEA-B, og som er opnået ved copolykondensation i overensstemmelse med den fremgangsmåde, der er beskrevet i fransk patentansøgning nr. 7 418 913, ud fra 67 vægtdele af en præpolymer af PA 12-dicarboxylsyre (opnået ud fra lauryllactam og adipinsyre) med molekylvægt 2000, 35 og 23 vægtdele PTMG med molekylvægt 1000, hvilket polyetheresteramid har et logaritmisk viskositetstal på 1,60 dl/g.
TABEL II
10
DK 160884B
Eksempler 5 6 5--
Sammensætning - vægtdele CARIFLEX TR 1107 100 100 ESCOREX 1310 125 125 10 SHELLFLEX 451 15 15 IRGANOX 1010 5 5 PEEA-A 0 20
Fysiske egenskaber 15 --!-
Viskositet ved 200 °C
1,0 s"1 (Pa x s) 15 20
Blødgøringspunkt (°C) 115 125 20
Modstand mod afrivning ved 180°C (i N/cm) 0,4 0,3
Temp, for modstand mod 25 flydning (°C) 120 135
Modstand mod flydning isotermt ved 70 °C 120 250 (i minutter) 30 I tilfældet angående disse to klæbemidlér, gør den perma nente klæbende evne det muligt at anvende disse inden for 35 industrien som trykfølsomme klæbemidler.
TABEL III
χι DK 160884 B
Eksempler 1 7 5 -----—
Sammensætning - vægtdele CARIFLEX TR 1107 100 100 FORAL 85 100 100 10 IRGANOX 1010 5 5 PEEA-B 0 5
Fysiske egenskaber
15 Viskositet ved 200 °C
^Os^iiPaxs) 33 31
Blødgøringspunkt (°C) 92 98 20 Modstand ved afrivning ved 180 °C (i N/cm) 1,8 2,4
Temp, for modstand mod flydning (°C) 105 110 25
Modstand mod flydning isotermt ved 70 °C
(i minutter) 5 15 30 -- 35 I tilfælde af disse to klæbemidler gør den permanente klæbeevne det muligt at anvende disse industrielt som trykfølsomme klæbemidler.
Claims (8)
1. Termosmelteligt klæbemiddel, der hovedsageligt består 5 af en klæbriggørende kunstharpiks og mindst en elastomer termoplastisk blokcopolymer bestående af blokke af polystyren og en polydien, kendetegnet ved, at det indeholder pr. 100 vægtdele blokcopolymer 0,1-50 dele, fortrinsvis 3-20 dele, af mindst en klæbriggørende 10 kunstharpiks, der er en polyetheramid-blokcopolymer, som er dannet ved polykondensation af et polyamid med reaktionsdygtige endestillede grupper med en polyether med reaktionsdygtige endestillede grupper.
2. Klæbemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den termoplastiske blokcopolymere er en copolymer med 3 blokke, hvori de endestillede blokke er polystyren-blokke og den midterste blok er en blok af polybutadien, polyisopren eller poly(ethylen-butylen). 20
3. Klæbemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den blokcopolymere består af blokke af polystyren og polybutadien arrangeret i stjerneform.
4. Klæbemiddel ifølge ethvert af kravene 1-3, kende tegnet ved, at polyetheramidet er et blokcopolykondensat af polyamid-diaminer og dicarboxyliske polyoxyal-kylener.
5. Klæbemiddel ifølge ethvert af kravene 1-3, kende tegnet ved, at polyetheramidet er et blokcopolykon-densat af dicarboxyliske polyamider og diamin-polyoxyal-kylener.
6. Klæbemiddel ifølge ethvert af kravene 1-3, kende tegnet ved, at polyetheramidet er et polyether-esteramid dannet ved polykondensation af a,ω-dicarboxyli- DK 160884 B ske polyamider og alifatiske a,ω-dihydroxylerede polyoxy-alkylener.
7. Klæbemiddel ifølge krav 6, kendetegnet 5 ved, at polyetheresteramidet er dannet ved blokcopoly- kondensation af dicarboxyliske polyamider med molekylvægt mellem 600 og 5000, som er polyamid 6, polyamid 11 eller polyamid 12 i en mængde på 95-15 vægt-%, og 5-85 vægt-% polyoxytetramethylenglycol med molekylvægt mellem 200 og 10 3000.
8. Anvendelse af det termosmeltelige klæbemiddel ifølge ethvert af kravene 1-7 som trykfølsomt klæbemiddel. 15 20 25 30 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8415845A FR2571733B1 (fr) | 1984-10-16 | 1984-10-16 | Compositions adhesives a base d'elastomeres thermoplastiques et de polyetheramides et leurs utilisations |
| FR8415845 | 1984-10-16 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK470585D0 DK470585D0 (da) | 1985-10-15 |
| DK470585A DK470585A (da) | 1986-04-17 |
| DK160884B true DK160884B (da) | 1991-04-29 |
| DK160884C DK160884C (da) | 1991-10-21 |
Family
ID=9308699
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK470585A DK160884C (da) | 1984-10-16 | 1985-10-15 | Termosmelteligt klaebemiddel, der hovedsageligt bestaar af en klaebriggoerende kunstharpiks og termoplastiske elastomere blokcopolymere bestaaende af blokke af polystyren og polydien, samt anvendelse deraf |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0179700B1 (da) |
| JP (1) | JPS61108676A (da) |
| DE (1) | DE3567223D1 (da) |
| DK (1) | DK160884C (da) |
| FI (1) | FI80902C (da) |
| FR (1) | FR2571733B1 (da) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2591607B1 (fr) * | 1985-12-16 | 1988-03-18 | Atochem | Compositions thermoplastiques a base de polyetheramides et de copolymeres styrene-diene et leur procede de fabrication. |
| US4948825A (en) * | 1987-06-03 | 1990-08-14 | Avery International Corporation | Curable film forming compositions |
| JP2006131810A (ja) * | 2004-11-08 | 2006-05-25 | Techno Polymer Co Ltd | 粘着剤及び粘着フィルム |
| WO2012011265A1 (ja) * | 2010-07-23 | 2012-01-26 | タツタ電線株式会社 | 接着剤組成物及び接着フィルム |
| JP5675975B2 (ja) * | 2011-05-31 | 2015-02-25 | タツタ電線株式会社 | 接着剤組成物及び接着フィルム |
| JP2015074706A (ja) * | 2013-10-08 | 2015-04-20 | 日立化成株式会社 | 粘着性樹脂組成物及び粘着材 |
| FR3037961B1 (fr) | 2015-06-26 | 2019-12-20 | Arkema France | Peba pour adherence directe sur tpe |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4419494A (en) * | 1982-03-16 | 1983-12-06 | National Starch And Chemical Corporation | Heat resistant hot melt adhesives |
| DE3305724A1 (de) * | 1983-02-18 | 1984-08-23 | Gebrüder Kömmerling Kunststoffwerke GmbH, 6780 Pirmasens | Klebmasse und ihre verwendung |
-
1984
- 1984-10-16 FR FR8415845A patent/FR2571733B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-10-01 EP EP85401916A patent/EP0179700B1/fr not_active Expired
- 1985-10-01 DE DE8585401916T patent/DE3567223D1/de not_active Expired
- 1985-10-15 DK DK470585A patent/DK160884C/da active
- 1985-10-15 JP JP60227961A patent/JPS61108676A/ja active Granted
- 1985-10-15 FI FI854010A patent/FI80902C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI854010L (fi) | 1986-04-17 |
| DE3567223D1 (en) | 1989-02-09 |
| FR2571733A1 (fr) | 1986-04-18 |
| DK160884C (da) | 1991-10-21 |
| JPS61108676A (ja) | 1986-05-27 |
| DK470585A (da) | 1986-04-17 |
| FI80902B (fi) | 1990-04-30 |
| FI80902C (fi) | 1990-08-10 |
| FI854010A0 (fi) | 1985-10-15 |
| DK470585D0 (da) | 1985-10-15 |
| EP0179700B1 (fr) | 1989-01-04 |
| FR2571733B1 (fr) | 1987-02-06 |
| JPH0380827B2 (da) | 1991-12-26 |
| EP0179700A1 (fr) | 1986-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5548027A (en) | Hotmelt adhesive | |
| CA1178738A (en) | Heat resistant hot melt adhesives containing an a-b-a block copolymer and a polymeric fatty acid polyamide | |
| ES2444894T3 (es) | Adhesivos termofusibles que contienen un copolímero de bloques de estireno-butadieno | |
| US7651765B2 (en) | Adhesive composition and tapes and labels derived therefrom | |
| EP0334667B1 (en) | Long open assembly time vinyl-bonding polyamides | |
| DK160884B (da) | Termosmelteligt klaebemiddel, der hovedsageligt bestaar af en klaebriggoerende kunstharpiks og termoplastiske elastomere blokcopolymere bestaaende af blokke af polystyren og polydien, samt anvendelse deraf | |
| KR20040055699A (ko) | 아크릴계 블록 코폴리머 기재의 핫 멜트 접착제 | |
| JPS6350392B2 (da) | ||
| EP0721473A1 (en) | Curable adhesive compositions containing polyamide resins | |
| JPS6169831A (ja) | 低温において柔軟性であるコポリエステルアミド | |
| JPH0717883B2 (ja) | 使い捨て用用途の強化ゴムベースホットメルト接着剤組成物 | |
| KR20070110432A (ko) | 블록 공중합체의 혼합물을 함유하는 접착제 조성물 | |
| US4985534A (en) | Polyetheramide hotmelt-adhesives | |
| US5296557A (en) | Two-component curable hot melt compositions | |
| US4485233A (en) | Poly(ester-amide) hot-melt adhesives | |
| EP0130087B1 (en) | Tackified star block copolymer pressure-sensitive adhesive composition and the sheet materials coated therewith | |
| GB1598823A (en) | Polyamides | |
| JPS6221834B2 (da) | ||
| JPS62503176A (ja) | 熱回復可能な閉鎖体に使用するための熱硬化性接着剤 | |
| Kadam et al. | Effect of piperazine concentration on the properties of lower purity dimer acid-synthesized polyamide hot-melt adhesive | |
| JPH02163122A (ja) | 熱可塑性エラストマー及び該エラストマーからなる物品 | |
| RU2002785C1 (ru) | Клей-расплав | |
| JPS6238396B2 (da) | ||
| GB1581745A (en) | Hot melt adhesive | |
| JPH0791519B2 (ja) | 粘接着剤組成物 |