DK163131B - Fremgangsmaade til fremstilling af calciumbaserede additiver med detergent-/dispersions-virkning og med hoej alkalinitet samt smoeremidler indeholdende saadanne additiver - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af calciumbaserede additiver med detergent-/dispersions-virkning og med hoej alkalinitet samt smoeremidler indeholdende saadanne additiver Download PDFInfo
- Publication number
- DK163131B DK163131B DK338184A DK338184A DK163131B DK 163131 B DK163131 B DK 163131B DK 338184 A DK338184 A DK 338184A DK 338184 A DK338184 A DK 338184A DK 163131 B DK163131 B DK 163131B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- lime
- acid
- glycol
- process according
- alkylphenol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 239000011575 calcium Substances 0.000 title claims abstract description 11
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 9
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims description 5
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 title claims description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 title claims description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims abstract description 28
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims abstract description 28
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims abstract description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 19
- -1 halogen ions Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 12
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 12
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 claims description 5
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical class CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 20
- 239000013049 sediment Substances 0.000 abstract description 14
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 abstract description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 13
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 12
- CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 7
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 7
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N octan-3-ol Chemical compound CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UENOQWSWMYJKIW-UHFFFAOYSA-N 1,2,2-trimethylcyclohexan-1-ol Chemical compound CC1(C)CCCCC1(C)O UENOQWSWMYJKIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGKZYJXRTIPTCV-UHFFFAOYSA-N 2-butoxypropan-1-ol Chemical compound CCCCOC(C)CO WGKZYJXRTIPTCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLQHSBBZNDXTIV-UHFFFAOYSA-N 6-[5-[[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]methyl]-4,5-dihydro-1,2-oxazol-3-yl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC1CC(=NO1)C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 LLQHSBBZNDXTIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 description 1
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 1
- 150000005217 methyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010690 paraffinic oil Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940087291 tridecyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
- C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
- C10M159/24—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing sulfonic radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Description
I t
DK 163131B
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af calciumbaserede additiver med deter-gent-/dispersions-virkning og med meget høj alkali-nitet.. Opfindelsen angår yderligere smøremidler med 5 indhold af sådanne additiver.
Det er omtalt i europæiske patentskrifter nr. 3694, 6796, 7260 og 7257, som er udstedt til ansøgeren, at man kan fremstille additiver af typen alkylphenolater-alkylben-10 zensulfonater af jordalkalimetaller med TBN (Total Basic Number efter normen ASTM D 2896), som er højere end 200 eller 250 mg KOH/g additiv.
Erfaringen har vist, at de fremgangsmåder, som er be-15 skrevet i de ovennævnte skrifter, ikke gør det muligt at opnå additiver, som kan opnå et TBN på 300.
Man har nu fundet en fremgangsmåde, som gør det muligt at fremstille alkylphenolater-alkylbenzensulfonater af 20 calcium med TBN mindst lig med 300.
Fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse er ejendommelig derved, at man: 25 a) ved en temperatur, der er højere end 70°C, men lavere end 130°C, sammenfører: en alkylbenzensulfonsyre, en alkylphenol, fortyndingsolie, 30 halogenidioner, kalk, og eventuelt en carboxylsyre, som kan være hydroxyleret 35 b) fjerner det dannede vand, 2
DK 163131 B
c) sulfuriserer det således dannede produkt med svovl i nærvær af glycol og en tung alkohol med kogepunkt højere end 155 0 C, 5 d) carbonatiserer det således dannede sulfuriserede produkt, e) fjerner glycolen og den tunge alkohol med højt kogepunkt, og 10 f) filtrerer til indvinding af det således dannede additiv , idet den anvendte mængde reaktanter i trin a) og c) svarer til følgende molforhold: 15 alkylphenol/alkylbenzensulfonsyre 0,4-10 kalk/(alkylphenol+alkylbenzensulfonsyre) 2,6-8 halogenidioner/kalk 0,005-0,15 syre/kalk 0-0,2 20 svovl/alkylphenol 0,6-2 glycol/kalk 0,03-0,6 tung alkohol/glycol 0,1-20.
Den eventuelt hydroxylerede C^-C^ carboxylsyre er for-25 trinsvis udvalgt blandt myresyre, eddikesyre, glycol-syre eller oxalsyre.
I denne sammenhæng forstår man ved udtrykket "alkylbenzen-sulfonsyrer" sådanne syrer, som opnås ved sulfonering 30 af alkylbenzener, i hvilke den eller de tilstedeværende alkylgrupper indeholder 15-30 carbonatomer og er afledt af lineære olefiner eller oligomere af definer, sålédes som man kan opnå dem ved sulfonering af jordoliefrak-tioner. Forbindelsernes molekylvægt udtrykt som natrium-35 saltet svarer i almindelighed til en værdi på 430-560 Dalton.
3
DK 163131 B
De anvendes i almindelighed i opløsning indeholdende ca.
70 % i en fortyndingsolie.
Ved udtrykket "alkylphenoler" forstås alkylphenoler, 5 som er bærere af en eller flere Cg-C15 alkylsubstitu- enter, fortrinsvis nonyl-, decyl-, dodecyl- eller tetra-decylphenoler.
Man kan blandt de fortyndingsolier, som kan anvendes, 10 nævne paraffiniske olier, såsom olien 100 Neutral, såvel som naphtheniske olier eller blandinger deraf. Den mængde olie, som man anvender, er så stor, at mængden af olie indeholdt i slutproduktet (heri indbefattet olien stammende fra alkylbenzensulfonsyren 15 anvendt som udgangsmateriale) udgør 20-60 vægtpct. af slutproduktet, fortrinsvis 30-40 vægtpct. af slutproduktet.
Man kan blandt halogenidionerne fortrinsvis nævne Cl-.
20 De tages i brug i form af ammoniumsalte eller metalsalte, såsom ammoniumchlorid, calciumchlorid, zink-chlorid etc.
Det første trin gennemføres fortrinsvis i nærvær af sådanne 25 mængder af reaktionskomponenterne, som svarer til følgende molforhold: alkylphenol/alkylbenzensulfonsyre på fra 0,8-5; kalk/(alkylphenol + alkylbenzensulfonsyre) på fra 2,8-6; 30 halogenidion/kalk på fra 0,015-0,9; syre/kalk på fra 0,01-0,2.
Dette første trin kan vare fra nogle minutter til 1 time, og det varer i almindelighed af størrelsesordenen 35 1/2 time.
4
DK 163131 B
Trinnet til fjernelse af det dannede vand gennemføres i almindelighed ved en temperatur på 110-150 °C, fortrinsvis 130-140 °C.
Blandt de alkoholer med kogepunkt højere end 155 °C
(som i det følgende vil blive betegnet som "tunge alkoholer"), som anvendes i det tredje trin, kan man nævne: C,-C,, alkanoler, C.-C,, cycloalkanoler, såsom 1Q o 1 s· o 14 ethylhexanol, oxo-alkoholerne, decylalkohol, tridecyl-alkohol, trimethylcyclohexanol etc. Endvidere ethere af alkylenglycoler, såsom 2-butoxy-ethanol, 2-butoxy-propanol, 2-ethyloxyethanol, methylethere af dipropy-lenglycol, alkylenglycoler, såsom propylenglycol, hexylen-glycol og butandiolerne.
Glycolen og den tunge alkohol kan indføres i deres helhed ved påbegyndelsen af det tredje trin, eller for-2Q trinsvis i fraktioner under forløbet af det tredje trin.
Det svovl, som er nødvendigt til gennemførelse af sul-furiseringen, kan indføres ved påbegyndelsen af det tredje trin, eller det kan allerede foreligge i det 25 første trin.
Sulfuriserings-behandlingen gennemføres ved en temperatur fra 160 °C og op til en temperatur, som er lavere end kogepunktet for den tunge alkohol ved normalt tryk 30 eller ved et svagt undertryk. Behandlingen varer i almindelighed 1-2 timer.
Den mængde reaktionskomponenter, som kan anvendes til gennemførelse af sulfuriserings-behandling, svarer til 35 følgende molforhold: 5
DK 163131 B
svovl/alkylphenol på fra 0,8-1,5 (hvilket svarer til et molforhold svovl/kalk på fra 0,06-0,5); glycol/kalk på fra 0,05-0,4; 5 tung alkohol/glycol på fra 0,5-25.
Carbonatiseringsbehandlingen gennemføres med fordel ved 10 en temperatur på fra 160 °C og op til en temperatur mindre end kogepunktet for den tunge alkohol, igennem et tidsrum, som kan strække sig fra 1-4 timer og som i almindelighed er på fra 1-4 timer. Den mængde C02, der indføres, befinder sig mellem den mængde, som fuldstæn-15 dig ville kunne absorberes af reaktionsmediet, og et overskud på 30 % af denne mængde.
Eftersom denne carbonatiseringsbehandling er exotermisk, kan den gennemføres i nærvær af en supplerende mængde frisk glycol for at kompensere for den glycol, som eventuelt fordamper.
Den femte behandlingstrin gennemføres fortrinsvis under et vakuum og ved en temperatur på 180-220 °C i løbet 25 af ca. 1 time.
De ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fremstillede additiver er calciumbaserede additiver med detergent-/-dispersions-virkning og med høj alkalinitet. Den mængde 30 af sådanne calciumbaserede additiver med TBN 350, som kan sættes til smøreolier, er i almindelighed på mellem 1,5 og 2 % for en olie beregnet til en benzinmotor, mellem 3 og 4 % for en olie beregnet til en dieselmotor og mellem 7 og 20 % for en olie beregnet til en skibsmotor.
6
DK 163131 B
De smøreolier, som man på denne måde kan forbedre, kan være valgt blandt smøreolier af meget forskellig art, såsom naphtheniske smøreolier, paraffiniske smøreolier og smøreolier på blandet basis, andre carbonhydrid-5 smøremidler, såsom f.eks. smøremidler afledt af kultjære-produkter og syntetiske olier, f.eks. alkylenpolymere, polymere af typen alkylenoxid og derivater deraf, herunder alkylenoxidpolymere, som er fremstillet ved polymerisation af alkylenoxid i nærvær af vand eller alkohol, 10 f.eks. ethylalkohol, dicarboxylsyreestere, flydende estere af flydende syre og af phosphorsyre, alkyl-benzener og dialkylbenzener, polyphenyler, alkylbiphe-nylethere og siliciumpolymere.
15 Disse smøremidler kan ligeledes indeholde supplerende additiver sammen med additiverne, som er opnået ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, og man kan som eksempel nævne antioxidant-additiver, antikorrosions-additiver, askefri dispergerings-additiver etc.
20
De efterfølgende eksempler belyser fremgangsmåden ifølge opfindelsen.
EKSEMPEL 1-16 25
A) Trin A
Man blander under omrøring: 30 alkylbenzensulfonsyre (sulfonsyre), hvis molekylvægt for natriumsaltet er 480 i en 70 ϊ opløsning i olien 100 Neutral; dodecylphenol (DDP); olie 100 Neutral; 35 eddikesyre; ammoniumchlorid eller calciumchlorid ; og kalk.
DK 163131B
7
Man opvarmer blandingen til 90°C i 30 minutter.
Derpå tilsætter man svovl og opvarmer til 135 °C under et let undertryk (930 x 10^ Pa).
5 Derpå tilsætter man glycolen og en del af butylglycolen i løbet af 10 minutter, og derpå resten af butylglycolen i løbet af 50 minutter. Der opvarmes til 160 °C under et let undertryk i 1 time.
10 B) Carbonatiserinq
Man opvarmer til 165 °C og carbonatiserer igennem 2 timer ved atmosfæretryk.
15 C) Fjernelse af glycol og af butylqlycol 2
Vakuummet forøges progressivt indtil 66,5 x 10 Pa, hvorpå man opvarmer til 200 °C i 1 time.
20 D) Filtrering
De mængder reaktionskomponenter, der tages i anvendelse ved de forskellige trin, er anført på tabellerne I til IV. De derved opnåede produkters karakteristika er lige-25 ledes anført i tabellerne I til IV.
Produktets karakteristika Måling af sedimentationsqraden 30
Procentindholdet af sedimenter måles i overensstemmelse med normen ASTM D 2273-67, idet man dog gør brug af følgende modifikationer:
DK 163131 B
8 rotationshastigheden for centrifugen 6000 omdr./min.; relativ centrifugeringskraft 10 000; det produkt, der skal analyseres, fortyndes til 1/4 med benzin E (25 cm^ af produktet, der skal analyseres + 5 75 cm benzin E) (benzin E er et ordinært benzindestillat, der koger inden for benzinkogepunktsområdet); centrifugeringens varighed: 10 minutter.
Afprøvning for forliqeliqhed 10
Man sætter det færdige produkt til en olie SAE 50 af paraffinisk type, således at man opnår en opløsning indeholdende 25 % additiv.
15 Opløsningen opbevares 24 timer, hvorpå den centrifugeres under følgende betingelser: rotationshastighed: 6000 omdr./min.; relativ centrifugeringskraft: 10 000; 20 centrifugeringens varighed: 1 time.
Derpå måler man indholdet af sedimenter.
EKSEMPEL 17 25
De anvendte mængder reaktionskomponenter er de samme, som blev anvendt ved eksempel 1.
A) Trin A 30
Man tilsætter under omrøring: sul fonsyre, DDP, 35 olie 100 Neutral, eddikesyre, kalk.
9
DK 163131 B
Man opvarmer til 90 °C, hvorpå man tilsætter svovl og ammoniumchlorid.
Man opvarmer til 155 °C under et let undertryk (950 x 102 5 Pa).
Man opvarmer glycolen og en del af butylglycolen i 20 minutter, og derpå resten af glycolen i 1 time.
10 Man lader henstå i 2 timer ved 160 °C under det samme lette undertryk.
B) Carbonatiserinqstrin 15 Man opvarmer til 165 °C, hvorpå man carbonatiserer i 2 timer ved atmosfæretryk.
C) og D) Trinnene er identiske med de tilsvarende i eksempel 1_ 20
Det opnåede produkts karakteristika svarer til karakteristika for produktet opnået i eksempel 1.
EKSEMPEL 18 25
Man gennemfører de behandlinger, som er beskrevet ved forbindelserne 1-16, idet man erstattet butylglycolen med 1,3-butandiol.
30 De anvendte mængder reaktionskomponenter og det opnåede produkts karakteristika er anført i tabel V.
EKSEMPEL 19 35 Man gennemfører de behandlinger, som er beskrevet i eksemplerne 1-16, idet man dog erstatter butylglycolen med hexylglycol.
10
DK 163131 B
De anvendte mængder reaktionskomponenter og det opnåede produkts karakteristika er anført i tabel V.
EKSEMPEL 20 5
De behandlinger, der er beskrevet i eksemplerne 1-16, gennemføres, idet man dog erstatter butylglycol med hexylenglycol.
10 De anvendte mængder reaktionskomponenter og det opnåede produkts karakteristika er anført i tabel V.
EKSEMPEL 21-24 15 Man gennemfører de behandlinger, der er beskrevet i eksemplerne 1-16, idet man dog erstatter butylglycol med 2-ethylhexanol. De anvendte mængder reaktionskomponenter og det opnåede produkts karakteristika fremgår af , tabel VI.
20 EKSEMPEL 25
Man gennemfører den behandling, som er beskrevet i eksempel 21, idet man dog erstatter de 18 g eddikesyre 25 med 13,8 g myresyre.
De opnåede resultater er identiske.
EKSEMPEL 26 30
Man gennemfører den behandling, som er beskrevet i eksempel 1, idet man dog erstatter de (100 + 560 g) butylglycol med en blanding af (100 + 193 g) 1,4-butan-diol og (100 + 400 g) 2-ethylhexanol, og idet man for-35 mindsker mængden af glycol.
De opnåede resultater er anført i tabel VI.
TABEL I
11
DK 163131 B
Eksempel 1 · 2 3 4 . Sulfonsyre g 440 440 440 440 • DDP g 261 .261 261 261
Olie g 432 432 432 432
Eddik-esyre g· 10 O 10 10 NH4C1 g 10 O 10 10
CaCl2 g O O 0 0
Kalk g 375 375 ' 375 375 S g 33 40 40 33
Glycol g 66 204 204 66 3ucylglycol g 100 + 560 OrO 0 + 0 100 + 300 C02 g 154 154 154 154 Rå sediment % 1 6 5 1,2
Analy-se af produktet
Ca % 12,63 11,2 11,3 12,49 S l 2,74 3,1 3,1 2,7
Viskositet (100eC) esc 330 460 470 302 C02 % 9,6 8,1 8,2 9,8 T3N 321 280 285 316 % Sediment 0,01 0,1 0,1 0,02
Forligelighed spor 1 1,2 spor TABEL· II- 12
DK 163131 B
Eksempel 5 6 7 8 *
Sulfonsyjr'e g 440 440 440 440 DDP g 261 . 261 261 261
Olie g . 432 432 444 444
Eddikesyre g 10 ;/10 11,8 15 NH4C1 g 10·. 10 .0 15
CaClz g i O O 25 O
Kalk g . 375. e 375 442 430 S g 33 ·· .40 33 33 ’ Glycol g 66 66 78 ’ 78
Butylglycol g 100 + 160 100 + 560 100 + 525 100 -i* 525 C0-2 g 154 154 195 187 Rå' sediment % 1,5 1,1 % 1,3 1,5
Analyse af -prød-ukt§£ —1 --- - ---
Ca % 12,2 12,5 13,85 13,4 S X 2,67 2,94 2,52 2,5
Viskositet (100eC) cst 246 412 371 363 CO, % 9,8 9,8 10,6 10,5 T3N 309 317 360 346 % Sediment 0,03 0,04 0,06 0,06
Forligelighed spor spor spor- spor
TABEL III
13
DK 163131 B
Eksempel 9 10 11 12
.i · I
i !. Sulf ons-yre .'g · 440, 440 440 440 DD? g 261 · 261 261 261
Olie g . 432 .432 432 432
Eddikesyre g 15 20 O 10
NH^Cl g 15 O O O
CeCl^ g O 25 O O
Kalk g. 570 715 ' 375 375 S g- 33 33 33 33 ·
Glycol g 90 107 66 66
Butylglycol g 100 +· 680 100 + 560 100 + 560 100 + 560 CO^ g 206 225 . 155 140 Rå sediment % 2 2,5 7 6,1
Analyse a-f-pr o duttet
Ca % 15,4 16,7 10,1 11,0 S % 2,35 2,2 3,1 3
Viskositet (100°C) esc 478 522 132 158 C02 % 12 14,3 7 8,3 T3N 414 451 252 275 % Sédiaent- 0,1 0,12 0,12 0,08
Forligelighed spor spor 0,1 spor TABEL IV.
14
DK 163131 B
Eksempel ^ 15 16 .
Sulsonsyre g 440 490 525 280 DDP g 261 211 176 421
Olie, g 432 432 432 444
EddikesyTe- g O 11,8 -11.,8 11,8
NH4C1 g 10 O O O
CaCl2 g ' , 0 25 25 25
Kalk 'g- 3}-5 442 442 442 S: g. 33 .. 27 72 53
Glycol g: 78 78 78 78
Butylglycol g 100 -h 560' 100 -i- 525 100 + 525 100 + 525 C02 g 140 196 200 194 Rå'sediment- % 1,6 1,2 1,2 1,3
Analyse af pr-e-chdktet
Ca. % 12 13,9 13,8 13,7 S % 2,9 2,5 0,5 2,5
Viskositet (100eC) cst 340 362 303 380 C02 % 8,9 10,5 10,6 10,5 T3N 303 362 359 356 % Sediment 0,1 0,08 0,1 0,1
Forligelighed spor spor spor spor
TABEL V
15
DK 163131 B
Eksempel f 18 19 20
Suifonsyre g 440 440 440 DD? g 261 261 261
Olie g 444 444- 444
Eddikesyre g 11,8 11,8 11,8
νέ4οι g O O O
CaCl2 g- 25 25- 25
Kalk g 442 442 442 S g- 33 33 33
Glycol g 66 90 66
Tung alkohol g 100 ·* 525 100 +· 525 100 + 525 C02 g '195 195 195 Rå sediment £ 1,5 2 1,5
Analyse af produktet
Ca % 13,8 13;6 13,8 S % 2,5 2,5 2,5
Viskositet (1CQ°C) cst 410 365 340 CO, % ' 10,5 10,3 10,6 TBN 359 357 360 % Sédisient 0,06 0,05 0,06
Forligelighed sPor sPor Spor
‘ TABEL' VI
16
DK 163131 B
: Eksempel : 21 : 22 : 23 : 24 : 26 : : Sulfonsyre g : 492 : 525 : 534 : 513 : 440 : : DDP g : 300 : 300 : 300 : 312 : 261 : : Olie g : 510 : 477 : 510 : 494 : 432 : : Eddikesyre g : 18 : 18 : 22' : 19 : 10 : : NH4C1 g : 0 : 0: t Or- 0 : 10 : , : CaCl2 g : 21 : ’ 21 : 26 : 80 : 0 ' : : Kalk g : 480 : 480 : 59L : 500 : 375 : : S* g. : -42 : 42 42 : 43 : 33 : : Glycol ' g. : 144 : 14# : 177 : 117 : 20,3: ; Tung alkohol g :200+646- :200+646 :300+720 :200+750 :200+593 : : C02 g : 2.04- : 204- : 270 210 : 154 : : Rå sediment X L : L 1,5 : 2 : 1 : : Analyse af produktet : . : . : : : : : Ca. % : 13,9 : 13,8 : 15 ·: 13,4 : 12,6 : : S % : 2,8 : 2,7 : 2,5 : 2,7 : 3,1 : : Viskositet(iooeC)esc: 480 : 390 : 800 : 800 310 : : C02 % : 10,75 : 10,5 : 12,7 : 9,4 : .9,7 : : T3N : 353 : 357 : 386 : 350 : 320 : : % Sediment : 0,04 : 0,06 : 0,1 : 0,1 :. 0,06 : : Forligelighed : spor ; 'spor : spor : 'spor : spor :
Claims (11)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af calciumbaserede 5 additiver med detergent-/dispersions-virkning, kendetegnet ved, at man: a) ved en temperatur, der er højere end 70°C, men lavere end 130°C, sammenfører: 10 en alkyIbenzensulfonsyre, en alkylphenol, fortyndingsolie, halogenidioner, kalk, og 15 eventuelt en C^-C^ carboxylsyre, som kan være hydroxyleret b) fjerner det dannede vand, c) sulfuriserer det således dannede produkt med svovl 20 i nærvær af glycol og en tung alkohol med kogepunkt højere end 155 °C, d) carbonatiserer det således dannede sulfuriserede produkt, 25 e) fjerner glycolen og den tunge alkohol med højt kogepunkt, og 1 filtrerer til indvinding af det således dannede ad-30 ditiv, idet den anvendte mængde reaktanter i trin a) og c) svarer til følgende molforhold: DK 163131 B alkylphenol/alkylbenzensulfonsyre 0,4-10 kalk/(alkylphenol+alkylbenzensulfonsyre) 2,6-8 halogenidioner/kalk 0,005-0,15 syre/kalk 0-0,2 5 svovl/alkylphenol 0,6-2 glycol/kalk 0,03-0,6 tung alkohol/glycol ' 0,1-20.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet 10 ved, at den eventuelt hydroxylerede -C^-carboxylsyre er udvalgt blandt myresyre, eddikesyre, glycolsyre og oxalsyre.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kende tegnet ved, at de anvendte halogenidioner er chlorid-ioner, fortrinsvis i form af ammoniumchlorid eller et metalchlorid.
4. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-3, ken detegnet ved, at den anvendte tunge alkohol er valgt blandt Cg-C^-alkanoler, Cg-C^-cycloalkanoler, alkylenglycolethere, alkylenglycoler og butandioler.
5. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-4, ken detegnet ved, at trin a) gennemføres i nærvær af reaktionskomponentmængder svarende til følgende mol-forhold : 30 alkylphenol/alkylbenzensulfonsyre fra 0,8 - 5, kalk/(alkylphenol + alkylbenzensulfonsyre) fra 2,8 - 6, halogenidion/kalk fra 0,015 - 0,09, syre/kalk fra 0,01 - 0,2. 35 DK 163131 B
6. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-5, kendetegnet ved, at sulfuriseringstrinnet c) gennemføres ved en temperatur fra 160 °C til en temperatur lavere end kogepunktet for den tunge alkohol. 5
7. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-6, kendetegnet ved, at svovlet indføres i trin c).
8. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-5, kendetegnet ved, at svovlet er til stede i trin a).
9. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-8, kendetegnet ved, at den til gennemførelse af sul-15 furiseringstrinnet c) anvendte mængde reaktionskomponenter svarer til følgende molforhold: svovl/alkylphenol fra 0,8 - 1,5, 20 glycol/kalk fra 0,05 - 0,4, tung alkohol/glycol fra 0,5 - 25.
10. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-9, k e n -25 detegnet ved, at carbonatiseringstrinnet d) gennemføres ved en temperatur fra 160 °C til en temperatur lavere end kogepunktet for den tunge alkohol, og at den til gennemførelse af carbonatiseringstrinnet d) anvendte mængde CO2 er på mellem den mængde, der lader 30 sig fuldstændigt absorbere af reaktionsblandingen, og et overskud på 30?0 af denne mængde.
11. Smøremidler, kendetegnet ved, at de indeholder en overvejende del smøreolie og 1,5 - 20 vægt- 35 procent af et calciumbaseret additiv med detergent-/dis-persionsvirkning, opnået ved fremgangsmåden ifølge ethvert af kravene 1-10.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8311494A FR2549080B1 (fr) | 1983-07-11 | 1983-07-11 | Procede de preparation d'additifs detergents-dispersants de tres haute alcalinite a base de calcium et additifs detergents-dispersants pour huiles lubrifiantes ainsi obtenus |
| FR8311494 | 1983-07-11 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK338184D0 DK338184D0 (da) | 1984-07-10 |
| DK338184A DK338184A (da) | 1985-01-12 |
| DK163131B true DK163131B (da) | 1992-01-20 |
| DK163131C DK163131C (da) | 1992-06-09 |
Family
ID=9290698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK338184A DK163131C (da) | 1983-07-11 | 1984-07-10 | Fremgangsmaade til fremstilling af calciumbaserede additiver med detergent-/dispersions-virkning og med hoej alkalinitet samt smoeremidler indeholdende saadanne additiver |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4698170A (da) |
| EP (1) | EP0133088B1 (da) |
| JP (1) | JPS6044595A (da) |
| AT (1) | ATE27298T1 (da) |
| AU (1) | AU574082B2 (da) |
| BR (1) | BR8403428A (da) |
| CA (1) | CA1217480A (da) |
| DE (1) | DE3463785D1 (da) |
| DK (1) | DK163131C (da) |
| ES (1) | ES8504240A1 (da) |
| FR (1) | FR2549080B1 (da) |
| GB (1) | GB2142928B (da) |
| GR (1) | GR81650B (da) |
| MX (1) | MX27008A (da) |
| PH (1) | PH20608A (da) |
| PT (1) | PT78881B (da) |
| SG (1) | SG50187G (da) |
| ZA (1) | ZA845265B (da) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2584414B1 (fr) * | 1985-07-08 | 1987-10-30 | Orogil | Nouveaux additifs detergents-dispersants sulfones et sulfurises pour huiles lubrifiantes |
| NZ221128A (en) * | 1986-08-08 | 1989-09-27 | Chevron Res | Overbased sulphurised alkylphenols as lube oil additives |
| US5714443A (en) * | 1986-11-29 | 1998-02-03 | Bp Chemicals (Additives) Limited | Sulphurised alkaline earth metal hydrocarbyl phenates, their production and use thereof |
| GB8628609D0 (en) * | 1986-11-29 | 1987-01-07 | Bp Chemicals Additives | Lubricating oil additives |
| US5716914A (en) * | 1986-11-29 | 1998-02-10 | Bp International Limited | Alkaline earth metal hydrocarbyl phenates, their sulphurized derivatives, their production and use thereof |
| US4780224A (en) * | 1987-12-07 | 1988-10-25 | Texaco Inc. | Method of preparing overbased calcium sulfonates |
| US4810396A (en) * | 1988-04-29 | 1989-03-07 | Texaco Inc. | Process for preparing overbased calcium sulfonates |
| GB8814012D0 (en) * | 1988-06-14 | 1988-07-20 | Bp Chemicals Additives | Chemical process |
| GB8814009D0 (en) * | 1988-06-14 | 1988-07-20 | Bp Chemicals Additives | Lubricating oil additives |
| GB8814013D0 (en) * | 1988-06-14 | 1988-07-20 | Bp Chemicals Additives | Chemical process |
| GB8814010D0 (en) * | 1988-06-14 | 1988-07-20 | Bp Chemicals Addivites Ltd | Lubricating oil additives |
| US4879053A (en) * | 1988-07-11 | 1989-11-07 | Texaco Inc. | Process for preparing overbased calcium sulfonates |
| FI901920A7 (fi) * | 1989-04-20 | 1990-10-21 | Lubrizol Corp | Menetelmiä toisiinsa nähden liukuvien komponenttien välisen kitkan pienentämiseksi käyttämällä metallien karboksylaatteja |
| GB2232665A (en) * | 1989-05-31 | 1990-12-19 | Exxon Chemical Patents Inc | Sulphonic acid derivatives and their use as emulsifiers |
| GB8917094D0 (en) * | 1989-07-26 | 1989-09-13 | Bp Chemicals Additives | Chemical process |
| US4929373A (en) * | 1989-10-10 | 1990-05-29 | Texaco Inc. | Process for preparing overbased calcium sulfonates |
| US5259966A (en) * | 1992-11-10 | 1993-11-09 | The Lubrizol Corporation | Low chlorine overbased calcium salts |
| US5401424A (en) * | 1993-10-04 | 1995-03-28 | The Lubrizol Corporation | Mixed carboxylate overbased gels |
| GB9400417D0 (en) * | 1994-01-11 | 1994-03-09 | Bp Chemicals Additives | Lubricating oil composition |
| GB9611317D0 (en) * | 1996-05-31 | 1996-08-07 | Exxon Chemical Patents Inc | Overbased metal-containing detergents |
| GB9611424D0 (en) * | 1996-05-31 | 1996-08-07 | Exxon Chemical Patents Inc | Overbased metal-containing detergents |
| GB9611428D0 (en) * | 1996-05-31 | 1996-08-07 | Exxon Chemical Patents Inc | Overbased metal-containing detergents |
| GB9611318D0 (en) | 1996-05-31 | 1996-08-07 | Exxon Chemical Patents Inc | Overbased metal-containing detergents |
| GB9611316D0 (en) * | 1996-05-31 | 1996-08-07 | Exxon Chemical Patents Inc | Overbased metal-containing detergents |
| US6043209A (en) * | 1998-01-06 | 2000-03-28 | Playtex Products, Inc. | Stable compositions for removing stains from fabrics and carpets and inhibiting the resoiling of same |
| WO2005042677A1 (en) * | 2003-10-30 | 2005-05-12 | The Lubrizol Corporation | Process for preparing an overbased detergent |
| CA2822352A1 (en) * | 2010-12-21 | 2012-06-28 | The Lubrizol Corporation | Lubricating composition containing a detergent |
| BR112022006394A2 (pt) | 2019-10-02 | 2022-07-26 | Tolremo Therapeutics Ag | Derivados heterocíclicos, composições farmacêuticas e seu uso no tratamento ou melhora do câncer |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3178368A (en) * | 1962-05-15 | 1965-04-13 | California Research Corp | Process for basic sulfurized metal phenates |
| USB194963I5 (da) * | 1962-05-15 | |||
| FR1382559A (fr) * | 1963-02-12 | 1964-12-18 | Lubrizol Corp | Compositions métalliques solubles dans les huiles et leur procédé de préparation |
| US3282835A (en) * | 1963-02-12 | 1966-11-01 | Lubrizol Corp | Carbonated bright stock sulfonates and lubricants containing them |
| GB1044148A (en) * | 1963-09-16 | 1966-09-28 | Lubrizol Corp | Carbonated calcium sulfonate complexes |
| US3365396A (en) * | 1965-12-28 | 1968-01-23 | Texaco Inc | Overbased calcium sulfonate |
| US3493516A (en) * | 1966-05-04 | 1970-02-03 | Chevron Res | Carboxylate modified phenates |
| US3544463A (en) * | 1968-12-19 | 1970-12-01 | Mobil Oil Corp | Overbased oil-soluble metal salts |
| JPS5272707A (en) * | 1975-12-15 | 1977-06-17 | Karonaito Kagaku Kk | Preparation of additive for perbasic lubricating oil |
| FR2416942A1 (fr) * | 1978-02-08 | 1979-09-07 | Orogil | Procede de preparation de detergents-dispersants de haute alcalinite pour huiles lubrifiantes |
-
1983
- 1983-07-11 FR FR8311494A patent/FR2549080B1/fr not_active Expired
-
1984
- 1984-07-06 MX MX27008A patent/MX27008A/es unknown
- 1984-07-06 AT AT84401440T patent/ATE27298T1/de active
- 1984-07-06 DE DE8484401440T patent/DE3463785D1/de not_active Expired
- 1984-07-06 EP EP84401440A patent/EP0133088B1/fr not_active Expired
- 1984-07-09 GR GR75249A patent/GR81650B/el unknown
- 1984-07-09 AU AU30400/84A patent/AU574082B2/en not_active Ceased
- 1984-07-09 JP JP59140765A patent/JPS6044595A/ja active Granted
- 1984-07-09 US US06/628,895 patent/US4698170A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-07-09 ZA ZA845265A patent/ZA845265B/xx unknown
- 1984-07-09 GB GB08417478A patent/GB2142928B/en not_active Expired
- 1984-07-10 PH PH30951A patent/PH20608A/en unknown
- 1984-07-10 PT PT78881A patent/PT78881B/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-07-10 CA CA000458522A patent/CA1217480A/fr not_active Expired
- 1984-07-10 DK DK338184A patent/DK163131C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-07-10 ES ES534163A patent/ES8504240A1/es not_active Expired
- 1984-07-10 BR BR8403428A patent/BR8403428A/pt not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-06-06 SG SG501/87A patent/SG50187G/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6044595A (ja) | 1985-03-09 |
| PH20608A (en) | 1987-02-24 |
| BR8403428A (pt) | 1985-06-25 |
| SG50187G (en) | 1987-08-28 |
| EP0133088B1 (fr) | 1987-05-20 |
| DK338184D0 (da) | 1984-07-10 |
| DE3463785D1 (en) | 1987-06-25 |
| JPH0225397B2 (da) | 1990-06-01 |
| ES534163A0 (es) | 1985-04-01 |
| US4698170A (en) | 1987-10-06 |
| CA1217480A (fr) | 1987-02-03 |
| DK163131C (da) | 1992-06-09 |
| FR2549080B1 (fr) | 1986-04-04 |
| GR81650B (da) | 1984-12-11 |
| MX27008A (es) | 1994-03-31 |
| GB2142928B (en) | 1987-01-07 |
| ES8504240A1 (es) | 1985-04-01 |
| EP0133088A1 (fr) | 1985-02-13 |
| ATE27298T1 (de) | 1987-06-15 |
| AU3040084A (en) | 1985-01-17 |
| AU574082B2 (en) | 1988-06-30 |
| GB8417478D0 (en) | 1984-08-15 |
| FR2549080A1 (fr) | 1985-01-18 |
| ZA845265B (en) | 1985-03-27 |
| PT78881B (fr) | 1986-06-02 |
| PT78881A (fr) | 1984-08-01 |
| DK338184A (da) | 1985-01-12 |
| GB2142928A (en) | 1985-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4698170A (en) | Process for the preparation of very highly alkaline, calcium-based detergent-dispersant additives and products produced therefrom | |
| US4302342A (en) | Process for the preparation of detergent dispersants of high alkalinity for lubricating oils and the product obtained therefrom | |
| CA2256539A1 (en) | Overbased metal-containing detergents | |
| EP0902827A1 (en) | Overbased metal-containing detergents | |
| NO176147B (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av et additivkonsentrat egnet for inkorporering i smöreolje | |
| US4165291A (en) | Overbasing calcium petroleum sulfonates in lubricating oils employing monoalkylbenzene | |
| EP1065256A1 (en) | Overbased metal-containing detergents | |
| US4251379A (en) | Detergent-dispersants of high alkalinity for lubricating oils and process for their preparation | |
| DK162398B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af svovlholdige jordalkalimetalalkylphenolater samt anvendelse af disse som smoereolieadditiver | |
| DE60217204T2 (de) | Verwendung überbasischer Detergentien zum Suspendieren von Asphaltenen | |
| US4464289A (en) | Super-alkalinized detergent-dispersant additives for lubricating oils and method of making same | |
| US4293431A (en) | Process of preparing metallic detergent-dispersant additives of high alkalinity in particular for lubricating oils, and product obtained thereby | |
| US20180179363A1 (en) | Liquid compositions of overbased calcium carboxylate and process for its preparation | |
| US4751010A (en) | Sulfonated and sulfurized detergent-dispersant additives for lubricating oils | |
| US4470916A (en) | High alkalinity metallic detergent-dispersant additives for lubricating oils and method of making same | |
| US3896037A (en) | High basic sulfonate process | |
| JPH0292993A (ja) | 過塩基化アルカリ金属スルホネート | |
| CA2142322C (en) | Process for preparation of sulphonates | |
| JPS63309590A (ja) | 潤滑材組成物及びその製造方法 | |
| US4412927A (en) | Process for the preparation of superalkalinized metallic detergent-dispersants for lubricating oils and products obtained therefrom | |
| US9102895B2 (en) | Detergent for lubricant oil and production process thereof | |
| CN1974578A (zh) | 制备硼酸化的碱土金属磺酸盐的方法 | |
| EP1236792B1 (en) | Use of overbased detergent additives to suspend asphaltene compounds | |
| RU2083644C1 (ru) | Способ получения присадки к нефтепродуктам и композиции, ее содержащие | |
| MAMMADOVA et al. | HERALD OF THE AZERBAIJAN ENGINEERING ACADEMY |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |