DK164548B - Azolylmethylpentanderivater, fremgangsmaade til deres fremstilling og landbrugs- og havebrugsmidler indeholdende disse som aktiv bestandel - Google Patents

Description

i

DK 164548 B

Den foreliggende opfindelse angår et azolylroethylpentanderivat repræsenteret ved formlen I

/*=\

HO ,CHn-N

5 2 V==tn r \ (I)

I_p—B

hvor B er en 2-chlorphenylgruppe, 3-chlorphenylgruppe, 2,4-10 difluorphenylgruppe, 2,6-difluorphenylgruppe, 3,4-difluor-phenylgruppe, 2-fluor-4-chlorphenylgruppe, 2,3,4,5,6-penta-fluorphenylgruppe, 4-bromphenylgruppe, 4-nitrophenylgruppe, 4-methylphenylgruppe, 4-t-butylphenylgruppe, p-biphenylyl-gruppe, 3-trifluormethylphenylgruppe, 4-trifluormethylphenyl-*5 gruppe eller 4-cyanophenylgruppe, og A er et nitrogenatom eller en methingruppe, en fremgangsmåde til fremstilling af azolylmethylderivatet og et landbrugs- eller havebrugsmiddel, der har fungicid virkning, en plantevækstregulerende virkning og en herbicid virkning, og som indeholder azolylmethylderiva-20 tet som aktiv bestanddel.

Markafgrøder skades alvorligt hvert år af plantesygdomme, og landbrugskemikalier til at bekæmpe dem forårsager alvorlige miljøproblemer. Der har derfor været et stort behov 25 for et nyt fungicid til landbrug og havebrug, som har lav giftighed for mennesker, dyr, fugle og fisk, og som også har en lav grad af fytotoksicitet over for nytteplanterne. Et sådant fungicid skal være meget sikkert at håndtere, have meget ringe skadelig virkning på miljøet og give fremragende 30 bekæmpelsesvirkning for mange forskellige plantesygdomme. 1 bestræbelserne på at udvikle et sådant epokegørende fungicid til landbrug og havebrug er der ifølge den foreliggende opfindelse undersøgt hidtil ukendte forbindelser i stedet 35 for blot modifikationer af eksisterende forbindelser.

Til dette formål blev der syntetiseret et stort antal derivater af azol, og deres nytte i praktisk anvendelse blev af- 2

DK 164548 B

prøvet. Som et resultat heraf fandtes det, at azolylmethylcy-clopentanderivater repræsenteret ved formlen I har de ovennævnte egenskaber.

5 HO\.CH2-N^1

B

10 hvor B er en 2-chlorphenylgruppe, 3-chlor phenyl gruppe, 2,4-difluorphenylgruppe, 2,6-difluorphenylgruppe, 3,4-difluor-phenylgruppe, 2-£luor-4-chlorphenylgruppe, 2,3,4,5,6-penta-fluorphenylgruppe, 4-bromphenylgruppe, 4-nitrophenylgruppe, 15 4-methylphenylgruppe, 4-t-butylphenylgruppe, p-biphenylyl- gruppe, 3-trifluormethylphenylgruppe, 4-trifluormethylphenyl-gruppe eller 4-cyanophenylgruppe, og A er et nitrogenatom eller en methingruppe.

20 Desuden, og overraskende, viste det sig, at azolylmethylcyclo-pentanderivatet ikke blot udøver en fungicid virkning, men også en plantevækstregulerende virkning og en herbicid virkning. Disse konstateringer førte til den foreliggende opfindelse.

25

Formålet med opfindelsen er at angive et fungicid til landbrug og havebrug, som er effektivt mod et stort antal forskellige plantesygdomme, med lav toksicitet for mennesker, dyr, fugle og fisk og lav fytotoksicitet over for nytteplanter, hvilket 30 fungicid endvidere udøver en piantevækstregulerende virkning og herbicid virkning og er bedre med hensyn til risikofri håndtering og med hensyn til beskyttelse af miljøet.

Opfindelsen er nærmere anskueliggjort på tegningen, hvor 35 figur 1-28 viser infrarøde absorptionsspektre af derivaterne af azol ifølge opfindelsen. Figurnumrene svarer til de respektive forbindelsesnumre, der er vist i tabel 1.

3

DK 164548 B

Azolylmethylcyclopentanderivatet ifølge opfindelsen har formlen I

HO CH-N^ I

5*27 hvor B er en 2-chlorphenylgruppe, 3-chlorphenylgruppe, 2,4-10 difluorphenylgruppe, 2,6-difluorphenylgruppe, 3,4-difluor-phenylgruppe, 2-fluor-4-chlorphenylgruppe, 2,3,4,5,6-penta-fluorphenylgruppe, 4-bromphenylgruppe, 4-nitrophenylgruppe, 4-methylphenylgruppe, 4-t-butylphenylgruppe, p-biphenylyl-gruppe, 3-trifluormethylphenylgruppe, 4-trifluormethylphenyl-15 gruppe eller 4-cyanophenylgruppe, og A er et nitrogenatom

eller en methingruppe. Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til fremstilling af azolylmethylcyclopentanderivatet ved reaktion af et derivat af oxiran repræsenteret ved formlen II

20 ^0 (T*!-B (II) hvor B har samme betydning som i formel I, med 1,2,4-triazol 25 eller imidazol. Opfindelsen angår endvidere et landbrugs- og havebrugsmiddel indeholdende som aktiv bestanddel et derivat af azol repræsenteret ved formlen I, og som har en fungicid virkning, en piantevækstregu1 erende virkning og en herbicid vi rkning.

30

Et derivat af azol repræsenteret ved formlen I er en hidtil ukendt forbindelse, og nogle af derivaterne er vist i nedenstående tabel 1 med deres smeltepunkter.

35 Nedenfor gives en detaljeret beskrivelse af fremgangsmåden til fremstilling af et derivat af azol repræsenteret ved formlen I og anvendelsen af derivatet af azol som landbrugs-og havebrugsmiddel.

4

DK 164548 B

Et derivat af azol repræsenteret ved formlen I fremstilles ved reaktion af et derivat af oxiran repræsenteret ved formlen II med 1,2,4-triazol eller imidazol repræsenteret ved formlen III i nærværelse af et fortyndingsmiddel 5 /A=l Μ»; I (III)

\=N

10 hvor M er et hydrogenatom eller et alkalimetal, og A er et nitrogenatom eller en methingruppe.

^A=i

HO CH2-N

V (I)

15 I_|CH2 B

( b = HØrxn, 25 30 35 5

DK 164548 B

TABEL 1.

For- Stilling på bin- Tegn i formel I phenylradikal ,, , del se --------------- i formel I Smeltepunkt,

nr. X η A hvor X er °C

5 ---------------------------------------------------------------- 1 t-C4H9 IN 4 129 - 130 2 t-C4H9 1 CH 4 123 - 124 3 C6H5 IN 4 146 - 147 4 CcEc 1 CH 4 182 - 183 6 b 10 5 CF3 1 N 3 152 - 153 6 CF3 1 CH 3 87 - 88 7 Cl 1 N 3 152 - 153 8 Cl 1 CH 3 105 - 106 9 N02 1 N 4 131 - 132 15 10 F 2 N 2,6 104 - 105 11 F 2 CH 2,6 150 - 151 12 Br 1 N 4 106 - 107 13 Br 1 CH 4 119 - 120 14 Cl 1 N 2 154 - 155 20 15 Cl 1 CH 2 103 - 104 16 CH3 1 N 4 128 - 129 17 CH3 1 CH 4 122 - 123 18 F 2 N 2,4 118 - 119 25 19 F 2 CH 2,4 144 - 145 20 F 2 N 3,4 119 - 121 21 F 2 CH 3,4 103 - 105 22 CN 1 N 4 115 - 116 23 CN 1 CH 4 103 - 104 30 24 F,C1 2 N 2(F),4 (Cl) 125 - 127 25 F,C1 2 CH 2(F),4(Cl) 141 - 143 26 F 5 N 2,3,4,5,6 118 - 120 27 CF3 1 N 4 102 - 103 28 CF3 1 CH 4 91-92 35 6

DK 164548 B

Det infrarøde spektrum af hver forbindelse i ovenstående tabel 1 er vist på tegningens figur 1-28.

Et derivat af oxiran repræsenteret ved formlen II, som er 5 udgangsmaterialet for reaktionen, fremstilles ved reaktion af en keton repræsenteret ved formlen IV

O

10 [j— CH2 b (IV) hvor B har samme betydning som i formel I, med f.eks. dimethyl-oxosulfoniummethylid eller dimethylsulfoniummethylid i nærværelse af et fortyndingsmiddel.

Et eksempel på forbindelsen repræsenteret ved formlen IV er 2-substitueret benzylcyklopentanon. Den kan fremstilles af 2-alkoxycarbonylcyklopentanon og et tilsvarende substi- 20 tueret benzylhalogenid ved fremgangsmåden, der er beskrevet i Org.Syn. 45, 7 (1965) og J.Chem.Soc. (1950), 325. Den kan også fremstilles af et tilsvarende substitueret benzylhalogenid og en enamin af cyklopentanon. (Se J.Pharm.Sci.

68, 1501 (1979)).

25

Fortyndingsmidlet, der anvendes til fremgangsmåden til fremstilling af forbindelsen repræsenteret ved formlen I, indbefatter hydrocarboner såsom benzen, toluen, xylen og hexan, halogenerede hydrocarboner såsom methylenchlorid, chloroform 30 og tetrachlorkulstof, alkoholer såsom methanol og ethanol, ethere såsom diethylether, diisopropylether og tetrahydrofu-ran, samt andre forbindelser såsom acetonitril, acetone, dimethylformamid og dimethylsulfoxid.

35 7

DK 164548 B

Fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan udføres i nærværelse af ovennævnte fortyndingsmiddel sammen med en base. Som eksempler på basen kan nævnes alkalimetalcarbonater såsom natrium-carbonat og kaliumcarbonat, alkalimetalhydroxid såsom natrium-5 hydroxid og kaliumhydroxid, alkalimetalalkoholater såsom natriummethylat, natriumethylat og kalium-t-butylat, alkali-metalhydrider såsom natriumhydrid og kaliumhydrid, og tri-ethylamin og pyridin.

Fremgangsmåden ifølge opfindelsen udføres på følgende måde.

10 En azol repræsenteret ved formlen III opløses i et fortyndingsmiddel som eksemplificeret ovenfor, og til opløsningen sættes en oxiran repræsenteret ved formlen II i en mængde på 0,5 - 1,0 ækvivalent. Opløsningen kan om nødvendigt indeholde en base som eksemplificeret ovenfor. Alternativt kan 15 oxyranen opløses i fortyndingsmidlet først, og til den fremkomne opløsning kan der sættes et alkalimetalsalt af azolen.

Reaktionstemperaturen ligger fra frysepunktet til kogepunktet af det ovennævnte fortyndingsmiddel, men den foretrukne reaktionstemperatur er fra 0 til 100°C. Reaktionstiden er 20 fra 1 til 3 timer. Reaktionen udføres fortrinsvis med omrøring.

Efter at reaktionen er afsluttet, afkøles reaktionsblandingen og ekstraheres med et organisk opløsningsmiddel såsom ethyl-acetat, chloroform eller benzen i isafkølet vand. Det or-25 ganiske lag fraskilles, vaskes med vand og tørres. Opløsningsmidlet afdestilleres under reduceret tryk. Remanenserne renses til dannelse af den ønskede forbindelse. Rensning kan udføres ved omkrystallisation eller kromatografi på silikagel.

30 Et derivat af azol (et derivat af azolylcyklopentanol) repræ- senteret ved formlen I udøver følgende virkninger som aktiv bestanddel af landbrugs- og havebrugsmidler: 8

DK 164548 B

(1) Fungicid virkning på plantesygdomme.

Et derivat af azol ifølge opfindelsen udøver bekæmpende virk-5 ning på mange forskellige plantesygdomme, som er anført neden for.

Risplante: Pyricularia oryzae, Cochliobolus miyabeanus,

Xanthomonas oryzae, Rhizoctonia solani, Helminthosporium sigmoideum og Giberella 10 fujikuroi.

Æbletræ: Podosphaera leucotricha, Venturia inaequalis,

Sclerotinia mali, Alternaria mali og Valsa mal i.

Pæretræ: Alternaria kikuchiana, Phyllactinia pyri, 15 Gymnosporangium haraeonum og Venturia nashicola.

Vindrue: Onccinula necator og Phakospora ampelopsidis.

Byg: Erysiphe graminis f.sp.hordei, Rhynchosporium secalis, Puccinia graminis og Puccinia 20 triformis.

Hvede: Puccinia recondita, Septoria tritici,

Puccinia triformis og Erysiphe graminis f.sp. tritici.

Orientalsk melonplante: Sphaerotheca fuliginea.

9

DK 164548 B

Vandmelonplante: Fusarium oxysporum.

Tomatplante: Erysiphe cichoracearum og Alternaria solani.

Ægplante: Erysiphe cichoracearum.

Jordbærplante: Sephaerotheca humuli.

5 Tobaksplante: Erysiphe cichoracearum og Alternaria longipes.

Sukkerroe: Cercospora beticola.

Kartoffelplante: Alternaria solani.

Sojabønneplante: Cercospora kikuchii og Septoria glycines.

Stenfrugtplante: Sclerotinia cinerea.

10 Andre afgrødeplanter: Botrytis cinerea og Sclerotinia sclerotiorum.

Et derivat af azol ifølge opfindelsen giver ikke blot den beskyttende virkning, men også den terapeutiske virkning på nogle af de ovennævnte plantesygdomme.

15 (2) Plantevæksteregulerende virkning.

Fornylig er plantevækst-regulatorer kommet til amindelig anvendelse inden for landbrug og havebrug, efter at den mekanisme, der styrer plantevækstreguleringen med plantehormoner f er blevet belyst. Brugen af plantehormoner indbefatter f.eks.

20 produktion af kernefrie druer ved hjælp af gibberellin, frem- 10

DK 164548 B

skyndelse af roddannelse på stiklinger ved hjælp af a-naphtha-leneddikesyre og vasks tforhaling af hvede ved hjælp af 2-chlorethyltrimethylammoniumchlorid (handelsnavn: "CCC").

Anvendelsen af forskellig teknik til at regulere planters 5 omgivelser ved at anvende plantevækstregulatorer benyttes nu ikke blot på markafgrøder, grønsager og frugttræer, men også til prydplanter såsom planter med blomster og endvidere til et bredere interval af planter såsom træer. Der er en stigende mulighed for, at virkningen af plantevækstregulato-10 rer spredes til fremskyndelse af roddannelse, blomstringsregulering, frugtbæring og frugtudvikling, vækstacceleration, vækstforhaling og regulering af metabolisme. Plantevækstregulatorer vokser med hensyn til art og anvendt mængde i de senere år, men ikke så meget, som kunne forventes ud fra 15 de ovennævnte muligheder.

Derivatet af azol (derivat af azolylcyklopentanol) ifølge opfindelsen frembringer den plantevækstregulerende virkning (herunder herbicide virkning) på mange forskellige planter som vist nedenfor: 20 1) Undertrykkelse af vegetativ vækst af planter, især under trykkelse af højdevækst.

2) Forøgelse af tilgængelige næringsstoffer i planter.

3) Regulering af modningsstadium eller blomstringstid af planter.

25 Den første af de ovennævnte aktiviteter er nyttig til undertrykkelse af ukrudtsvækst (ukrudtsdræbende funktion), undertrykkelse af plænevækst, forhindring af lejedannelse af risplanter og hvede, undertrykkelse af højden af sojabønne- og 11

DK 164548 B

bomuldsplanter, som gør høst med maskine mulig, undertrykkelse af akselknopper, som fremmer væksten af tobaksblade, undertrykkelse af væksten af hækplanter, som reducerer hyppigheden af klipning, og forhaling af væksten af prydplanter, 5 som fører til forøget handelsværdi.

Den anden aktivitet, der er nævnt ovenfor, bidrager til forbedring af sukkerroe, sukkerrør og citrus gennem forøgelse af sukkerindholdet, og også til forbedring af afgrøder og sojabønne gennem forøgelse af proteinet.

10 tredie aktivitet, der er nævnt ovenfor, gør det muligt at forsende friske frugter og blomster på ethvert tidspunkt efter behovet.

Et derivat repræsenteret ved formlen I kan anvendes som fungicid, plantevækstregulator eller herbicid i form 15 af støv, befugteligt pulver, korn, emulgerbart koncentrat eller opløsning, med eller uden blanding med en bærer (eller fortyndingsmiddel). Det kan om nødvendigt også anvendes som sådant, idet præparatet foruden en bærer kan indeholde tilsætninger såsom spredemidler, emulgeringsmidler, befugtnings-20 midler og klæbemidler for at sikre virkningen.

Derivatet ifølge opfindelsen kan endvidere anvendes i form af uorganisk salt, organisk salt eller metalkompleks, fordi det indeholder 1,2,4-triazolringen eller imidazol-ringen.

25 Azolderivatet ifølge opfindelsen har en azolylmethyl-gruppe og en substitueret benzylgruppe i henholdsvis 1-stillingen og 2-stillingen i cyklopentanringen. Det kan derfor eksistere i form af stereoisomerer, f.eks. geometriske isomerer (cis-form og trans-form) og optiske isomerer. Ifølge 12

DK 164548 B

opfindelsen kan derivatet af azol være en enkelt isomer eller en blanding deraf i et vilkårligt forhold. Landbrugs- og havebrugskemikaliet ifølge opfindelsen kan således indeholde en af isomererne eller en blanding af isomererne som en ak-5 tiv bestanddel.

Opfindelsen illustreres nærmere af følgende eksempler, som viser fremstillingen af derivater af azol og virkningen af landbrugs- og havebrugskemikalier indeholdende et derivat af azol som aktiv bestanddel.

10 EKSEMPEL 1.

Fremstilling af 2-(2,6-difluorbenzyl)-1(lH-imidazol-l-yl-methyl)cyklopentan-l-ol (forbindelse nr. 11 i tabel 1).

Til 20 ml vandfri dimethylformamid blev der under omrøring 15 og under en heliumatmosfære sat 432 mg natriumhydrid (fremstillet ved at vaske 60% olieagtig natriumhydrid med tørret benzen), og efter tilsætning af 1220 mg IH-imidazol til den fremkomne blanding blev hele blandingen omrørt ved stuetemperatur, indtil boblingen var forbi. En opløsning af 2,Og 20 4-(2,6-difluorbenzyl)-1-oxaspiro[2,4Iheptan i 10 ml vandfri dimethylformamid blev dryppet til den fremkomne opløsning, og hele blandingen blev omrørt i 2 timer ved 80°C.

Efter at den fremkomne reaktionsblanding havde fået lov at afkøle, blev den hældt i isafkølet vand, og blandingen blev 25 ekstraheret med ethylacetat for at få et organisk lag. Efter vask af det organiske lag med vand og tørring af laget på vandfrit natriumsulfat blev opløsningsmidlet afdestille-ret fra laget under reduceret tryk til dannelse af en remanens.

13

DK 164548 B

Ved omkrystallisation af remanensen med en blanding af hexan og ethylacetat fremkom 1,58 g af den forbindelse, der er vist i overskriften.

Resultaterne af bestemmelsen af de fysiske egenskaber af 5 den fremstillede forbindelse er som følger, og desuden blev NMR-spektret af forbindelsen bestemt ved anvendelse af TMS som indre standard, og resultaterne er vist ved følgende tegn (de samme tegn er anvendt i de andre eksempler): 10 s: singlet d: dublet m: multiplet b: bred linie

Fysiske egenskaber: 15 (1) Smeltepunkt 150 - 151°C.

(2) Infrarød absorptionsspektrum (KBr-metode):9maks.

3400, 3180, 2930, 1620, 1580, 1460, 1220, 1070 cm"1.

(3) NMR-spektrum (CDCl^, ppm):£ 1,27-2,27 (bs, 7H), 2,60-2,90 (m, 2H), 3,30 (bs, IH), 20 3,83 (d, IH, J=14 Hz), 4,17 (d, IH, J=14 Hz) og 6,60-7,63 (m, 6H).

EKSEMPEL 2.

Fremstilling af 2-(4-brombenzyl)-1-(lH-l,2,4-triazol-l-yl-methyl)cyklopentan-l-ol 25 (forbindelse nr. 12 i tabel 1).

40 ml vandfri dimethylformamid blev opløst 3,0 g 4-(4- 14

DK 164548 B

brombenzyl)-1-oxaspiro[2,4]heptan under omrøring og under en heliumatmosfære, og til den således fremstillede opløsning blev langsomt sat 1,12 g natriumsalt af lH-1,2,4-triazol med en renhed på 90% (handelsprodukt, fremstillet 5 af ALDRICH CO.). Blandingen blev omrørt i 2 timer ved 60°C.

Efter at den således fremkomne reaktionsblanding havde fået lov at afkøle, blev den afkølede blanding hældt i vand, og blandingen blev ekstraheret med ethylacetat til dannelse af et organisk lag. Efter vask af laget med vand og tørring 10 deraf på vandfrit natriumsulfat blev opløsningsmidlet af-destilleret fra laget under reduceret tryk til dannelse af en remanens.

Ved rensning af remanensen gennem en silikagelsøjle fremkom 2,7 g af titelforbindelsen, hvis fysiske egenskaber er som 15 følger:

Fysiske egenskaber: (1) Smeltepunkt 106 - 107°C.

(2) Infrarød absorptionsspektrum (KBr-metode): 0 maks.

3260, 3100, 2930, 1620, 1270, 1130 og 660 cm-1.

20 (3) NMR-spektrum (CDCl^, ppm) : <5 1,45-3,15 (m, 10H), 4,27 (s, 2H), 7,20 (d, 2H, J=9 Hz), 7,60 (d, 2H, J=9 Hz), 8,13 (s, IH) og 8,28 (s, IH) .

De følgende to eksempler (eksempel 3 og 4) er eksempler på fremstilling af et fungicid til anvendelse i landbrug og 25 havebrug indeholdende et derivat af azol ifølge opfindelsen som aktiv bestanddel.

EKSEMPEL 3.

15

DK 164548 B

Ved at pulverisere og blande 3 vægtdele af en af de foreliggende forbindelser (forbindelse nr. 12 i tabel 1), 40 vægtdele ler og 57 vægtdele talk blev der fremstillet et fungicidt støv.

5 Det således fremstillede fungicide støv blev anvendt ved udspredning på det ønskede sted.

EKSEMPEL 4.

Ved at pulverisere og blande 50 vægtdele af en af de foreliggende forbindelser (forbindelse nr. 14 i tabel 1), 5 vægt-10 dele af et salt af ligninsulfonsyre, 3 vægtdele af et salt af en alkylsulfonsyre og 42 vægtdele diatoméjord blev der fremstillet et fungicidt befugteligt pulver.

Det således fremstillede fungicide befugtelige pulver anvendes efter fortynding med vand.

15 De følgende fem eksempler (eksempel 5-9) er eksempler, der viser den fungicide virkning af fungicidet til anvendelse i landbrug og havebrug ifølge opfindelsen.

EKSEMPEL 5.

Prøve over for Erysiphe graminis f.sp.tritici på hvede.

20 på bladene af hvedefrøplanter (varieteti NORIN nr. 64, 16 frøplanter pr. potte) på 2. bladstadium, dyrket i uglaseret 16

DK 164548 B

potte, blev der sprøjtet et fungicidt befugteligt pulver, fremstillet ved fremgangsmåden i eksempel 4, fortyndet med vand til en forud bestemt koncentration, i en mængde af 5 ml/potte (kontrolpotte blev kun sprøjtet med vand). Efter 5 naturlig tørring af de således sprøjtede blade blev en vandig suspension af sporerne af Erysiphe graminis f.sp. tritici, opsamlet fra angrebne blade af hvede, sprøjtet på de tørrede blade af hveden i potten, og de således behandlede frøplanter blev holdt i 24 timer ved en temperatur fra 20 til 25°C i en meget 10 fugtig atmosfære. Derefter blev de således behandlede frøplanter henstillet i et væksthus. Efter 10 dages podning blev dødeligheden af frøplanterne undersøgt på basis af følgende standard, og bekæmpelsesværdien blev beregnet med følgende formel ud fra gennemsnitsdødeligheden pr. blad: 15 Undersøgelsesstandard : Dødelighedsindeks Omfang af sygdom 0 Ikke inficeret 0,5 A er mindre end 10% 1 A er fra 10 til mindre end 20% 20 2 A er fra 20 til mindre end 40% 3 A er fra 40 til mindre end 60% 4 A er fra 60 til mindre end 80% 5 A er større end 80% xl)

Note ': A er det sygdomsinficerede område på overfladen 25 af det podede blad.

dødelighed på behandlet potte

Bekæmpelsesværdi = (1 - -) x 100%.

dødelighed på kontrolpotte

Resultaterne er vist i tabel 2.

TABEL 2.

17

DK 164548 B

Forbindelse Koncentration nr* af den (som i tabel 1) sprøjtede væske Bekæmpelsesværdi (ppm) (%) 1 125 95 2 125 90 5 3 125 95 4 125 95 5 125 100 6 125 100 7 125 100 10 8 125 100 9 125 100 10 125 100 11 125 100 12 125 100 15 13 125 50 14 125 65 15 125 70 16 125 75 17 125 70 20 18 125 100 19 125 68 20 125 100 21 125 100 22 125 100 25 23 125 62 24 125 100 25 125 75 26 125 100 27 125 100 30 28 125 100

Triadimefon 125 100

Kontrol - 0 18

DK 164548 B

xl)

Note : Triadimefon er et i handelen værende fungicid indeholdende følgende forbindelse som aktiv bestanddel : 0 ch3

Cl—^y-O-CH-I--CH3 CH3

h iiN

N-U

EKSEMPEL 6.

5 Prøve mod Sphaerotheca fuliginea på agurkplante.

På bladet af frøplanter af agurk (varietet: SAGAMI-HAMPAKU, én frøplante pr. potte, 3 potter ved prøve af én forbindelse) på det 2,bladstadium, dyrket i uglaseret potte med en diameter på 10 cm, blev sprøjtet et fungicidt befugteligt 10 pulver, fremstillet ved fremgangsmåden i eksempel 4, fortyndet med vand til en forud bestemt koncentration, i en mængde på 5 ml/potte (kontrolpotter blev sprøjtet kun med vand), og derefter blev sporerne afSphaerotheca fuliginea fra agurk spredt på de sprøjtede blade fra det smittede blad af agurk-15 plante ved at anvende en pensel til at pode bladet, og de således behandlede potter blev henstillet i et væksthus.

7 dage efter podningen blev dødeligheden af frøplantens blad (1 blad/potte, 3 potter/forbindelse) undersøgt efter følgende standard, og bekæmpelsesværdien blev beregnet ud fra den 20 gennemsnitlige dødelighed pr. blad under anvendelse af samme formel som i eksempel 5.

19

DK 164548 B

Undersøgelsesstandard: Dødelighedsindeks Omfang af sygdom 0 Ikke inficeret y|) 0,5 A er mindre end 10% 5 1 A er fra 10 til mindre end 20% 2 A er fra 20 til mindre end 40% 3 A er fra 40 til mindre end 60% 4 A er fra 60 til mindre end 80% 5 A er større end 80% y ] \ 10 Note : A er det inficerede sygdomsområde på overfladen af det podede blad.

Resultaterne er vist i tabel 3.

TABEL 3.

Forbindelse Koncentration nr* af den (som i tabel 1) sprøjtede væske Bekæmpelsesværdi (ppm) (%) 15 1 62,5 98 2 62,5 70 3 62,5 100 4 62,5 90 5 62,5 100 20 6 62,5 60 7 62,5 100 8 62,5 100 I handelen værende fungicid χ1) 125 100 25 Kontrol ~ 0

DK 164548 B

Note : Et fungicid af quinoxalinrækken repræsenteret ved følgende formel: 20 xX) <XX> EKSEMPEL 7.

Prøve mod Puccinia recondita f.sp. tritici på hvede.

5 På bladene af frøplanter af hvede (varietet: NORIN nr. 64, 16 frøplanter pr. potte) på 2.bladstadium, dyrket i uglaseret potte med en diameter på 10 cm, blev sprøjtet et fungicidt befugteligt pulver, fremstillet ved fremgangsmåden i eksempel 4, fortyndet med vand til en forud bestemt koncentration, 10 i en mængde på 5 ml/potte (kontrolpotter blev kun sprøjtet med vand). Efter naturlig tørring af de sprøjtede blade blev en vandig suspension af sommersporerne af Puccinia recondita f.sp.tritici, opsamlet fra angrebne blade på hvede, sprøjtet på de tørrede blade af den pottede hvede, og de således be-15 handlede frøplanter blev holdt i 24 timer ved en temperatur fra 20 til 25°C i en meget fugtig atmosfære. Derefter blev de behandlede frøplanter henstillet i væksthus, og efter 7 dage blev dødeligheden undersøgt på grundlag af følgende standard. Bekæmpelsesværdien for hvert af fungiciderne blev 2o beregnet ved formlen, der er vist i eksempel 5, ud fra gennemsnitsdødeligheden pr. blad af de 10 prøplanter pr. potte.

Undersøgelsesstandard: Den samme som i eksempel 6.

Resultaterne er vist i tabel 4.

21

DK 164548 B

TABEL 4.

Forbindelse Koncentration r‘ af den (som i tabel 1) sprøjtede væske Bekæmpelsesværdi (ppm) (%) 1 200 78 2 200 95 5 3 200 73 4 200 88 5 200 50 6 200 75 7 200 45 2_q 8 200 80 9 200 90 10 200 75 11 200 68 12 200 100 15 13 200 65 14 200 45 15 200 75 16 200 75 17 200 83 20 18 20 0 88 19 200 65 20 200 100 21 200 100 22 200 88 25 23 200 68 24 200 100 25 200 70 26 200 85

Triadimefon 200 100 30 Kontrol - 0 EKSEMPEL 8.

22

DK 164548 B

Prøve mod Cochliobolus miyabeanus på risplante.

I uglaserede potter med en diameter på 10 cm blev sået frø af risplanten (varietet: SASANISHIKI) i en mængde af 16 frø 5 pr. potte, og på stadiet med 4-5 blade blev det fungicide befugtelige pulver, fremstillet ved fremgangsmåden i eksempel 4, fortyndet med vand til en forud bestemt koncentration, sprøjtet på frøplanterne i en mængde af 5 ml/potte. Efter naturlig tørring af de behandlede blade af risfrøplanterne ]_q blev en vandig suspension af sporerne af Cochliobolus miyabeanus (i en koncentration af 15 sporer inden for synsfeltet i et mikroskop med 150 ganges forstørrelse), som var forberedende dyrket, sprøjtet på bladene af frøplanterne i en mængde af 5 ml/potte til podning. Efter podningen blev 2^5 potterne straks taget ind i et poderum ved 25°C og mættet fugtighed, og efter ophold der i 2 dage blev potterne flyttet til et væksthus. Den 5.dag efter podningen blev antallet af sygdomspletter på 10 blade pr. potte optalt, og bemæmpelsesværdien for hvert af fungiciderne blev beregnet 20 efter følgende formel:

A

Bekæmpeisesværdi (%) = (1 -- ) xlOO,

B

hvor A er antallet af sygdomspletter i de behandlede potter, og B er antallet i kontrolpotterne (der ikke blev sprøjtet med fungicidet).

25 Resultaterne er vist i tabel 5.

TABEL 5.

23

DK 164548 B

Forbin-

Koncentration nr* af den (som i tabel 1) sprøjtede væske Bekæmpelsesværdi (ppm) (%) 1 300 100 2 300 100 5-3 300 99 4 300 98 5 300 99 6 300 98 7 300 100 10 8 300 100 9 300 80 10 300 95 11 300 98 12 300 97 15 13 300 100 14 300 90 15 300 99 16 300 100 17 300 100 20 18 300 100 19 300 100 20 300 100 21 300 100 22 300 100 25 23 300 98 24 300 100 25 300 100 26 300 100 EDDP Xl) 300 88 30 Kontrol - 0 24

DK 164548 B

Note x1^: Et i handelen værende fungicid indeholdende føl gende forbindelse som aktiv bestanddel:

0~s‘!'s O

ic2H5 EKSEMPEL 9.

In vitro prøve mod flere svampearter.

5 De antifungale egenskaber af de foreliggende forbindelser over for flere svampearter blev undersøgt som følger.

Efter grundig blanding af hver af de foreliggende forbindelser med PSA-kulturmediet i en forud bestemt koncentration blev den således fremstillede blanding hældt i skåle med en 10 diameter på 9 cm i en mængde på 10 ml pr. skål for at fremstille pladekulturmedium. På den anden side blev hver af svampearterne dyrket i et pladekulturmedium, udstanset med et propbor med en diameter på 6 mm og podet på det således fremstillede pladekulturmedium i skålene. Efter podning 15 blev hver af de således podede svampe dyrket i 1 - 3 dage ved en temperatur egnet for hver svamp, og væksten af svampen blev bestemt ved hjælp af diameteren af hver svampekoloni. Resultaterne blev sammenlignet med resultatet af kontrollen (kulturmediet, der ikke indeholder noget fungicid), og på 20 basis af følgende formel blev beregnet graden af bekæmpelse af mycelievæksten: 100 R = (d - d ) - c * d c 25

DK 164548 B

hvor R repræsenterer graden af bekæmpelse af mycelievæksten af en svamp, er diameteren af svampekolonien på kulturmediepladen indeholdende hver af de foreliggende forbindelser, og d er diameteren af svampekolonien på kulturmediepladen, 5 der ikke indeholder noget fungicid (kontrol).

De således fremkomne resultater blev bedømt på grundlag af følgende standard i 5 kategorier og er vist i tabel 6.

Bedømmelsesstandard:

Indeks for vækstbekæmpelse Grad af bekæmpelse af mycelievækst 10 5 Fra 100 til 90% 4 Fra 89 til 70% 3 Fra 69 til 40% 2 Fra 39 til 20% 1 Mindre end 20% 26

DK 164548 B

i · i · i ε i w I · I Ln LO LT) LO LO LO LO LO LO LO LO LO LO LO LO lO ij I > J 5

I I

I I

i · ; ro'i'roconnn^'^nnLnLnnfOLnLn

I ** I I I

I I

* o ^ * · ! ιηιηιηιηιηιηιηυηιηιηιηιηιηιΛίοιηιη

i cq I

I I

I I

1 G 1 I · I 'ίΐη^ι/ιιη^'ΐΐΩ^'ϋ'Γοιηιη^^ιη^ ω ! i ti [ *! G O 1 I ·Ι ΝΓΟ'ίίοηηιη'ί'ί^Νΐηκί'ίηΐΛ’Τ 8 i fi j

ti I m I

td i ·ι Φ i ,Φ i

& I ® I

> · i

CQ i · I

i m i i · i inminw’iininiiiinin'iinin'iiflinifl • i ! u !

KO I II

I I I

Gi 1 ω 1 S! !·!(Μ^ηηηηοο·ςτΓνΐηηη^οΐ(νιηη ffl i * Dj

Cl 1^1

BI II

I I

I g I

i . ! LnininininmiOLninininminLomtriin

U

I I

* o * I ·Ι ιηιΠ'ίΐη'ίΐη'ίΐΩΐηιηιίΐκιιη'ί'ΐηιηΐίΐ

I C4 I I I I

0) - -¾ 1 I 1 i

i) I

ftf 0) I ooooooooooooooooo H *Q I ooooooooooooooooo φ v I i—1 r—1 i—! i—li—i i“l rM i—i i—I rH r—i rH rH rH pH rH τ—1 safti: a10^!

O u-l Dj G I

« nJ I

Η I

H !

8 I

nH (3 I

O) -p i OrHCMm-^mcor^

'rt i rlNtO^flilWr'COOirIr-Ir—Ir-IrHrHrHiH

X5 S 1

M · O I

27

DK 164548 B

1 i >

• · i I

• g i i I·! LOLnLninLrjLOLninini j > i j > i >

J · I J

I V i I

I · i I C i 1 >

> I I

I · I I

, o ' LnminLnininLninLni I CO I

i I

' i >

1*1 I

i Η ! -ίΐηΐη^·!ΓΝΙί1ΐΛ«! Φ !* ! g ί . ί ! c j ϋ. ! ιη^ριη^τ'^ηιη'ίΐπ! ! i > i i -ςτ^ιηιηΓΟΜίη^ίπΙ

φ 0) I

i ! a ! i

IjJ i c •ΙιηιηιΛιΛίΛ^'ΐπίΛΐηΐ 0) I O ! '5

J I i IW

{ · ' j g . £

i^ cMroLn^HCMconfoi 0 Φ Q

i Pi ! i ® ti ^

! j © · § J

i . i i s -a & s .

lr; i inminin<fininuiui| -g . ,¾ . ft T{ >Sr5

• u i ! Η α>θ4ωβ_, °S3-SH

i i iffl4Jm4Jroo(d&iS-y ! . I ! I SUS'S,? ρ|8 in! |(3rHrHCG£5EjQpi

g | g J

I 1-4 l I ·Η ·Η > Ή °© i I Μ ^tnpofd-M ·Η Οι ! ω οι« ρ βφ ε · ft ρ fti I , ·Η Ρ i (Π w ι -Η 8^ Μ-J η Η r'Sl l uÆ-HS-icngp-HØ I ! ί : llllis'llp

S S 1 J H Ti c JH n ° ° c -3 H

Hn-lftS1 (UrHO-PoS-HS-JJSB

δϊ&5·| s rø! ^ i {a}ft,oåcJKiSS^^> ti ! H ! i ti ........·; ·;........

! $ ft ! jtidemiw^^coAig vold) ]jI ΟΟΟίΟΗΝΙΊ'ίΐΠΰ! pLiftUPiØ!l!fflCnWFi!i> | rg I ΗΗΝΝΜίΊΝΜΝί (-3 i g i !..

Μ ι η ρ I ω PQ I ti · O 1 £

< ι o μ ® ! S

eh i ft 3 i 13 EKSEMPEL 10.

28

DK 164548 B

Fremstilling af plantevækstregulerende midler og herbicide midler indeholdende et derivat af azol som aktiv bestanddel.

(1) Befugteligt pulver.

Følgende komponenter blev pulveriseret og blandet til frem-5 stilling af et befugteligt pulver, der kunne anvendes efter fortynding med vand.

Forbindelse ifølge opfindelsen (forbindelse nr. 3 i tabel 1) 50 vægtdele

Ligninsulfonat 5 vægtdele yø Alkylsulfonat 3 vægtdele

Diatoméjord 42 vægtdele (2) Emulgerbart koncentrat.

Følgende komponenter blev blandet ensartet til fremstilling af et emulgerbart koncentrat, der kunne anvendes efter for- jL5 tynding med vand.

Forbindelse ifølge opfindelsen (forbindelse nr. 20 i tabel 1) 25 vægtdele

Xylen 65 vægtdele

Polyoxyethylenalkylarylether 10 vægtdele 20 (3) Korn.

Følgende komponenter blev blandet ensartet sammen med vand, 29

DK 164548 B

og blandingen blev granuleret med en ekstrusionsgranulator, efterfulgt af tørring.

Forbindelse ifølge opfindelsen (forbindelse nr. 11 i tabel 1) 8 vægtdele 5 Bentonit 40 vægtdele

Ler 45 vægtdele

Ligninsulfonat 7 vægtdele EKSEMPEL 11.

Hæmning af plantelængden af hvede.

10 10 hvedekorn blev sået i en glas-petriskål, 8,5 cm i diame ter, indeholdende 5 ml af en 50 ppm opløsning af forbindelsen, der blev undersøgt. (Hvede-varieteten er AOBA nr. 3). Efter vækst indendørs ved 27°C i 7 dage blev plantelængden målt. Resultaterne er vist i tabel 7.

15 Det vil ses af tabel 7, at alle de afprøvede forbindelser gav en udtalt virkning i retning af hæmning af plantens længdevækst, især hvor det drejede sig om forbindelser af triazoltypen. Der blev ikke iagttaget nogen fytotoksicitet.

TABEL 7.

30

DK 164548 B

Forbindelse Hæmning af nr * plantelængde (som i tabel 1) (%) Fytotoksicitet 1 3,8 Ingen 2 3,1 Ingen 5 3 13,7 Ingen 4 3,5 Ingen 5 20,4 Ingen 6 35,7 Ingen 7 7,2 Ingen 10 8 11,9 Ingen 9 45,6 Ingen 10 81,8 Ingen 11 16,5 Ingen 12 63,4 Ingen 15 13 3,7 Ingen 14 54,1 Ingen 15 15,2 Ingen 16 85,4 Ingen 17 38,1 Ingen 2o 18 15,8 Ingen 19 11,8 Ingen 20 62,6 Ingen 21 19,6 Ingen 22 46,6 Ingen 25 23 11,2 Ingen 24 79,0 Ingen 25 14,7 Ingen 26 72,5 Ingen 27 35,5 Ingen 30 28 14,3 Ingen

Gennemsnitslængden af hvede i kontrolgruppen var 80,5 mm.

EKSEMPEL 12.

31

DK 164548 B

Prøve med ukrudtsdræbning (jordbehandling før spiring).

Flere slags ukrudtsfrø blev sået i sandet lerjord, fyldt i en bakke (650 x 210 x 220 mm). Dagen efter såningen blev 5 jordoverfladen sprøjtet med en passende fortyndet væske af det emulgerbare koncentrat fremstillet ved fremgangsmåden i eksempel 10 (2).

Ukrudtsplanterne blev dyrket i et væksthus, og den udkrudts-dræbende virkning blev iagttaget den 21.dag efter behandlin-10 gen. Den ukrudtsdræbende virkning blev bedømt efter følgende standard.

Resultaterne er vist i tabel 8.

Indeks Dræbningsgrad 0 Ingen dræbningsvirkning 15 1 Dræbningsvirkning på 30% 2 Dræbningsvirkning på 31 - 50% 3 Dræbningsvirkning på 51 - 70% 4 Dræbningsvirkning på 71 - 90% 5 Dræbningsvirkning på 91 - 100% TABEL 8.

32

DK 164548 B

Forbindelse nr. ________Ukrudt__(se_riote)_________ (som i tabel 1) A.r. B.p. S.n. E.f. S.v.

1 4 4 4 3 3 2 4 4 4 3 3 5 3 5 5 5 4 4.

5 5 5 5 5 4 6 5 5 5 5 5 7 5 5 5 4 4 8 5 5 5 4 4 10 9 5 5 5 5 5 10 5 5 5 5 5 11 5 5 5 5 5 12 5 5 5 5 5 13 5 5 5 4 4 15 14 5 5 5 5 5 15 5 5 5 5 5 16 5 5 5 5 5 17 5 5 5 5 5 18 5 5 5 5 5 20 19 5 5 5 5 5 20 5 5 5 5 5 21 5 5 5 5 5 22 5 5 5 4 4 23 5 5 5 5 5 25 24 5 5 5 5 5 25 5 5 5 5 5 26 5 5 5 5 5 27 5 5 5 5 5 28 5 5 5 5 5 30 Kontrol 00000

Claims (27)

33 DK 164548 B Note: Forkortelserne i tabel 8 betegner følgende ukrudtsar ter: A.r.: Amaranthus retroflexus.

1. Azolylmethylcyclopentanderivat med formlen I 15 /*==. |ρ<32-B (I) 20 hvorB er en 2-chlorphenylgruppe, 3-chlorphenylgruppe, 2,4-difluorphenylgruppe, 2,6-difluorphenylgruppe, 3,4-difluor-phenylgruppe, 2-fluor-4-chlorphenylgruppe, 2,3,4,5,6 -penta-fluorphenylgruppe, 4-bromphenylgruppe, 4-nitrophenylgruppe, 25 4-methylphenylgruppe, 4-t-butylphenylgruppe, p-biphenylyl- gruppe, 3-trifluormethylphenylgruppe, 4-trifluormethylphenyl-gruppe eller 4-cyanophenylgruppe, og A er et nitrogenatom eller en methingruppe.

2. Azolylmethylcyclopentanderivat ifølge krav 1, kende tegnet ved, at B er en 4-bromphenyl- eller 4-methylphe-nylgruppe, og A er et nitrogenatom.

3. Azolylmethylcyclopentanderivat ifølge krav 1, kende-35 tegnet ved, at B er en 3,4-dif1uorphenylgruppe eller 2,4-difluorphenylgruppe, og A er et nitrogenatom. 34 DK 164548 B

4. Azolylmethylcyclopentanderivat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at B er en 2,3,4,5,6-pentaf1uorpheny1 gruppe, og A er et nitrogenatom.

5. Fremgangsmåde til fremstilling af et azolylmethylcyclopen- tanderivat med formlen I /A=j HO / CH2"NC * X2

5 B.p.: Bidens pilosa. S.n.: Solanum nigrum. E.f.: Echinochloa frumentaceum. S.v.: Setar ia vi ridis.

6. Landbrugs- og havebrugsmiddel med fungicid virkning, plantevækstregulerende virkning og herbicid virkning, kendetegnet ved, at det som aktiv bestanddel indeholder et azolylmethylcyclopentanderivat med formlen I 5 /A"—I HQV CH--N ν' -^=-n (I) I pCH2-B 10 '-' hvor B er en 2-chlorphenylgruppe, 3-chlorphenylgruppe, 2,4-difluorphenylgruppe, 2,6-difluorphenylgruppe, 3,4-difluor-phenylgruppe, 2-fluor-4-chlorphenylgruppe, 2,3,4,5,6-penta-15 fluorphenylgruppe, 4-bromphenylgruppe, 4-nitrophenylgruppe, 4-methylphenylgruppe, 4-t-butylphenylgruppe, p-biphenylyl-gruppe, 3-trifluormethylphenylgruppe, 4-trifluomethylphenylgruppe eller 4-cyanophenylgruppe, og A er et nitrogenatom eller en methingruppe, samt et landbrugsmæssigt og havebrugsmæssigt 20 acceptabelt bærerstof.

7. Fungicidt middel til brug i landbrug og havebrug, kendetegnet ved, at det indeholder et azolylmethylcyclo-med formlen I som aktiv bestanddel 25 A=j HO ^ CH--N 1 1 \=.N I pCH2-B (!) 30 hvor B er en 2-chlorphenylgruppe, 3-chlorphenylgruppe, 2,4-difluorphenylgruppe, 2,6-difluorphenylgruppe, 3,4-difluor-phenylgruppe, 2-fluor-4-chlorphenylgruppe, 2,3,4,5,6-penta-35 fluorphenylgruppe, 4-bromphenylgruppe, 4-nitrophenylgruppe, 4-methylphenylgruppe, 4-t-butylphenylgruppe, p-biphenylyl-gruppe, 3-trifluormethylphenylgruppe, 4-trifluormethylphenyl- 36 DK 164548 B gruppe eller 4-cyanophenylgruppe, og A er et nitrogenatom eller en methingruppe, samt et fungicidt acceptabelt bærerstof.

8. Fungicidt middel ifølge krav 7, kendetegnet ved, at B er en 4-bromphenylgruppe, 4-methylphenylgruppef 4-t-butylphenylgruppe eller p-biphenylylgruppe, og A er et nitrogenatom.

9. Fungicidt middel ifølge krav 7, kendetegnet ved, at B er en 4-bromphenylgruppe, 4-t-butylphenylgruppe eller p-biphenylylgruppe, og A er en niethingruppe.

10. Fungicidt middel ifølge krav 7, kendetegnet 15 ved, at B er en 2,4-difluorphenylgruppe, 3,4-difluorphenyl- gruppe eller 2-fluor-4-chlorphenylgruppe, og A er et nitrogenatom.

10 Patentkrav.

11. Fungicidt middel ifølge krav 7, kendetegnet 20 ved, at B er en 2,4-difluorphenylgruppe eller 2-fluor-4- chlorphenylgruppe, og A er en methingruppe.

11 I_ΡΗ2-B (I) hvor B er en 2-chlorphenylgruppe, 3-chlorphenylgruppe, 2,4-15 difluorphenylgruppe, 2,6-difluorphenylgruppe, 3,4-difluor-phenylgruppe, 2-fluor-4-chlorphenylgruppe, 2,3,4,5,6-penta-fluorphenylgruppe, 4-bromphenylgruppe, 4-nitrophenylgruppe, 4-methylphenylgruppe, 4-t-butylphenylgruppe, p-biphenylyl-gruppe, 3-trifluormethylphenylgruppe, 4-trifluormethylphenyl-20 gruppe eller 4-cyanophenylgruppe, og A et et nitrogenatom eller en methingruppe, kendetegnet ved, at et derivat af oxiran med formlen II t 25 i_l~CH2-B (II} hvor B er som ovenfor defineret, bringes til at reagere med en 1,2,4-triazol eller en imidazol med formlen III 30 I (III) \=N 35 hvor M er et hydrogenatom eller et alkalimetalatom, og A er et nitrogenatom eller en methingruppe. 35 DK 164548 B

12. Fungicidt middel ifølge krav 7, kendetegnet ved, at B'er en 2,3,4,5,6-pentafluorphenylgruppe, og A er 25 et nitrogenatom.

13. Fungicidt middel ifølge krav 8, kendetegnet ved, at B er en 4-bromphenylgruppe eller 4-methylphenyl-gruppe. 30

14. Fungicidt middel ifølge krav 10, kendetegnet ved, at B er en 2,4-difluorphenylgruppe, 3,4-difluorphenyl-gruppe eller 2-fluor-4-chlorphenylgruppe.

15. Fungicidt middel ifølge krav 13, kendetegnet ved, at B er en 4-bromphenylgruppe. 37 DK 164548 B

16. Fungicidt middel ifølge krav 14, kendetegnet ved, at B er en 3,4-difluorphenylgruppe.

17. Plantevækstregulator til brug i landbrug og havebrug, 5 kendetegnet ved, at den som aktiv bestanddel indeholder et azolylmethylcyclopentanderivat med formlen I HO ,CH,-tr 10 κ\α,2—b (I) hvor B er en 2-chlorphenylgruppe, 3-chlorphenylgruppe, 2,4-15 difluorphenylgruppe, 2,6-difluorphenylgruppe, 3,4-difluorphenylgruppe, 2-fluor-4-chlorphenylgruppe, 2,3,4,5,6-penta-fluorphenylgruppe, 4-bromphenylgruppe, 4-nitrophenylgruppe, 4-methylphenylgruppe, 4-t-butylphenylgruppe, p-biphenylyl-gruppe, 3-trifluormethylphenylgruppe, 4-trifluormethylphenyl-20 gruppe eller 4-cyanophenylgruppe, og A er et nitrogenatom eller en methingruppe, samt en acceptabel bærer til plantevækstregulering .

18. Plantevækstregulator ifølge krav 17, kendeteg-25 net ved, at B er en 4-bromphenylgruppe, 2-chlorphenylgruppe, 4-methylphenylgruppe eller 4-cyanophenylgruppe, og A er et nitrogenatom.

19. Plantevækstregulator ifølge krav 17, kendeteg-30 net ved, at B er en 2,6-difluorphenylgruppe, 3,4-difluorphenylgruppe eller 2-fluor-4-chlorphenylgruppe, og A er et nitrogenatom.

20. Plantevækstregulator ifølge krav 17, kendeteg-35 net ved, at B er en 2,3,4,5,6-pentafluorphenylgruppe, og A er et nitrogenatom. 38 DK 164548 B

21. Plantevækstregulator ifølge krav 18, kendetegnet ved, at B er en 4-methylphenylgruppe.

22. Plantevækstregulator ifølge krav 19, kendeteg- 5 net ved, at B er en 2,6-difluorphenylgruppe eller 2-fluor- 4-chlorphenylgruppe.

23. Herbicidt middel til anvendelse i landbrug og havebrug, kendetegnet ved, at det som aktiv bestanddel 10 indeholder et azolylmethylcyclopentanderivat med formlen I H°x \y 4 \ 1 -^i Λόη,— b (i> 15 _ 2 hvor B er en 2-chlorphenylgruppe, 3-chlorphenylgruppe, 2,4-difluorphenylgruppe, 2,6-difluorphenylgruppe, 3,4-difluor-20 phenylgruppe, 2-fluor-4-chlorphenylgruppe, 2,3,4,5,6-penta-fluorphenylgruppe, 4-bromphenylgruppe, 4-nitrophenylgruppe, 4-methylphenylgruppe, 4-t-butylphenylgruppe, p-biphenylyl-gruppe, 3-trifluormethylphenylgruppe, 4-trifluormethylphenyl-gruppe eller 4-cyanophenylgruppe, og A er et nitrogenatom 25 eller en methingruppe, samt et acceptabelt bærerstof til et herbicid.

24. Herbicidt middel ifølge krav 23, kendetegnet ved, at B er en 4-bromphenylgruppe eller 4-methylphenyl- 30 gruppe, og A er et nitrogenatom.

25. Herbicidt middel ifølge krav 23, kendetegnet ved, at B er en 3-trifluormethylphenylgruppe eller 4-trifluor-methylphenylgruppe, og A er en methingruppe. 35

26. Herbicidt middel ifølge krav 23, kendetegnet ved, at B er en 2,4-difluorphenylgruppe eller 2-fluor-4-chlorphenylgruppe, og A er et nitrogenatom. 39 DK 164548 B

27. Herbicidt middel ifølge krav 23, kendetegnet ved, at B er en 2,3,4,5,6-pentafluorphenylgruppe, og A er et nitrogenatom. 5 10 15 20 25 30 35