DK173071B1 - Substituerede quinolinderivater og syreadditionssalte og metalkomplekser deraf, fremgangsmåde til beskyttelse af kulturplan - Google Patents

Substituerede quinolinderivater og syreadditionssalte og metalkomplekser deraf, fremgangsmåde til beskyttelse af kulturplan Download PDF

Info

Publication number
DK173071B1
DK173071B1 DK198302040A DK204083A DK173071B1 DK 173071 B1 DK173071 B1 DK 173071B1 DK 198302040 A DK198302040 A DK 198302040A DK 204083 A DK204083 A DK 204083A DK 173071 B1 DK173071 B1 DK 173071B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
alkyl
formula
acid
herbicide
hydroxy
Prior art date
Application number
DK198302040A
Other languages
English (en)
Other versions
DK204083A (da
DK204083D0 (da
Inventor
Adolf Hubele
Original Assignee
Novartis Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Novartis Ag filed Critical Novartis Ag
Publication of DK204083D0 publication Critical patent/DK204083D0/da
Publication of DK204083A publication Critical patent/DK204083A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK173071B1 publication Critical patent/DK173071B1/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
    • C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
    • C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
    • C07D215/28—Alcohols; Ethers thereof with halogen atoms or nitro radicals in positions 5, 6 or 7
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

i DK 173071 B1
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte substituerede quinolinderivater og syreadditionssalte og metalkomplekser deraf, anvendelsen af disse forbindelser til 5 beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af herbicider og midler, som indeholder disse forbindelser.
Ved anvendelse af agrarkemikalier, såsom plantebeskyttelsesmidler, især herbicider, kan kulturplanterne beskadiges i et vist omfang afhængigt af faktorer som f.eks den 10 anvendte dosis af agrarkemikaliet og anvendelsesmåden, kulturplanternes art, jordens beskaffenhed og de klimatiske betingelser, som f.eks. belysningstid, temperatur og nedbørsmængder. Det er således eksempelvis kendt, at herbicider af forskellige stoftyper, såsom triaziner, 15 urinstofderivater, carbamater, thioicarbamater, haiogen-acetanilider, halogenphenoxyeddikesyrer og andre typer ved anvendelse i virksom dosis kan beskadige kulturplanterne, som skal beskyttes mod den uheldige virkning af uønsket plantevækst. Til imødegåelse af dette problem er det kendt 20 at anvende forskellige stoffer, såsom aktivt kul eller phthalsyreanhydrid, som er i stand til specifikt at anta-gonisere et herbicids skadevirkning på kulturplanter, dvs. beskytte kulturplanterne uden samtidig at påvirke herbicidvirkningen mod ukrudtet, som skal bekæmpes, i kendelig 25 grad. Det har dog vist sig, at de foreslåede modmidler ofte kun har et snævert anvendelsesområde, dvs. at et bestemt modmiddel ofte kun egner sig til anvendelse ved enkelte kulturplantearter og/eller til beskyttelse af kulturplanterne mod enkelte herbicide stoffer eller stof-30 klasser.
Fra beskrivelsen til GB-patentskrift nr. 1.277.557 er det således kendt at behandle frø eller spirede frø af hvede og durra med visse oxamsyreestere og amider til beskyttelse mod angreb af N-methoxymethyl-N-chloracetyl-2,6-35 diethylanilin ("ALACHLOR"). Fra DE-offentliggørelsesskrift nr. 1.952.910 og nr. 2.245.471 samt fra beskrivelsen til DK 173071 B1 2 FR-patentskrift nr. 2.021.611 er det endvidere kendt at anvende 1,8-naphthalsyre- og halogenmonocarboxylsyrederivater som modmldler til behandling af korn-, majs- og 5 risfrø til beskyttelse mod den skadelige Indvirkning af herbicide thiolcarbamater.
Fra DE-patentskrift nr. 1.567.075 og beskrivelsen til US-patentskrift nr. 3.131.509 er det endvidere kendt, at hydroxyiminoacetanilider og hydantoiner kan anvendes til 10 beskyttelse af frø af korn mod carbamater.
Det er desuden kendt at foretage direkte præ- eller post-emergent behandling af visse nytteplanter med modmidler i form af sulfonsyreestere eller syreamider som antagonister mod visse herbicidtyper på et dyrket område, jf. DE-of-15 fentliggørelsesskrift nr. 2.141.586 og nr. 2.218.097 samt US-patentskrift nr. 3.867.444.
Fra DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.402.983 er det endvidere kendt at beskytte majsplanter mod beskadigelse fremkaldt af chloracetanilider ved tilføring af et N-disubsti-20 tueret dichloracetamid til jorden som modmiddel.
Fra beskrivelsen til EP-patentansøgning nr. 11.047 er det endvidere kendt at anvende alkoxyiminobenzylcyanider, hvis alkoxygruppe bl.a. er substitueret med en acetaliseret carbonylgruppe, som middel til beskyttelse af kulturplan-25 ter mod skadelig virkning af herbicider af forskellige stofklasser.
Fra litteraturen kendes et antal quinolinderivater og deres anvendelse Indenfor forskellige områder. Således omhandler nedenstående litteratursteder anvendelsen af 30 bestemte quinolinderivater som udgangsmaterialer ved fremstillingen af terapeutisk virksomme forbindelser, som vækstfremmende midler til dyr, som plantevæksthæmmende midler eller som herbicider: DK 173071 B1 3 US-patentskrift nr. 4.176.185 omhandler spiro-quinolinyl-hydantoiner og deres anvendelse som antidlabetika.
GB-patentskrift nr. 760.310 angår fremstillingen og anven-5 delsen af 7-(8-hydroxyquinolin)smørsyreethylester som lokalanæstetikum.
GB-patentskrift nr. 989.578 angår 8-quinolinyloxyeddike-syreamider som vækstfremmende midler til dyr.
GB-patentskrift nr. 1.003.477 og nr. 1.003.478 angår 8-10 quinolinyloxyeddikesyreestere som coccidostastisk middel.
DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.546.845 angår substituerede 2-quinolinyloxycarboxylsyrederivater som herbicider.
A. Areschka et al., Eur.J.Med.Chem.-Chimica Therapeutics, 15 sept-okt. 1975-10 nr. 5, 463-469 angår quinolin-8-yloxy-alkylamidoximer som antiaggresiva.
R.T. Major et al., J. Med.Pharm.Chem. 4, 317-326, 1961 vedrører anvendelsen af 8-quinolinyloxyeddikesyreethyl-ester og 8-quinolinyloxyeddikesyreamid som antihypno-20 tikum.
Gazz. Botan 107, 476-507 omhandler anvendelsen af 8-quin-olinyloxyeddikesyre som plantevækstregulator.
Det har nu vist sig, at quinolinderivaterne ifølge opfindelsen er særdeles velegnede til at beskytte kultur-25 planter mod skadelige virkninger af herbicider. Quinolinderivaterne ifølge opfindelsen betegnes derfor i det følgende også som "modmiddel", "antidot" eller "safener".
Quinolinderivaterne ifølge opfindelsen, som er egnede til DK 173071 B1 4 beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af herbicider, er ejendommelige ved, at de har den almene formel Ϊ3 (i) R1 I 6
0 - X - Y
hvori
Ri, R2 °9 r3 hver for sig betyder hydrogen eller halogen,
Rg betyder hydrogen eller C(l-3)-alkyl, X betyder forgrenet eller uforgrenet alkylen med 1-3 carlo bonatomer, Y betyder -COOR7, “COSRg eller -C0NRgR10, eller X og Y sammen betyder tetrahydrofuran-2-on, R7 betyder en alkalimetalion eller en kvaternær ammoni-15 umkation, n-propyl, isopropyl, sek-butyl, tert-butyl, C(5-18)-alkyl, 1-3 gange med halogen eller C(l-4)-alkoxy substitueret C( 1-6)-alkyl, med phenoxy, phenyl eller tetrahydrofuranyl monosubstitueret C(1-4)-alkyl, C(3-10)-alkenyl eller C(3-6)-alkynyl, 20 Rg betyder C(1-18)-alkyl, og en af substituenterne Rg og Riq betyder hydrogen og den anden ethyl, n-propyl, isopropyl, C(5-18)-alkyl, med hydroxy, C(l-6)-alkylamino, dimethylamino, hydroxy-C(2-6)-alkylamino eller di-(hydroxy-C(2-6)-alkyl)amino monosub-25 stitueret C( 2-6)-alkyl, med C(1-4)-alkoxy, phenyl, piperidino eller morpholino monosubstitueret C(l-4)-alkyl, C(3-6)-alkenyl eller C(3-8)-cycloalkyl, eller en af substituenterne Rg og Rio betyder methyl, og den anden betyder C(l-4)-alkyl, som er usubstitueret eller 30 monosubstitueret med hydroxy, eller Rg og Rio er ens og betyder n-butyl eller C(1-4)-hydroxyalkyl, eller er syreadditionssalte eller metalkomplekser deraf.
DK 173071 B1 5 Når X i forbindelserne med formlen I betyder -CH(CH3)-, -CH(C2H5)- eller -CH( A)-CH(E)-, hvor A og E har de nedenfor angivne betydninger, eller X og Y sammen betyder en tetrahydrofuran-2-on-ring, optræder der optisk isomere 5 forbindelser. Forbindelserne med formlen I omfatter såvel de optisk rene isomere som isomerbiåndingerne.
Ved halogen forstås flour, chlor, brom og iod, især chlor, brom og iod.
10
Alkylgrupper Rg kan være ligekædede eller forgrenede, og de indeholder 1-3 carbonatomer.
Når X betyder en aliphatisk, acyclisk mættet carbonhydrid-15 gruppe med 1-3 carbonatomer, er X først og fremmest følgende grupper: -CH2-, -CH2CH2-, -CH(CH3)-, -CH2-CH2-CH2-, -CH(C2H5)-, -C(CH3)2- eller -CH(A)-CH(E)-, hvori et af symbolerne A og E betyder hydrogen og det andet en methyl-gruppe.
20
En carboxylsyreestergruppe eller carboxylsyrethloiester-gruppe Y kan være en tilsvarende syregruppe, der eksempelvis er forestret med en eventuelt substitueret, aliphatisk gruppe eller en eventuelt over en aliphatisk 25 gruppe bundet og eventuelt substitueret aromatisk eller heterocyclisk gruppe.
Som carboxylsyreestergruppe foretrækkes gruppen -COOR7, og som carboxylsyrethiolestergruppe foretrækkes gruppen 30 -COSRg. Gruppen -COOR7 omfatter også alkalimetalsaltene af den frie syre, idet R7 da betyder en kation. Egnede saltdan-nere er især metaller og organiske nitrogenbaser, først og fremmest kvaternære ammoniumbaser. Til saltdannelse egnede metaller er jordalkalimetaller, såsom magnesium eller cal-35 cium, især dog alkalimetallerne, såsom lithium, og specielt kalium og natrium. Som organiske nitrogenbaser kan også
O
6 DK 173071 B1 anvendes kvaternære ammoniumbaser. Som eksempler på kva-ternære ammoniumbaser kan nævnes tetraalkylammoniumkat-ioner, hvori alkylgrupperne hver for sig kan være lige-kaedede eller forgrenede C^.g-alkylgrupper, såsom tetra-5 methylammoniumkationen, tetraethylammoniumkationen eller trimethylethylammoniumkationen, samt endvidere tri-methylbenzylammoniumkationen, triethylbenzylammoniumkat-ionen og trimethyl-2-hydroxyethylammoniumkationen. Særligt foretrukne saltdannere er ammoniumkationen og trialkylam-10 moniumkationer, hvori alkylgrupperne hver for sig betyder ligekædede eller forgrenede, eventuelt med en hydroxyl-gruppe substituerede C^.g-alkylgrupper, især Ci_2~alkyl-grupper, såsom f.eks. trimethylammoniumkationen, tri-ethylammoniumkationen og tri-(2-hydroxyethylen)-ammonium-15 kationen.
En carboxylsyreamidgruppe Y kan være en tilsvarende amidgruppe, som kan være usubstitueret eller mono- eller di-substitueret ved nitrogenatomet.
20
Blandt cycloalkylgrupper foretrækkes især sådanne med 3-6 carbonatomer.
Aliphatiske, acycliske grupper i substituenten Y kan være 25 ligekædede eller forgrenede og indeholder hensigtsmæssigt højst 18 carbonatomer. Et mindre antal carbonatomer er ofte fordelagtigt. Især ved sammensatte substituenter.
X og Y kan sammen danne en usubstitueret tetrahydrofuran-30 2-on-ring.
Som saltdannere kan anvendes organiske og uorganiske syrer. Som eksempler på organiske syrer kan nævnes eddikesyre, trichloreddikesyre, oxalsyre, benzensulfonsyre og 35 methansulfonsyre. Som eksempler på uorganiske syrer kan nævnes hydrogenchloridsyre, hydrogenbromidsyre, hydrogen- DK 173071 B1 7
O
iodidsyre, svovlsyre, phosphorsyre, phosphorsyrling og salpetersyre.
Som metalkompleksdannsre kan eksempel anvendes grundstof-5 fer fra 3. og 4. hovedgruppe, såsom aluminium, tin og bly, samt fra 1. til 8. sidegruppe, f.eks. chrom, mangan, jern, cobalt, nikkel, zirkon, zink, kobber, sølv og kviksølv. Sidegruppestofferne for 4. periode foretrækkes.
io Foretrukne forbindelser ifølge opfindelsen er sådanne, hvori Ri betyder halogen, R2, R3 og Rg betyder hydrogen, X betyder methylen, Y er -COOR7, og R7 betyder Cs-ie-alkyl.
Endvidere foretrækkes forbindelser ifølge opfindelsen, 15 hvori Ri betyder chlor, og R2, R3, Rg, X, Y og R7 har de umiddelbart ovenfor angivne betydninger.
Blandt disse foretrækkes især forbindelser ifølge opfindelsen med formlen I, hvori R7 betyder Cs_i2-alkyl, 20 fortrinsvis sek-C5_i2_alkyl.
Quinolinderivaterne med formlen I har den egenskab, at de på udmærket vis beskytter kulturplanter mod skadelige virkninger af herbicider. Herbicider kan eksempelvis 25 høre til en af følgende stofklasser: Triaziner og triazinoner, urinstoffer som f.eks. 1-(benzthiazol-2-yl)- 1,3-dimethylurinstof ("Methabenzthiazuron") eller især phenylurinstoffer, først og fremmest 3-(4-isopropylphenyl)-1,1-dimethylurlnstof ("Isoproturon"), eller sulfonylurin-30 stoffer, carbamater og thiocarbamater, halogenacetanili- der, især chloracetanilider, chloracetamider, halogenphen-oxyeddikesyreestere, diphenylethere, som f.eks. substituerede phenoxyphenoxyeddikesyreestere og -amider og substituerede phenoxyphenoxypropionsyreestere og -amider, sub-35 stituerede pyridyloxyphenoxyeddikesyreestere og -amider og substituerede pyridyloxyphenoxypropionsyreestere og 0 8 DK 173071 B1 -amider, især 2-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsyre-2-propynylester og 2-[4-(5-trifluormethylpyr-idyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsyre-n-butylester, benzoesyre-derivater, nitroaniliner, oxadiazoloner, phosphater og 5 pyrazoler.
Som eksempler på enkeltforbindelser indenfor de pågældende grupper kan nævnes følgende: 10 Triaziner og triazlnoner: 2,4-bis(Isopropylamino)-6-methylthio-l,3,5-triazin ("Pro-metryn"), 2,4-bis(ethylamino)-6-methylthio-l,3,5-triazin C'Simetryn"), 2-(1',2'-dimethylpropylamino)-4-ethylamino- 6-methylthio-l,3,5-triazin ("Dimethametryn"), 4-amino-6-15 tert-butyl-4,5-dihydro-3-methylthio-l,2,4-triazin-5-on ("Metribuzin"), 2-chlor-4-ethylamino-6~isopropylamino- 1.3.5- triazin ("Atrazin"), 2-chlor-4,6-bis(ethylamino)- 1.3.5- triazin ("Simazin”), 2-tert-butylamino-4-chlor-6-ethylamino-1,3,5-triazin ("Terbuthylazin"), 2-tert-butyl- 20 amino-4-ethylamino-6-methoxy-l,3,5-triazin ("Terbumeton"), 2-tert-butylamino-4-ethylamino-6-methylthio-l,3,5-triazin ("Terbutryn") og 2-ethylamino-4-isopropylamino-6-methyl-thio-1,3,5-triazin ("Ametryn").
25 Urinstoffer: 1- (Benzothiazol-2-yl)-1,3-dimethylurinstof, phenylurinstof-fer, såsom 3-(3-chlor-p-tolyl)-l,l-dimethylurinstof ("Clortoluron"), 1,l-dimethyl-3-(a, a,a-trifluor-m-tolyl)-urinstof ("Fluometuron"), 3- (4-brom-3-chlorphenyl)-1-methoxy-30 1-methylurinstof ("Chlorbromuron"), 3-(4-bromphenyl)-1- methoxy-l-methylurinstof ("Metobromuron"), 3-(3,4-dichlor-phenyl)-l-methoxy-l-methylurinstof ("Linuron"), 3-(4-chlor-phenyl)-1-methoxy-1-methylurinstof ("Monolinuron"), 3-(3,4-dichlorphenyl)-1,1-dimethylurinstof ("Diuron"), 3-(4-chlor-35 phenyl)-l,1-dimethylurinstof ("Monuron") og 3-(3-chlor-4- methoxyphenyl)-1,1-dimethylurinstof ("Metoxuron"), sulfonyl- DK 173071 B1 9 o urinstoffer, såsom N-(2-chlorphenylsulfonyl)-N'-(4-methoxy- 6-methyl-l,3,5-tria2in-2-yl)-urinstof, N-(2-methoxycarbonyl-phenylsulfonyl)-Ν'-(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)-urinstof, N-(2,5-dichlorphenylsulfonyl)-N'-(4,6-dimethoxypyrimidin-5 2-yl)-urinstof, N-[2-(2-butenyloxy)-phenylsulfonyl]-Ν'-(4- methoxy-6-methy1-1,3,5-triazin-2-yl)-urinstof samt de i de europæiske patentpublikationer nr. 44808 og 44809 anførte sulfonylurinstoffer.
10 Carbamater og thiocarbamater; N-(3',4'-Dichlorphenyl)-propionanilid ("Propanil"), S-4-chlorbenzyl-diethyl-thiocarbamat ("Benthiocarb"), S-ethyl-Ν,Ν-hexamethylenthiocarbamat ("Molinate"), S-ethyl-dipropyl-thiocarbamat ("EPTC"), N,N-di-sec-butyl-S-benzyl-thiocarb-15 amat, S-(2,3-dichlorallyl)-di-isopropyl-thiocarbamat ("Di-allate"), 1-(propylthiocarbonyl)-decahydro-quinaldin og S-ethyl-di-isobutyl-thiocarbamat ("Butylate").
Chloracetanlllder; 20 2-Chlor-2',6'-diethyl-N-(2"-n-propoxyethyl)-acetanilid ("Propalochlor"), 2-chlor-61-ethyl-N-(2"-methoxy-l"-methyl-ethyl)-acet-o-toluidid ("Metolachlor"), 2-chlor-2',6'-diethyl-N- (butoxymethyl) acetanilid ("Butachlor"), 2-chlor-6'-ethyl-N-(ethoxymethyl)acet-o-toluidid ("Acetochlor"), 2-25 chlor-6'-ethyl-N-(2"-propoxy-l"-methylethyl)acet-o-toluidid, 2-chlor-2',6'-dimethyl-N-(2"-methoxy-l"-methylethyl)acetanilid, 2-chlor-2’,6'-dimethyl-N-(2"-methoxyethyl)acetanilid ("Dimethachlor"), 2-chlor-2',6'-diethyl-N-(pyrazol-1-yl-methyl)acetanilid, 2-chlor-6'-ethyl-N-(pyrazol-1-30 ylmethyl)-acet-o-toluidid, 2-chlor-61-ethyl-N-(3,5-di-methyl-pyrazol-l-ylmethyl)acet-o-toluidid, 2-chlor-6'-ethyl-N-(2"-butoxy-l"-methylethyl)acet-o-toluidid ("Meta-zolachlor"), 2-chlor-6'-ethyl-N-(2"-butoxy-l"-(methylethyl)-acet-o-toluidid og 2-chlor-2'-trimethylsilyl-N-(butoxymeth-35 yl)acetanilid.
o 10 DK 173071 B1
Chloracetamider; N-[l-Isopropyl-2-methylpropen-l-yl-(1)]-N-(2'-methoxyethyl)-chloracetamid.
5 Diphenylethere og nitrodiphenylethere: 2,4-Dichlorphenyl-4'-nitrophenylether ("Nitrofen"), 2-chlor-1-(3'-ethoxy-4'-nitrophenoxy)-4-trifluormethyl-benzen ("Oxy-fluorfen") , 21,4'-dichlorphenyl-3-methoxy-4-nitrophenylether ("Chlormethoxynil"), 2-[4(2",4"-dichlorphenoxy)-phenoxy]-10 propionsyre-methylester, N-(2’-phenoxyethyl)-2-[51-(2"-chlor-4"-trifluormethylphenoxy)-phenoxy]-propionsyreamid, 2-[2-nitro-5-(2-chlor-4-trifluormethylphenoxy)-phenoxy]-propion-syre-2-methoxyethylester og 2-chlor-4-trifluormethylphenyl-3'-oxazolin-21-yl-4'-nitrophenylether.
15
Benzoesyrederlvater;
Methyl-5-(2',4'-dichlorphenoxy)-2-nitrobenzoat ("Bifenox”), 5— C2 *-chlor-4'-trifluormethylphenoxy)-2-nitrobenzoesyre (11 Acif luorf en") og 2,6-dichlorbenzonitril ("Dichlobenil") .
20
Nitroaniliner: 2,6-Dinitro-N,N-dipropyl-4-trifluormethylanilin ("Triflura-lin") og N-(1'-ethylpropyl)-2,6-dinitro-3,4-xyliden ("Pen-dimethalin").
25
Oxadiazoloner: 5-tert-Butyl-3-(2',4'-dichlor-5'-isopropoxyphenyl)-1,3,4-oxadiazol-2-on ("Oxadiazon").
30 Phosphater: S-2-Methylpiperidino-carbonylmethyl-O,O-dipropyl-phosphoro-dithioat ("Piperophos").
Pyrazoler: 35 1,3-Dimethyl-4- (2',4'-dichlorbenzoyl)-5- (4'-tolylsulfonyl- oxy)-pyrazol.
DK 173071 B1 11 o 2- [1- (Ethoxyimino) -butyl ] -5- 12- (ethylthio) -propyl] -3-hydroxy-2-cyclohexen-l-on og natriumsaltet af 2-[l-(N-allyloxyamino)-butyliden]-5,5-dimethy1-4-methoxycarbony1-cyclohexan-1, 3-dion.
5
Forbindelserne med formlen I er særligt egnede til beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af herbicider med formlen Y" / 1 CH- 10 _/ __ ] 3 X2~<f ^>~°~^ ^>-0-CH-C00RM (A) hvori x£ betyder hydrogen eller halogen, Χ£ betyder hydrogen, halogen eller trifluormethyl, Q betyder =N- eller =CH-, R" 15 betyder C^-C^j-alkyl, som er usubstitueret eller substitueret med C1-C4-alkoxy, C3-C4-alkenyl, C3-C4~alkynyl eller R., / ^3 -N=C' 20 I4 R13 betyder C^-C4-alkyl, R^4 betyder C^-C4-alkyl, eller R^3 og R14 sammen betyder Cj-C^-alkylen.
Kulturplanter, som kan beskyttes med quinolinderivater med 25 formlen I mod. . herbicider, er især sådanne, der har betydning indenfor ernærings- eller tekstilsektoren, som f.eks. kulturhirse, ris, majs, kornarter (hvede, rug, byg, havre), bomuld, sukkerroer, sukkerrør og soja.
30 Særlig bemærkelsesværdig er beskyttelsesvirkningen af forbindelserne med formlen I ved korn mod skadevirkninger fra herbicider, såsom dlphenylethere og substituerede pyridyl-oxyphenoxypropionsyreestére, især 2-[ 4-(3,5-dichlorpyri- dyl-2-oxy)-phenoxy l-propioiwyre-2-propynylester.
35 DK 173071 B1 12
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen til beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af herbicider er ejendommelig ved, at man behandler kulturplanterne, dele af disse planter eller dyrkningsarealer for kulturplanter med 5 et substitueret quinolinderivat med formlen I, hvor sub-stituenterne har den i krav 6 angivne betydning, og/eller syreadditionssalte og metalkomplekser deraf eller et mod-middel, som indeholder en af disse forbindelser. Behandlingen kan ske før eller efter anbringelsen af plantemate-10 rialet i jorden og inden, samtidigt med eller efter anvendelsen af herbicidet. Som plantedele anvendes især sådanne, der er i stand til at danne en ny plante, som f.eks. frø, frugter, stængeldele og kviste (stiklinger) samt tillige rødder, knolde og rhizomer.
15
Midlet ifølge opfindelsen til beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af herbicider er ejendommeligt ved, at det som aktiv komponent indeholder et substitueret quinolinderivat med formlen I som angivet i krav 1 eller 20 syreadditionssalte eller metalkomplekser deraf.
De ukrudtsarter, som skal bekæmpes, kan være såvel enkimbladede som tokimbladede ukrudtsarter.
25 Som eksempler på kulturplanter eller dele af disse planter kan henvises til de ovenfor anførte. Ved dyrkningsarealer skal forstås jordarealer, som allerede er bevokset med kulturplanter, eller de tilsåede jordarealer samt tillige jordarealer, hvorpå der skal vokse kulturplanter. Den 30 mængde antidot, som skal anvendes i forhold til herbicidet, afhænger i vid udstrækning af anvendelsesarten. Ved en markbehandling, som enten gennemføres under anvendelse af en tankblanding eller ved adskilt applikation af herbicid og antidot, anvendes i reglen et 35 DK 173071 B1 13 forhold mellem antidot og herbicid på 1:100 til 10:1/ fortrinsvis 1:5 til 8:1, og især 1:1.
Ved frøbejdsning og lignende anvendelsesmetoder kræves der derimod langt mindre mængder antidot i forhold til den 5 anvendte mængde herbicid pr. ha dyrkningsareal.
Ved frøbejdsning anvendes i reglen 0,1-10 g antidot/kg frø, fortrinsvis 1-2 g antidot pr. kg frø. Når modmidlet anvendes kort før udsåningen under frøkvældning, anvendes hensigtsmæssigt antidot-opløsninger, som indeholder det 10 aktive stof ifølge opfindelsen i en koncentration på 1 til 10.000 ppm, fortrinsvis 100 til 1000 ppm.
Forbindelserne med formlen I kan anvendes alene eller sammen med indifferente tilsætningsstoffer og/eller sammen med de herbicider, som skal antagoniseres.
15 Den foreliggende opfindelse angår derfor også midler, som indeholder forbindelser med formlen I og indifferente tilsætningsstoffer og/eller herbicider, som skal antagoniseres .
Til applikationen som antidot anvendes forbindelserne 20 med formlen I eller kombinationer af forbindelsen med formlen I med herbicider, som skal antagoniseres, hensigtsmæssigt sammen med de i formuleringsteknikken almindeligt anvendte hjælpemidler, og til dette formål forarbejdes de derfor f.eks. til emulsionskoncentra-25 ter, strygefærdige pastaer, direkte sprøjtbare eller fortyndelige opløsninger, fortyndede emulsioner, sprøjtepulvere, opløselige pulvere, pudderpræparater, granulater og indkapslede præparater i f.eks. polymere stoffer. Anvendelsesfremgangsmåderne, såsom sprøjtning, tågedannelse, 30 pudring, udstrøning, påstrygning eller udhældning samt midlets art vælges under hensyntagen til det tilsigtede mål og de givne forhold.
DK 173071 B1 14
Formuleringerne, dvs. midler, tilberedninger eller sammensætninger, som indeholder den virksomme forbindelse med formlen I eller en kombination af den virksomme forbindelse med formlen I med herbicider, soro skal anta-5 goniseres, og eventuelt et fast eller flydende tilsætningsstof, fremstilles på kendt måde, f.eks. ved grundig blanding og/eller formaling af de virksomme forbindelser med strækkemidler, såsom f.eks. med opløsningsmidler, faste bærestoffer og eventuelt overfladeaktive forbindelser 10 (tensider).
Som opløsningsmidler kan anvendes aromatiske carbonhydrider, fortrinsvis fraktionerne Cg til C^2, såsom f.eks. xylen-blandinger eller substituerede naphthalener, phthalsyre-estere, såsom dibutyl- eller dioctylphthalat, aliphatiske 15 carbonhydrider, såsom cyclohexan eller paraffiner, alkoler og glycoler samt deres ethere og estere, såsom ethanol, ethylenglycol, ethylenglycolmonomethyl- eller -ethylether, ketoner, såsom cyclohexanon, stærkt polære opløsningsmidler, såsom N-methyl-2-pyrrolidon, dimethylsulfoxid eller 20 dimethylformamid, samt eventuelt epoxiderede planteolier, såsom epoxideret kokosolie eller sojaolie, eller vand.
Som faste bærestoffer, f.eks. til puddermidler og disper-gerbare pulvere, anvendes i reglen naturligt stenmel, såsom calcit, talkum, kaolin, montmorrilonit eller atapul-25 git. Til forbedring af de fysiske egenskaber kan der også tilsættes højdispers kiselsyre eller højdisperse adsorbe-rende polymerisater. Som kornformede, adsorberbare granu-latbærere kan anvendes sådanne af den porøse type, f.eks. pimpsten, teglbrud, sepiolit eller bentonit, og som ikke-30 adsorberende bærematerialer f.eks. calcit eller sand.
Derudover kan der anvendes et stort antal forgranulerede materialer af uorganisk eller organisk natur, såsom især dolomit eller findelte planterester.
Som overfladeaktive forbindelser kan der alt efter arten 35 af den virksomme forbindelse med formlen I, som skal formuleres, og eventuelt også herbicidet, som skal anta- DK 173071 B1 15 goniseres, anvendes ikke-ionogene, kationaktive og/eller anionaktive tensider med gode emulgerings-, dispergerings-og befugtningsegenskaber. Ved tensider skal også forstås tensidblandinger.
5 Egnede anioniske tensider kan være såvel såkaldte vandopløselige sæber som vandopløselige syntetiske overfladeaktive forbindelser.
Som sæber kan anvendes alkalimetal-, jordalkalimetal- eller eventuelt substituerede ammoniumsalte af højere fedt-10 syrer (C^q-Cjj)r såsom f.eks. Na- eller K-saltene af oliesyre eller stearinsyre, eller af naturlige fedtsyreblandinger, der kan være udvundet af kokosolie eller talgolie. Endvidere kan også fedtsyre-methyl-laurinsaltene anvendes .
15 Ofte anvendes dog såkaldte syntetiske tensider, især fedt-sulfonater, fedtsulfater, sulfonerede benzimidazolderiva-ter eller alkylarylsulfonater.
Fedtsulfonaterne eller fedtsulfaterne foreligger i reglen i form af alkalimetal-, jordalkalimetal- eller eventuelt 20 substituerede ammoniumsalte og indeholder en alkylgruppe med 8-22 carbonatomer, idet alkyl også omfatter alkylde-* len af acylgrupper, f.eks. Na- eller Ca-saltet af lignin-sulfonsyre, af dodecylsvovlsyreester eller af en af naturlige fedtsyrer fremstillet fedtalkoholsulfatblanding. Her-25 til hører også saltene af svovlsyreestere og sulfonsyrer af fedtalkohol-ethylenoxid-addukter. De sulfonerede benz-imidazolderivater indeholder fortrinsvis 2-sulfonsyregrup-per og en fedtsyregruppe med 8-22 carbonatomer. Alkylarylsulfonater er f.eks. Na-, Ca- eller triethanolaminsaltene 30 af dodecylbenzensulfonsyre, dibutylnaphthalensulfonsyre eller et napththalensulfonsyreformaldehydkondensations-produkt.
Endvidere kan også tilsvarende phosphater anvendes, f.eks. salte af phosphorsyreesteren af et p-nonylphenol-(4-14)- DK 173071 B1 16 ethylenoxid-addukt, eller phospholipider.
Som ikke-ioniske tensider anvendes i første række poly-glycoletherderivater af aliphatiske eller cycloaliphatiske alkoholer, mættede eller umættede fedtsyrer og alkylphen-5 oler, som kan indeholde 3-30 glycolethergrupper og 8-20 carbonatomer i den (aliphatiske) carbonhydridgruppe og 6-18 carbonatomer i alkylgruppen i alkylphenolerne.
Andre egnede ikke-ioniske tensider er de vandopløselige, 20-250 ethylenglycolethergrupper og 10-100 propylen-10 glycolethergrupper indeholdende polyethylenoxidaddukter af polypropylenglycol, ethylendiaminopolypropylenglycol og alkylpolypropylenglycol med 1-10 carbonatomer i alkyl-kæden. De nævnte forbindelser indeholder sædvanligvis 1-5 ethylenglycolenheder pr. propylenglycolenhed.
15 Som eksempler på Ikke-ionogene tensider kan nævnes nonyl-phenolpolyethoxyethanoler, ricinusoliepolyglycolethere, polypropylen-polyethylenoxidaddukter, tributylphenoxypoly-ethoxyethanol, polyethylenglycol og octylphenoxypoly-ethoxyethanol.
20 Endvidere kan der også anvendes fedtsyrestere af polyoxy-ethylensorbitan, såsom polyoxyethylensorbitan-trioleat.
Blandt de kationiske tensider anvendes først og fremmest kvaternære ammoniumsalte, der som N-substituent indeholder mindst én alkylgruppe med 8-22 carbonatomer og som yder-25 ligere substituenter indeholder lavere, eventuelt halogenerede alkyl-, benzyl- eller lavere hydroxyalkylgrupper.
Saltene foreligger fortrinsvis som halogenider, methylsul-fater eller ethylsulfater, f.eks. stearyltrimethylammonium-chloridet eller benzyldi(2-chlorethyl)ethylammoniumbromi-30 det.
De i formuleringsteknikken almindeligt anvendte tensider er bl.a. beskrevet i følgende publikationer: DK 173071 B1 17 "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Ringwood, New Jersey, 1980, Sisely og Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chemical Publishing Co., Inc. New York, 1980.
5 De agrokemiske præparater indeholder i reglen 0,1-99, især 0,1-95% virksom forbindelse med formlen I, 99,9-1, især 99,8-5% fast eller flydende tilsætningsstof og 0-25, især 0,1-25% tensid.
Medens der som handelsvare foretrækkes koncentrerede mid-10 ler, anvender slutforbrugeren i reglen fortyndede midler.
Midlerne kan også indeholde andre tilsætningsstoffer, såsom stabilisatorer, skumdæmpende midler/ viskocitetsregu-lerende midler, bindemidler, hæftemidler samt gødningsmidler eller andre virksomme forbindelser til opnåelse af 15 særlige virkninger.
Ved anvendelsen af forbindelser med formlen I eller midler indeholdende disse til beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af herbicider kan anvendes forskellige fremgangsmåder og teknikker. Eksempler på disse 20 er anført i det følgende: 1) Frøbejdsning a) Bejdsning af frø med et aktivt stof med formlen I i form af et sprøjtepulver ved rystning i en beholder, indtil sprøjtepulveret er ensartet fordelt på frøoverfladerne 25 (tørbejdsning). Hertil anvendes ca. 10-500 g aktivt stof med formlen I (40 g til 2 kg sprøjtepulver) pr. 100 kg frø.
b) Bejdsning af frø med et emulsionskoncentrat indeholdende det aktive stof med formlen I ifølge fremgangsmåde a) (vådbejdsning).
30 c) Bejdsning ved neddypning af frøene i en vælling indeholdende 50-3200 ppm aktivt stof med formlen I i fra 1-72 timer og eventuelt efterfølgende tørring af frøene (neddyp-ningsbejdsning).
DK 173071 B1 18
Behandlingen af såsæden eller behandlingen af de spirede frø er naturligvis de foretrukne anvendelsesmetoder, da behandlingen af aktivt stof med formlen 1 er rettet fuld-5 stændigt på målkulturen. Der anvendes i reglen fra 10 g til 500 g, fortrinsvis 50-250 g aktivt stof (AS) med formlen I pr. 100 kg frømateriale, idet man alt efter den anvendte metode, som også muliggør tilsætningen af andre aktive stoffer og mikronæringsstoffer, kan over- eller 10 underskride de angivne grænsekoncentrationer (gentagelsesbejdsning).
2) Applikation fra tankblanding
Der anvendes et væskeformigt præparat af en blanding af modmiddel med formlen I og herbicid (indbyrdes mængdefor-15 hold mellem 10:1 og 1:10), idet den anvendte mængde herbicid udgør 0,1-10 kg pr. ha. En sådan tankblanding appliceres fortrinsvis før eller umiddelbart efter udsåningen, eller den Indarbejdes 1 en dybde på 5-10 cm i den endnu ikke tilsåede jord.
20 3) Applikation 1 udsåningsfuren
Modmidlet med formlen I udbringes som emulsionskoncentrat, sprøjtepulver eller som granulat i den åbne tilsåede fure, og efter tildækning af furen appliceres herbicidet på sædvanlig måde ved præemergensfremgangsmåden.
25 4) Kontrolleret afgivelse af aktivt stof
Det aktive stof med formlen I optages i opløst form på mineralske granulatbærematerialer eller polymeriserede granulater (urinstof/formaldehyd), hvorpå der tørres. Der kan eventuelt påføres et overtræk (omhylningsgranulater), 30 som tillader doseret afgivelse af det aktive stof med formlen I over et bestemt tidsrum.
Fremstillingen af forbindelserne med formlen I gennemføres ved, at man a) omsætter en forbindelse med formlen *3 19 DK 173071 B1 ΥίΊ (II)
Ril
O - M
hvori R^, Rj, R3 og Rg har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, og M betyder hydrogen, et alkalimetalatom eller et jordalkalimetalatom, med en for-5 bindelse med formlen Z -X -Y (III) hvori X og Y har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, og Z betyder en fraspaltelig gruppe, eller b) til fremstilling af forbindelser med formlen I, hvori 10 Y betyder -COOR^, omsætter et syrehalogenid med formlen i3
Wv (IV)
Rl[]^6 o-x-c'
Hal hvori R^, R2, R^, Rg og X har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, og Hal betyder et halogenatom, med en forbindelse med formlen 15 M' - O - R? (V) hvori Rη har den i forbindelse med formlen I angivne betydning, og M’ betyder hydrogen eller et alkalimetal- eller jordalkalimetalatom, eller c) til fremstilling af forbindelser med formlen I, hvori Y 20 betyder -COSRg, omsætter et syrehalogenid med formlen DK 173071 B1 20 I3 ΎΥ\ (vi) o r, 1 1 6 ό-χ-αζ
Hal hvori »**2' R3' R6 °^ X ^ar ^ f°r^in£3else med formlen I angivne betydninger, og Hal betyder et halogenatom, med en forbindelse med formlen 5 M" - S -Rg (VII) hvori Rg har den i forbindelse med formlen I angivne betydning, og M" betyder hydrogen eller et alkalimetal- eller jordalkalimetalatom, eller d) til fremstilling af forbindelser med formlen I, hvori Y 10 betyder -CONRgR^g, omsætter et syrehalogenid med formlen R3
Nj^VAv (VIII)
Rg 1 o-x-c^ 6
Hal hvori R^, R2» Rg, Rg og X har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, og Hal betyder et halogenatom, med en forbindelse med formlen 15 HNR9R1q (IX) hvori Rg og R^Q har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, eller e) til fremstilling af forbindelser med formlen I, hvori Y betyder -COOR7, omsætter en forbindelse med formlen I3 20 [ Il (X)
RiT 1* *6 x O-X-COOMe DK 173071 B1 21 hvori R^, R2, Rj, Rg og X har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, og Me betyder et alkalimetal-, jordalkalimetal-, bly- eller sølvatom, med en forbindelse med formlen 5 Hal - R? (XI) hvori Ry har den i forbindelse med formlen I angivne betydning, og Hal betyder et halogenatom, eller f) til fremstilling af forbindelser med formlen I, hvori Y betyder -COSRg, omsætter en forbindelse med formlen io n i (xii) *1 T 6 o-x-cr SMe' hvori R^, R2, R^, Rg og X har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, og Me' betyder et alkalimetal-, jordalkalimetal-, bly- eller sølvatom, med en forbindelse med formlen 15 Hal - Rq (XIII) hvori Rg har den i forbindelse roed formlen I angivne betydning, og Hal betyder et halogenatom, eller g) til fremstilling af forbindelser med formlen I, hvori Y betyder -COORy, omsætter en forbindelse med formlen I' 20 jf (XIV) R1 I ^ Rg
1 O-X-COOH D
hvori , R2, R3, Rg og X har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, med en forbindelse med formlen HO - R? (XV) hvori Ry har den i forbindelse med formlen I angivne be-25 tydning, eller DK 173071 B1 22 h) til fremstilling af forbindelser med formlen I, hvori Y betyder -COSRg, omsætter en forbindelse med formlen I3 YY\ (XVI)
Rg o-x-cf
SH
hvori , R2, Rg, Rg og X har de i forbindelse med 5 formlen I angivne betydninger, med en forbindelse med formlen HO - Rg (XVII) hvori Rg har den i forbindelse med formlen I angivne betydning, eller i) til fremstilling af forbindelser med formlen I, hvori Y 10 betyder -COORj, omsætter en forbindelse med formlen *3 J U I da) R1 ( yO 0 o-x-c^ OR^ hvori R^, R2, Rg, Rg og X har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, og R^ har den for R^ i forbindelse med formlen I angivne betydning, med en forbindel-15 se med formlen HO - R^ (XVIII) hvori RJJ har den for R? i forbindelse med formlen I angivne betydning og er forskellig fra R}, eller k) til fremstilling af forbindelser med formlen I, hvori Y 20 betyder -COSRg, omsætter en forbindelse med formlen i' 23 DK 173071 B1 l" il i («>) A.
Ri r N r Γ >° 6 o-x-c^ SR' hvori R f R2, R3, Rg og X har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, og Rg har den i forbindelse med formlen I for Rg angivne betydning, med en forbin-5 delse med formlen HSRjj (XIX) hvori Rg har den i forbindelse med formlen I for Rg angivne betydning og er forskellig fra Rg, eller l) til fremstilling af forbindelser med formlen I, hvori Y 10 betyder -CONRgR^Q, omsætter en forbindelse med formlen *3 (XX)
Rl|^ JO R6 O-X-C'" OR’ hvori Rx, R2, R3, Rg og X har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, og R' betyder en alipha-tisk, acyclisk carbonhydridgruppe, med en forbindelse med 15 formlen HNRgR10 (XXI) hvori Rg og R10 har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, eller m) til fremstilling af forbindelser med formlen I, hvori X betyder -CH2-CH2~, omsætter en forbindelse med formlen - 24 DK 173071 B1 i3 Y (XXII) R/ysARfi
OH
hvori , R2, R3 og Rfi har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, med en forbindelse med formlen 5 CH2 = CH -Y (XXIII) hvori Y har den i forbindelse med formlen I angivne betydning, eller n) til fremstilling af forbindelser med formlen I, hvori Y betyder en eventuelt substitueret oxazolin-2-yl-gruppe, 10 cycliserer en forbindelse med formlen fy* O-X-C^ NH-CH2CH2Hal hvori R , R2# R3, Rg og X har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, og Hal betyder et halogen-atom, især et chlor- eller bromatom, i nærværelse af et 15 syrebindende middel.
Ved fremgangsmåde a) kan den fraspaltelige gruppe Z i forbindelse med formlen III især være et halogenatom eller en methylsulfonyloxy-, phenylsulfonyloxy- eller p-tolylsulfonyl-oxygruppe. Halogen betyder her fluor, chlor, brom og iod, 20 fortrinsvis chlor og brom.
Når i forbindelsen med formlen II M betyder hydrogen og i forbindelse med formlen III Z betyder et halogenatom, kan omsætningen fordelagtigt gennemføres i nærværelse af en gængs protonacceptor. Når Z i forbindelsen III endvidere 25 betyder et halogenatom, opnås katalytisk virkning ved DK 173071 B1 25 tilsætning af en lille mængde alkalimetaliodid.
Ved fremgangsmåderne b), c) og d) betyder Hal i forbindelserne med formlerne IV, VI og VIII et halogenatom, dvs. fluor, chlor, brom og iod, fortrinsvis chlor og brom.
5 Når ved fremgangsmåderne b) og c) M' og M" i forbindelserne med formlerne V og VII betyder hydrogen, gennemføres omsætningen som ved fremgangsmåde a) fortrinsvis i nærværelse af et syrebindende middel.
Som syrehalogenider med formlerne IV, VI og VIII anven-10 des fortrinsvis syrechlorider og syrebromider.
Ved fremgangsmåderne g) og h) kan det ved omsætningen dannede vand fjernes fra reaktionsblandingen f.eks. ved anvendelse af en vandudskiller. Ved tilsætning af syre opnås en katalytisk virkning.
15 Omestringen ifølge fremgangsmåderne i) og k) kan katalyseres ved tilsætning af syre eller base. Fordelagtigt gennemføres omsætningen med et overskud af forbindelser med formlen XVIII eller XIX.
Ved fremgangsmåde 1) betyder R' i forbindelserne med form-20 len XX fortrinsvis en alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, især methyl eller ethyl.
Omsætningerne ifølge fremgangsmåde a) til n) gennemføres hensigtsmæssigt i nærværelse af opløsningsmidler, som er indifferente overfor reaktanterne. Som indifferente op-25 løsningsmidler kan eksempelvis anvendes carbonhydrider, såsom benzen, toluen, xylen, petroleumsether eller cyclo-hexan, ethere, som f.eks. diethylether, tetrahydrofuran, dioxan, dimethoxyethan eller diethylenglycol-dimethylether, syreamider, såsom dimethylformamid, 2-pyrrolidinon eller 30 hexamethylphosphorsyretriamici eller sulfoxider, som f.eks. dimethylsulfoxid.
DK 173071 B1 26
Som syrebindende midler kan eksempelvis anvendes alkalimetal- og jordalkalimetalhydroxider eller-alkoholater, alka-limetalcarbonater eller tertiære organiske baser.
Reaktionstemperaturerne ligger sædvanligvis i et område 5 fra 0 til 200°C, især fra 50 til 150°C.
De ved fremgangsmåderne a) til n) anvendte udgangsforbindelser er kendt eller kan fremstilles på kendt måde.
Opfindelsen illustreres nærmere i de efterfølgende eksempler.
10 Eksempel 1 23,2 5 8-hydroxyquinolin opløses i varmen i 400 ml butanon-2, og der tilsættes portionsvis 30 g kaliumcarbonat. Blandingen opvarmes i 1 time under tilbagesvaling. Derefter tilsættes 2 g kaliumiodid og derpå under omrøring og kogning 15 dråbevis 40 g 2-brompropionsyremethylester i 100 ml butanon-2 i løbet af 1 time. Derefter opvarmes blandingen i yderligere 10 timer under tilbagesvaling. Efter afkøling til stuetemperatur hældes blandingen i 1 liter vand, og der ekstraheres med 3 x 200 ml ethylacetat. De sammenblandede 20 ekstrakter vaskes en gang med 50 ml vand, tørres over natriumsulfat og filtreres. Opløsningsmidlet fordampes, og den olieformige remanens krystalliseres ved udrivning med petroleumsether. Efter omkrystallisation fra hexan får man 2-(8-quinolinoxy)-propionsyremethylester (for-25 bindelse nr. 3) i form af beigefarvede krystaller. Smp.
70-72°C.
Ved en af de ovenfor beskrevne fremgangsmåder fremstilles de øvrige i den efterfølgende tabel 1 sammen med den ovenfor fremstillede forbindelse anførte forbindelser med 30 formlen I.
DK 173071 B1 27 ίο υ μ o to ΓΜ 03 m ο Λ< 00 0) ·Η Μ 0* >ι β
Cm W
CM
ro mu
ro UO K K II
IB ro ro X U U X
U XX (N \ 7 U (N
i u u u \ / i x
ro O O O 'X/ O = U
I—I fN (N (N U I
^ 33 33 X ΓΜ ΓΜ γμ u u u x a >H X ΓΜ (N (N us o u 33 ae x \x / — y u u u o o o o o 0 o o o o υ α υ u u 1 i i i i
vO
/* •-·
// V
' S
.ro /*_*\ ¥ PC — · ·—· o i i ro cn i en / \ x XXX I ro X X iro
Kl T-4 u—u U XX u-u X X
tx oc II u—U I U—U
I I
vo x x x x x s ro « x x x x x
CN
« X X X X X
« x x x x x (-1 <-1 I c c •H -H ® 0) _Q (fl (N ^£> r- <T\ o Λ μ η —i to o O) Εί Cm Ό DK 173071 B1 28
κ> u W
jj O o tf 00
^ in CO
0> ^ ^ ^ m co to w g* Q4
v, 6 S
a « w ro ro
in a S
K u u y" ΓΛ V/ ro ro O \ 33
a a ro O U
rJx XJ ~ ™ \ / ru / in a >4 ax a -' m a u U U I a CN ΓΜ CN — CN CN o a a a a a a υ u a ο o z o o o o o o o 0 u o o u u υ i u i i i
1 I
I ro I ro v- aaaa i ro i ro ι η i ro u— α υ—,υ a a a a a a aa i i υ—u u—u o—u u-o i i i i 10 a a a aaaa aP a a aaaa pP a a aaaa k-1 a a aaaa S-i r—I I c c »“I *H C)
0) Λ W
^ ^ cn ro tj· in oo (004)1-11-1 1-1 1-1 1-1 1-1 E-ι fci Ό 29 DK 173071 B1 « u
4J O
Ό ^ 0) oo Λί ™
W
-H · tn >1 § - A - A v
a l e ro ro a i V
ρί I II r- æ 33 (μ Π in i >1 °\ W “ro α^ΒΑυ U \/ “«N s* \ ____V o ο V u. ,υ z-"^ o o i \ / o o o a \ / 0 u u z z 1 II o o 0 u 1 i 1 m X I ro <N I ^Γ° I ro I ro s s a a * a a aa cj—u u o—U u—u u—u
I III I
a° a a a a a of) a a a a a pT* a a a a a cT a a a a a *-l I c c
rH -H <U
φ XI v)
XI Mr-1 <T\ O >-l <N
(0 O <U rH <N (N fsj H tn Ό DK 173071 B1 30 <o
.p lO
<d Ό m m 0) X ^
ίο II
•h ro
U) ni Q
>o C
ΓΜ m
ro ro S
a a <n υ u o a v / CO O r-> ro \ / a mcriw m a a a υ sc a -π a υ. .o υ <N <N u \ / >< i aooa <n \/ a υ \ / n a a z o \ / u u u O O Z O O tn 0 u o o o o 1 i u υ υ u i i i i I ro I ro I ro ni I ro I ro x aa aa aa * aa a a u—u o—u u—o <-> υ—υ u—υ
I I I i I I
as° a a a a a a .p a a a a a a a a a a a a
<N
a jr* a a a a a a a
Or i I c c -HO) 0) Λ in
*Q M Ή n· CO 0*1 O
m (N n> CN ^ E-ι Oh Ό DK 173071 B1 31 u o nj O w m 4j o ·<τ o
«Η iH O
rrt 00 I
I fN *“ <i> *· * r*
v< Γ-» *H II
« ^ •#H · · ^ w 0-4 Gi rsj >, g e ni α C! w wc ro 5 ro ro
ro X X
~ U. yO
ni O \ / S ni X m
W U X CJ X
X — O U
(MK. (N II
O-U X w X
bH m ro in O ro ro X U
X XX ni X X m ni υ u ni x υ. „υ υ x s x υ o \ / x υ z z w o z z o 0 o o o o o o υ o u u υ υ υ
III I III
i i i 1 ro m i ro i ro m m i ro
X X X X X XX X XXX
x u—υ ο α—a a—u u a υ—υ
III I III
«° X X X X XXX
«Γ* X X X X XXX
cT XXX X XXX
pr'xxx X XXX
u -I I c c r-i -H flj α) X) m
.q M <h »H n ro *3· io [~~ X
nJOO*^ ro ro ro ro roro
IH tu X
32 DK 173071 B1 <α -Ρ
nS
•d 0) J*
LO
•rH
cr> >
Cm aT1 λ / 33 ro rj i. Z <N ΙΛ O 33
|| β I X 33 CN U
X f\| 04 ro O 04 X O
U 33 33 33 II JP «Λ α yU oj 1 o CJ U — U X * \ / 33
X 04 04 CN I ™ Λ/ O
33 33 33 οι U O 33 (N
OCJCJ 33 \ / U 33
S 33 33 U \ / 33 U
2 2 Z O 23 Z O
0 O o O O O o υ u u u υ u o ill i i i 1 i 1 ro l ro I ro I ro 04 I ro ' X 33 33 33 33 33 XX X XX ® * x u—u υ—o u—u cj—o u u—u u—u
I I I I I II
05° X X * X X XX
ro
DS 3; 3} X X X XX
ίΝχκ® X X XX
OS
βΓ* 33 33 X X * X 33 Ρ
*—I I C
C
f—I -r| QJ
Q) Λ (Λ Λ ΜΗ O N ΙΊ Ό· LO <T> o <d o οι ί· -3· ^ *· ^ e fp Ό 33 DK 173071 B1 u
C\| CO O
(0 (N r- O
2 -H ^ O
ti I uo σ> 5 S æ ® ^ i.
2 o, ά M g <M Q g £ co c co
X
A
ro cn ro || x pc a x
• o, 8 § jT A 8 V
JN fs, ro O | ro V
uo » in ac _ γμ I I ^ i
* V * U «Μ X L i CM I
Λ Γ1 Λ r Γ* «Ν * υ \s X ri ιη
a. Ο — U — L) pg υ γμ ν ο * X
^ ' υ — X I — Ο (Ν * χ χ υ χ x ae υ g ζ ζ ο ζ ζ ζ ο ο ο οοοο ο ο V υ uuuo ο u 1 I 111) ι ι . „ ι ro I ro (N I ro I ro | ro I ro
l „f0 XX XXX XXXXXXXX
s * o—u u—u o u—o υ—υ υ—u u—u * Y u ι i ii ι ι i oi°a x xxxx x x
CM
x xxxxxo «X z f\j X xxxxxx
X X
X xxxxxx
X X
ΰ *—i I c c « 3 « £ ^ VO »rH Μ· ΙΛ \a jQ μ H 1/1 UO uo lOVO vo vo vo (0 0 4) E-ι tu Ό 34 DK 173071 B1 <d υ jj O ** ro oo m T3 ys o i m 0)
M Vf) rM
Ά ·
>, 6* NQ
t? tn g a a o o
IN <N
a a u o no no S a no υ. υ -.
\ / ni m m a \ / —. a a 0 2 mu U rsi I a o mBm U ng — u — a a a
no m in no O — U U
·_, m a B B B m m a υυυυ a a u ~- \ / - u υ a a \ / a — ~ 2 2 2 2 2 2 0 o o o o o u u u u u υ
III I II
1 m no I m i m I m i m «tea aa aa aaaa x u—u u u—υ υ—u u—u u—υ
III I II
a° a a a a a a pf1 a a a a a a pT* a a a a a a P5-1 a a a a a a
M
m I G G
f—I -H (U
t> £1 in η —I r— er* i—i "^r »X3 r- nj 0 1) r~ r~ r- Γ Η h DK 173071 B1 35 o o _j σ> fd _m * * -° vi M ^ tn E i* a
ro O
n ro <N
u a x x ® o x u υ
Z Η X <N O ™ .I
(O oq o a ro I ro a U
^ <n *r α x XX o -j Hl
(M * _ ro (NO U —U XX O
s_, a υ «μ a a \ / υ-ο i U (N » U. O Vf rvj rvi — x y \ / x x x X y ~ \ / O O o z o g z O go 0 o o o g o g u y υ υ υ ου 1 i i i i i* in i ro i ro <N i ro I ro i ro
x x XX XX X XX XX XX
u_o u—u u—y υ u—u u-u y-u ^ i i i i i i' «°χχχχχ xx
pTxXXXX XX
pTxxxxx XX
pTxxxxx XX
» u ·* I c c
J§ *2 ” <* »2 S 2 » S
«5 O <U *" f~ <® 00 00 00 03 H tu Ό DK 173071 B1 36
5 oU
S £ Ό i 0) ’H Cu S, s £ w o
CN
X
• c σ\ ro
ro X XX
ro X 'i in O U
a υ υ x fN ro rj lo ro O oj X —.
(N X — O U U <N
c X (N (N u ro I <N X
^ σι ro U ro O X ro I XX X U
·* X XIX rOI U XX U —O U y~ -r O—O — U XX - U —U I \ / o i u— υ x i x o o o z o z z 0 o o o o o o u υ υ υ υ ο u II I I i i i 1 ro iro i ro |ro I ro iro I ro
XX XX XX XX XX XX * X
u-o υ-υ υ-u u-u u-o u-υ u-u
I I I I I I I
α° x x xxxxx B^xx xxxxx qT'xx xxxxx bT'xx xxxxx Ή I c
C
rH *H <l)
S "S *2 r- oo <Γ> Ή <N ro LO
om 00 00 00 O' Ol (TN
E-1 fc. T3 DK 173071 B1 37 <o μ <0 T) 0) Λί in i-t
(O
>1 ϋ.
ro
X
C o
ro ON CN
s K x ro O Ί1 o
33 ro CJ Ή <N <—I
O O O 33 CJ
ro (Μ ΓΜ (N ro U (O
— ro 33 33 33 C 33 33 —
tN 33 O O O r~ro 0—0 CM
33U,— cn CM X 33 CM X
CJ \ / X X ro CJ X U
W u cj o x o —
W 2 O O 020 O
0 o o o ooo o U CJ O O O O O u
1 I I I III I
I I
I ro I ro I ro | ro (Μ (N I ro I ro XX XX XX XX X X XX XX
x CJ-CJ 0-0 0—0 0-0 O O 0-0 0-0
I I I I III I
10
0$ X x x £ XXX X
cT* 33 X X X O O X X
oT^X X X X XXX X
t—( Μ ΙΊ
(X X X X X XXX X
li •-I I C3 c r-t -H Q> Φ X! ω A ^ iH fO KO CO CA <? rdOO)^ O O OOrH Γ-Ι
HCm'O «Η «Η pH «Η tH pH
DK 173071 B1 38 id
P
•o Ό 0) a; (0 ri il) >1 ro as u „ i ro as s i-H x x ro a o o u υ o as u <N in
m || o O ^ X X
_ a f—i σ> — υ υ <N ro ro U ^ <N <N cm ^ a K as i in cm x x x
* υ u o (N x x CJU .U
s v 5 Η H 5 V
s § 88808 u υ υ υ o υ υ II I i i 1 ro 'cm I ro I ro 1 ro I I ro x x x xx xx xx x « * * v u—u υ υ—υ υ—υ υ—o u—<-> o—o ^11 1 1 1 1 1
IO W
X X X X XXX
a°xu a xx xx oT* ae as xxxxx
qT1®« XXX XX
p
r-l I C C
rH -H 0) o -S ^ LD 00 <T> ro Ί· in vo •3 o« ^ -· -< «Ν ^ 2 H ti Ό 1—1 *H 1-1 *"· 1-1 1-1 r-1 DK 173071 Bl 39 u o _J Ή 5 - 5 i
0) S
M
w
Oi
S
fe cn c w in σι a S ro CM M· a U U ο ο ο ο ΙΠ ιΛ ιΛ ιΛ W <\l (ij a a a a ® a χ CM CM CM CM ri ri ri
O. U . O- /U CM CM CM
'/ z u o cj a Z ^ o / \ o o m in *n a cm r i cm cm a a δ u, a aa a
CM CM o CM CJ CJ CJ
CJ .CJ CM a CM l J CM CM
\ / a u a\/a a > / u a u \/cj u z o z o z o o 0 o o o o o o u o u u u u u
1 I I I I I I
I ro in in in inin in μ m *t* Hr* •‘τ' »H *τ< Μ* μ μ ΝΜ |Jm μ-· MM 4« »in MM MM rJM >M MM MM M4 V- U—O CJ—CJ CJ—CJ U-U CJ-CJ CJ—u u—o
I I 1 I I I I
x° a a aaaaa pT’a a aaaaa of'a a aaaaa øT* a a a a a a a n i c c rH -HQ) m Λ t n
n u & O rH <N ^ UO
'JrtoojfM cn ro ro roro ro
»H rH iH r—I »H rH
40 DK 173071 B1
itJ
P
Ό Q>
M
w
•H
in >1 fe
X
° ™ U U n ro <N OQ ro in EC 35
x <N « — U P
CJ X U Ή \ / O CJ C C f'' U \/
fN I Os Os i-l <N X
x x p x x — aa cj o u- m •'T •'J' <n cj <n ^ <N <n CJ. U X — ® x aa \ / u s u CJ o \ / ~ u — O O 2 0 0 z 0 o o o o o υ o υ υ u u
II III I
1 ro I ro I ro | oo I ro I ro xx xx xx xx xx x aa ^ u-o cj—υ u—cj cj-cj cj^u cj~cj * i I I i i i x x xxx aa qT1 x x xxx x
pf* X X XXX X
pf x x xxx x
M
ΓΗ I C G
rH ·Η φ Λ ΐπ U 2 5 ® % £ £ £3 2 S - - - - DK 173071 B1 41 o o <o ^ r-t rrt 1
Ό LD
i S
V) Q.
w e >> (NU]
Pm B B O. u <n \ / ro ro \/ a a
^---33 C\ U
^ ^ u \ y ^ ro ro —' \ / —
X X Z Z C
CJ U (N <N i—I
\ / B roroB <-< β . \ / u a 33 u aa t"
·* B CM C_V CJ OM in B
O B \ / 33 U ^O
~ U \ / U — U
z o z o z o o o o o o o
0 u u u u CJ
1 I I I I I
N
B
u I ro I ro I ro I ro I ro ΓΜ b b aa bb aa aaa v u-u u-u ο-u υ—υ υ-υ o
x i i I III
b° a a a Baa ρΓ a a a a a ο cg* a a a a a a pT1 a a a a a a
M
t-l I c e r-i -H Q) S*P^j m ^ m r- ι^·οο *Snni in m m in vo^o Λ Ο Φ . —j _j -j _j 42 DK 173071 B1
(O
-P
nJ
Ό 0) * tn
H
to >1 h
ro X
ro X η O ro x tj x <N ro x υ γη o x så ο ae
i-η η t—ι U O m O
r-l ~ rH 1 V£> rH VO
~ <N —· XX — —
C\l X CN u —O <N <N <N
^ X O X cnXX® o ^ o x o o o — X ^ O w O Z (Λ o o o o o o o o o o o 0 o o o o o o
1 I I I I I I
I ro i ro I ro I ro I ro Iro I ro
XX XX XX XX XX XX XX
_ o—o o—u u-cj o-o o—o u—O 0-0 X i i i i i i i X xxæxx® ^ X xxxxxx ™ X xxxxxx M-i ^ w w w a as æ w V4 f-i I c c
r—i ‘H <U
m ιΛ r- σ> o »h -Q h »h fv. r-- r- co oo
£ r0 ® rH rH rH -H rH rH rH
E* ti V
DK 173071 B1 43 <0 o o 5 o o
ία 00 S
* ^7
J8 S S
w £ g g £ « w MO „f1 b as ro ro 03
u— U ro X ® O
<n x o O r~ ^ υ uo o o ή m m — in fN Λ
x ^ (N-H ro ro X fN
x u (N x r- X X O X
* CO - X O X Ov .U CM O
XX o — ro \ / X —
0-0 - X o V O X
O O Z o 5 0 2 o o o o o o o 0 o o o o o o
1 I I I III
I ro I ro I ro I ro I ro rg i ro
XX XX XX XX XX X X X
x U—O 0—0 o—o o—o o—u o o—o
till III
«° X X X X XXX
ΓΟ rH rH rH
« X X X O O O X
pf X X X X XXX
rH M in Ή
XXXXCQ X O X
u
r-t I C
c »-i -rH <y QJ «Q (Ω ja ^ rH ro M· in OO m <n Για o ω °° 00 oo 00 ^ o o
En Pn Ό i—I fH rH rH rH CNCN
44 DK 173071 B1 1¾ μ Ό
V
<ΰ
X
W
•Η
W
η . λ 0 o
ro NS / X fO <N
x u L j ae i x o i t~" / υ «Ν υ
Γ-- (N ~ 'V' <«r 53 <N
^53 (N ro I ^ U 33
^ CN U 53 53 53 CN tN O
53 <N O U—U X 53 tM
u x — i υ y æ -- O 33 53 X y O O 2 Z O z o
O O O O O O O
0 u υ u υ u υ 1 i i i i < I ro I ro 1 ro I ro i ro I ro I ro
XX XX XX XX XX XX XX
se u—o o—u o—u u—o u -u o—u u—u i i i i i i i
g® X X X X X * X
αΠ X « * * K * X
oP* x x x x x x x
oT* X X X X S3 X X
μ -I I c c Ή ·Η 0) .S ”2“ rH ro *=r in vo 1- £ ° ^ S s 3 DK 173071 B1 45 o u « o 0 ,2 væ ^ ti i i 5 s ° « mg* £ 6 s * ΘΟ
K
te co 2! O 33 i a o o cm υ —- o o
O X III CN CN W
5 o o ae a c h cm i u U r~- r-'
>< _,a CM CM CM 53 S
O 33 a S3 ro ro “r, a u u o o o rj1 2 0 0 0 0 0 5 0 0 0 0 0 0 o o o o o o o y 1 1 1 1 i 1 ‘fsj |co ico Iro Iro |co |ro w a a a a aa aa aa aa Π 0-0 0—0 0 — 0 o—o o-o o-o
X Y I I I I I I
«Jtuaaaaaa
K
1 '—I '—tf I-H
«η Π aa a o o o « υ
tMv,a3acaaaa « K
i—I r—I iH r—I
-i7] aa a o o o « u
M
·-> I c c .-t -H <u
<1) Λ W ~ ~ UO M3 O CN
-Q >-l <H . pj CN <N CN ro Γ0
COOOpj pj CM CM CN CM CN
H TI ™ ™ DK 173071 B1 46 (0
4J
to Ό dl *
W
H
M
m rO ΓΟ SB X X S3 se O <m O o o
ro (N CJ γμ O O
Η X I X «Ν fN
M O—O—O ro ro UO X EB
^ U I S3 S3 EC O O
·* <N (N O O CNtNtN
33 EB \ / O S3 EB
O O \ / * O O
o O 2 2 0 0
0 O O O O O
υ o υ o o o
1 I I III
I ro i ro i ro I ro I ro I ro
3303 E3SS X« EB X XX XX
o—O 0—0 0—0 O—O 0—0 0—0
X I I I III
ro K° X X X X ® o „ (—I I-H J-l ρΓ0 X X O Oh>« pT* x x x xxx
*H »—I
pf X X O O X X
*”r I C
C
»H -H O
S uo r- o 1 i (N
rt n d) oo ro ro <* ^ "*
^ ™ (NtNrM
DK 173071 B1
Al +j <e Ό <u
•V
w
H
OT
>1 fc.
ro
S
O
O
CM
ro ro X ro ro uo ^ ro XX O XX X ro
^ χ υ U CM U O rsi X
O \ / X \ / O U
X \ / O \ / * M
2 2 O 2 2 2
0 O O O O O
U O O U U U
1 I I I II
I CO I ro I ro I ro I ro ^ xx xx xx xx xx x y· u - u u—cj u—u u —cj cj —u υ * i i i i ii ro ro
vo X X
os x u x x x υ
ro M U M rH
o' ^ λ « ό m υ
oT* X X X X XX
tt X X X X XX
•o I C
c
r—\ ·Η (D
Φ i3 (Λ n i-t Ή Γ"· CO O «Η VO C"·' <0 o <u ^ ^ 1/1 ^ 1/1
Eh tn>a in cm cm cm cm cm DK 173071 B1 48 ιβ
4J
<TJ
xs
(O
M
U)
-H
Ifl >1 ro 2 υ o o o o w
CM (Λ W -H
ro ro 2 H c -H r» ™ ™ ^ in 2 2 U r— i— t— 2 2 2 ^ 2 U U rM 2 2 2 rou u !N \ / 2 ro ro ro y \ / u \ / u o u y m \ /
o 2 O O g O 2 Z
0 O oooo o o u u auuu o u
1 I I I I I I I
I III I
cm cm rM cm cm 2 2 2 2 2 υ i a u υ υ cm cm cm cm cm I ro cm |ro 2 2 222222 22 * u u a u υ u-u u υ-υ
^ I I I I I I I I
ro ro .n ro 2 2
2 2 2 2 2 2 U 2 U
a
—. rH rH <H Ή '"I
2°U U 2 U2U 2 U
2™ 2 2 2222 2 2 af1 2 2 2222 2 2
H I C
C
rH -H d) S -2 " <TN o H CM CD cn o ro •2 rT] m vo vovovovo c~ r-
g IN CM CM CM CM CM CM CM
DK 173071 B1 49 ni M πJ Ό d)
Irt
•H
m >1 fcl m m as ae <n o o
in O O
in X ni <N
n m m n lh Ln ® ni X 33 x x x x x se , η» .o o o ^ O O O O mm O / ni ni \/ \/ a s \/ g g o § § § o o o 0 o o u o o o 1 I I I I I < i « i i i i
<\| ΓΊ <N (N m <N
X x x x x ® ej u o o o o
<n <\i m cn ni i m JN
x X X® X XXX
* U S υ o υ o-o o
* I I I I I I I
Ρζ° X X X X X X 33
of* X 00K 330X
ρ,Γ4 X X XX X X 33
øf1 X XXXXXS
l-i
r-t I C C
r-H -H0) S ·2 ” in ior- <T> ni n "S λ Ti r- r- r* r~ 00 00 H £ -S · ^ ni (N (N <n m m DK 173071 B1 50 u u o o U cn <d η om 4-* 00 f—I «Η
,5 σ\ I I
ό i oo m r- o ro 0} σ\ «-1 ή U) . .
•-1 a a a
W E EE
>1 to (Λ W
in a η a O * ™ rs o y BO o U CN cs
ro cn G B roroio C co ro B
.«a r~- U B B B r- a a o >< U O B cn U U cn B C_> U cn \ / u"S \ / y o’ \ / δ S 88 5 8 8 8 8 u ου υ u υ υ o
I II I III I
CN
B
υ i i i _
.CN I CO CN irOICOCN CN I CO
a aaa arc aaa a * * .. o u—u u u-u a—u u u ο—υ
X I II I III I
j^'a aa a a aa a
__ rH f“H I—( rH I-H rH rH
pT1 a υυ u υ υυ u p™ a aa a aaa a pT* a aa a aaa a
M
>H I C c
.-1 -Γ-l <U
S "? oo cr. cn "tf1 ιΛ a\ o •S ^ 00 CO CO o> On cj> <t. o S {£ T3 OJ 04 CM 04 OJ 04 04 m DK 173071 B1 51 <0 «λ· Ό ί
“ II
efi O
“ ΓΟ Q
f* C
En
X
ro ro O
33 33 <N -v O O 33
ro O U O O
^ <N ro (N S W
(N 33 33 S3 -S Μ ρί Ή ^ 33 U O p I K 33 Γ- >* O r\l ro \ / <N U. O 33 ~ 33 33 \ / 33 \ / ro
33 U U \ / U \ / U
2 0 0 2 O 2 0 O O O O O Op 0 o υ ο u u u 1 III I i* i i
<N tN
S X
υ υ 1 _ I ro <N fN I ro 1 ro <N I ro 3333 33 33 3333 3333 33 33 33 S<. u—o o o u-u cj—u o U—u
X I III I II
ro ro »t* 52
P^°33 33 X 33 X UCJ
__ i-H *-“( r*H r-4 rH
pTo O U O O XX
ρΓ* X XXX X XX
pf X XXX X XX
14
rH I C
c H -H <11 S ·Ρ “} <n m vo σ\ o <n m nm ° O O O O ·-< ·-< £ £ .§ ro ro ro ro ro ro ro 52 DK 173071 B1 U U U Ό o o o o
w o U ^ OO ^ <N
y] o o ^ o »-«
θ'» O «Η *H «-Η rH
42 VD Γ- I I I I
u i i m r- <n o
CO 00 rH O rH
jjj kO rH rH rH rH
W ....··
[4 O* CX Oj CU CU
e e ε g e e
(Λ (Λ W C/) W W
10 Λ . .
+j 4J ac u 1 m m j-ι υ o o k\> in a tt) tt) III ω <n
ro ro B fM +) +) U H a V
^ a a rsiu σ\σ>ι r~ υ ι u u u / a a <Na <n <n V\ / n· n· a m a a \_/ u υ u u o u k 00000 o o o 00000 o u o uuuuu u i i i i i i i 1 1 1 1 1 1 1
I ro | ro (N (N (N <N CN IN
aa aaaaaaa a
v; U—U U—U U U O U U U
* I I I I I I I I
ro ro yO B B _ t& o υ aaaaa a
M r-1 rH rH r-H rH
dj a a u a υ u u u dj™ a a aaaaa a of a a aaaaa a Η
rH I C
c Η -Η φ 0 -g^ ro m σι 0 m <n <0 o' «ο«) -< £
Ena'S <0 <0 rororororo ro DK 173071 B1 53 o u O o . U O ή O vo σν O O t-i(Ti(NiriO cmo
jZ CT\r->H.HrOCOCO~rHVO
"JcTvr-l'M'CMOOOOOl * u i i o m ιΛ io i 'S m r-t CO VO rH v - »r~.t|0s»
ON rH rH iH rH OO ' r—I II
^ lO
2 ··««« · <u · O, CU CU M· ro ro tti -H CX ro « ε ε ε in q imq cm q e ή ε ™ q (r’cnwwccctnocnc: in co ro (M fr )>
B a ro B X ro I I
u u s u u as · ^ I I
II <H .* CJ rH ll CJ C* U k > X r-t<u P~ <H X Γ~ 0) tN \ / u — vi — u ~ t/> sc v
_ I fN (TV CM <N I <N (TV U I
·* (Μ X X X X (Μ X X (N (N
BO ^OOSCO sc B
U^U'^^U'—UOU OOOOOOQOOO
0000000000 uoooouuooo
1 I I I I I I I I I
I I I I I I I I I I
ί\)<Ν(Ν(Ν<Ν<ΜίΝ(Ν<Ν(Μ
XBXBBXWMSCB
^ υυυυυυυυυο
^ i i i i i i i i i I
p*°XXXX®XSBSCXX „ »~l «Η »H H Ή ρΓυυυκκκυκυχ
pT'xBXXXXXXSSSC
ρΓ'ΧΒΧΧΧΧΧΧΧΚ
M
rH I G
G
rH -Η ω S "S IT) VO r>. 00 rH CM H· VO Γ~~ 00 b £ T; νονονονοΓ'Γ'Γ'Γ-'Γ-Γ' S tu XS CO CO ro ro 00 ro ro <o CO ro 54 DK 173071 B1 0 o u 0 0 o
(0 ro O o O O O ro O
4J O O'-IOOO IH o <N
(0 .-Η N" rH Γ— Γ0 U0 rH roro γμ I uo I σ\ in Tf I t·'· co r-π I σι I i i cn I m QJ O CO O i-H t-H N< rH t-H ·.
^ .-η in <h » m n< »—t rH
cn ^
01 Qi OiCUOiOiQj Oi Qi <N
>, e ggeee e e ™ α tu cn cn cn cn cn cn cn enc
-K ro A
\ ro · X I
O S H X> O H
/ o o m .-h o L 1J o
-·✓ I"· (N <U rH CN NN,/ W
1 ~ « -u — x v c h >i <n <n O σι cn o i c^-σι
X X <N X X <N <N XX
o o x ^ o x x ro ·«# o ~ o o - o cj o o o woooo o o o 0 ooooo o o o 1 o o o o o u o o
i i i i i I II
I I I I I I I I
<N <N<NCN<N<N <N <NCN
MM MM MM Μ ΙγΙ ΜΗ M MH MM
MH kJ-· iJh mm mLh »Jm tJ-t M
X U OOOOO O O O
I I I I I I I II
bT x x x x x x x xx
ro '—^ ’—< '—< i—I »—i i—< rH
« O 0X000 o ox
pr* x XXWXX X XX
pT* X X X ro ^ h> roX
U
<-H I C
a
i—( *H D
<1> .Q cn _
XI 1-1 rH σ> O rH <N Π· IP Γ-» COO
<0O0) r~ oo oo cn oo oo oo »σι ønCttO ro rororororo ro roro DK 173071 B1 55 u o α u u
on O O O
CJ on on vc NO
2 .-i tN O I ro O -ί· ti ON rH '-t Γ—I Ή !-t
42 ro ro vo σ' i I I
U UO LTI I OO Ί· 'T
ni » no · ro o ^ X ι-l t—I in CUr-l «-( «“t
C
fft G
.2 II II · w w rg cg Qj Q< 0< Q< M Q n Q 6 6 £ £
£ C C w WWW
ov 0 - ro ro ro \ / O « _ a a a \ / rg A. a 5 o υ o z' a / \ o o rg uo r-ι i CJ / \ rg cg S —. »-Η rg rg a a a cj rg — a a υ o rg a cg U CJ l ) rg rg s. a υ a n rg \ / a a o ro — ro u a a V υ. υ a a a a -- u α ι \/ u-u u—u a a a a \ / o o z z z z z 0 o o o o o o u υ u u u u υ
1 I I I I I I
I I I I I I I
rg rg rg rg rg rg rg a a a a a a a
srUUUUUUU Λ I I I I I I I
a° a a a aa a a αΓ* a a a aa a a oT1 a aaaaaa «^a aaaaaa u --ι ι c c r-H *H A) v X) w ,-ι rg ro m- in vo on (TjofliON On on on On on On f-ι a T3 ro ro ro ro ro ro ro DK 173071 B1 56 u o in
- U
n U O O
r-- o O o M i i-l vo Ή 2 o in in o r-i t-η Z, ·& - r-t r-i (N| i ,5 oo o i I æ σ\ u in r- o in in o - m o »i-i 2 i-H ·1—1 I—l 1—1 ·* a -η 11 e · ii a „ cn ολ a a vo g
i? ni Q g g ni Q X
£ c Λ tn w c o
<nj £ 3C
X y*» o o O / \ rsi ni . m < > x x X u u <N m ni ft Y V5 c U. J <J C C fN n a\ in ϊ σι σ\ X ^ η X ι X O X S u ni
X i* IN (J ni "4· 'T cn OG
^ ca ,o x x x u υ x υ \ / υ U-U \ / y - \ / SCK N ' X * Z Z Z Z g g o o o o o o 0 υ υ υ u υ 1 II i i' I II i i· ni <N ni ni ni ni S3 EC 33 S3 K 33 s,* υ υ υ o u u * i ii i ii et0 33 XX * SC S3
ptP X XX S3 XX
βΓ1 X XX X XX
of XXX X XX
Μ 1-1 I c c «Η *H 0) »—i ni <n ·» in Ό moa) o o o o o o DK 173071 B1 57 o o o o o ooo
- O O 0 O σι cri o o O
in o ·—< O c» r- ιο o O
~Z t'- ,-c Ol 00 iH iH M O 00 42 i up I 00 i I I σ\ <3\ U rH I o i r-~ r~ c— i 1 m r^rHt^tn 00 r-~ in r-~ «? jji in 00 .-1 .h <-t 00 o\ ,J5 O. · o. · · · ...
„ E o, E o, ο. α α, α α
£ w g w e e e EEE
1^ w into wcowv) o a
CN O
EC nj a m cn m a o in a a χ o in a in u cm a a a <n a o o a o 000a II 020 CN CN IN O · a m cn m a a a cn 0 — a o o o a e 1 cn O cn cn cn cn cn U σι m ^ in a (N»aaaa<Naa ^ a o a u u. ,υ υχ o a m-cn O'-υ — \/ \/oou aaaa \/ \ / aaa 2222 2 2 222 0000 0 0 000 ο ο ο υ 0 u ooo
1 i i i I I III
I I I I I I III
CN CN CN CN CN CN CN CN CN
aaaa a a aaa oooo 0 o ooo
^1111 I I I I I
a a a a a a aaa
fv* *H rH »Η rH rH iH
« κ as « 0 u u aou o^aaaa a a aaa of ' a a a « a a aaa u
rH I C
G
Γ-» *H 0) fl) λ w n u c—4 r' σ\ ο «Η rj ro ιΛ vo c**· ifl O fl] ° ° ^ H rH «Η ε5 £ »g ^ DK 173071 B1 58
U
o σ\ v
^ U
i o u Λ υ cm υ υ υ υ ο υ jj -ν Οο Ο Ο Ο Ο ο ο
U« .Η »—I U1 IN C") ι—I CO CM
JS νο ι σ\ ίπ υ . ιο ι ι ι ι · ι «ι a ιλο cd ·—ι r~ ιβ ·—ι S g crv r-~ r-~ μ· υ v w w m a a a a a a a a >L be e b e e e b £ o w cn cncncncncntn
CM
as
Hrt o U)
n -H
On as r— a u a υ i co ο co uo æ cm υ a a — u a ο ο ο υ u CM || CO U CM U1 U) Γ~ r~ ι a a a it a h -h — s_, cm υ u υ—υ u r- r~- cm <m a co — cm cm cm a a a a u a a a aa co η υ u a υ—u u α υ α a ^ — z oo oooooo o oo oooooo u u u υυυυου
I II ι ι ι ι ι I
ι it ι ι ι ι ι ι
CM CM CM CM CM CM CM CM CM
a aa aaaaaa x u uu uuuuuu
I II I I I I I I
a aa aaaaaa
/VO t—i r-irH P—1 r—1 »H Μ Ή rH
οί a uu UUU03UU
oi* a aa aaaaaa ,-ι M U Ή I-i os a aa zamfflum »—I I c c
r-H Ή <D
d) Λ W
ι-H 00 ι—I <N CO Γ- CO »-Η <N
frjnm *—ι corn co ro co co
EhChtj ττ ^ ^ ^ ^ DK 173071 B1 59 u o o o
- U U U U <N tr u U U
™ O O O O o O O O O
tj oo O (N O --I «-Ι O (Μ ΓΊ J« τίΙΛΙΛΟΟ I I l ' CO Γ"
^ III I O —< III
kocno σ\ o οοογ-ιή JJj ·>τ tj· tn r- r—< .—(vocor^ 01 ... . . ....
m ti i ά o. g. ^ a, a, a, £ å å å ί Ά å S S å J\ „ x- u- 5 5 M l I S «" J" i3 V V v 2" £ s. o <N ΓΜ I I I u υ υ
<*}—-JES <N OM CM <N OM OM
a a o u a a κ æ a a u-υ - — u υ uuuu ooo o o o o o o ooo o o oooo CJUU u υ ouuu
III I I I I I I
III I I I I I I
PM CN CM CM PM CM CM CM CM
SCK« X X X X X X
*. υ u υ u u υ o υ υ
* III I I I I I I
«° a a a x x x x x x
fry Η Η Η Η H V4 Η H
1¾ uuu o α mouu k* a a a a a a a a a 14 —I 14 rH 1-1 14 i-| r-1 1-1 op muffl o m mcnum 14 Ή i c c ιΗ -Η φ (1) Λ 01 Χ·Γ. ro^in ίο c- οο σ' ο ·η Ό Ο <D 2 Ξ 2 2 Ξ £ £ E-*fciO rj· tJ« Tj* ^ ^3* *3* ^ τΓ DK 173071 B1 60 u o
- O uumuuu O
£ n O 00*000 O
zl vo oo o ro co on in ^ r- oor*vor^v^vo \o u m i i i i i i i i
* r* ON <N 00 O CN <N
g «η r* r* ic r·* iø vd vo w „ • II · »···»· · {« CLi O4Q4O4O4O4Q4 O4 e ggeggg ε r (N q en cnwwcnwcn cn ** c o 10 *H ro r* x
Ti QJ
n -v 1— -.. (N <N <N I <N (SJ
U \ \ X X X X X X
O O O U U U Onu nu
<N / /11 II II II X II X II
x —/ i—/ s x x a u—u u—u
sh U I I U U U U I I
CM (NI (N (NI (N <N (N (N (N
x x x x x x x x x u u uuuuuu u o o 000000 o 0 o 000000 o u u uuuuuu u
1 I I I I I I I I
I I I I I I I I I
(N IN (N| (NI (N| <N (N IN (N
M hr« μ μ μ m kh nn NM M-4 *** kJU »i>4 NC uu uuuuuu u
Λ I I I I I I I I I
ρ>° x id id s Cd id 3d X X
-v* i-H r-H rH r—J *—i M r~H 1—i H
os u u ouucquu u ρΓ* X x x x x x x x x _J J-l »H V-l »H Vh M M rH V-l ppco CJ CQUCQCQCQO tf
ιΗ I C
C
Η ·Η <D
m n en
Su,_i<N ^ in vo r*- oo on o *h rttorti·^ m inuominmio 10 E-H&H'd**' ^ ^ ^ ^ DK 173071 B1 61 ri o u u
jjCNVDOO 0 ΓΟ O
jL^inr-m σ\ o t-<
Jivcroroin m w in in m i i io i r- * o y i-H i—I rH tO LO Η ^ί*
-H II II II · II
tn •'i' ro in O, α (N Qi
^ cn Q <N Q (NQ £ £ nQ E
feCCCW W C to
O
to ro /Av 'τ' X CN (' \ 33 ro U X I il ro fsi
£ in U MUX
O U — r-ι UJou ω r- <n μ \\ / cn il -<H ·— X —. V χ χ
r- cn u cn I U U
£ B ro £ cm cn cn
ro U X W O X XX
υ — υ-υ ~ u u u o o o o o o o 0 o o o o o o u u u u u u u
1 I I I III
I ro I ro I ro I ro |ro I ro I ro ®M »r* *T* W Μ Μ Hrt *Τ* »T^ M «Τ* *T^ m mm »Jh mm mm Uh ^ mm mm m Uh Uh χ u—u u—u u—u O—u u—u u—u u-u
I I I I III
«** X X X X XXX
r-r-v f—I fH I-H »H
oiouuo u o u
cAbxxb XXX
pj"lXBXX XXX
Vm ή i q c iH -HQ) 0) Λ Bl .q l_, ,_i ro "M* in m r~ oo o ti o ti no ό no vo io IO r- HX'O'*' ^ ^ ** ^ Ν' N· DK 173071 B1 62
m U U
rj O O os co r- r-
Jl o ro ro o cm n· J* *r vo ^ w ro u I I m in in in m «Ν '
ro lo r-1 r-H f—I f—I
“i -II II II II
ω & aco m m o
Ϊ g g N D N Q (N Q ro Q
w wc c c c ro B ro ro u s a ro I cm ro U U 33 x B B in m u o ro u U — — i
II a II Γ- CM INI rH
a u-u — a a — o I IN U U ni CM CN a ro — ro — a a a u a b b a u u o ~ o—υ u—u ~ o o o o o o 0 o o o o o u u u υ u u
1 II III
iro iroiro I ro I ro I (O
BB BB BB BB BB BB
v- U—U CJ-CJ U- O U-U O—U U—U
* I II III
bj° b a b b b a fWH *“H rH rH »H «Ή Ή tf o o u u u u aP1 a a a a a a
_j U »—I J-ι M
,¾ ffi m ca o co cn
rH i C
c Ή *H d) ,q’2”'h <"m n> m io r-' >ooa) ^ r- ^ ^ ^ E-i £ B ^ ^ ^ ^ ^ ^ DK 173071 B1 63 <0 o u α α +j0 i£> (N O 0 O <· to vo co ** vo <n o in 73 m oo m m m oo i m m i i i in dj m - v m oo oo
X in ph pH in m m pH
ui •h · Il II · · il to Λ o co ΟιΟιΛαο
>, ε COQ<NQ g g g IN Q
ti, w ccmwtnc o (0 0-H mm
r- 33 X
a u o Γ rtT se i cm o o α u u a / <n II II ll m u *—s a a a a a ii tn i ι u α u α o-a
(M <N| (N ΓΜ IN <N fN
a a a a a a a a a a a a a y o o o o o o o o o o o o o o a a a a a a a
i i i I i I I
i m i m i m im im im i m aa aa aa aa aa aa aa x u—a u—u a—a a—a u-u a—a a-a
i i i i i i I
VO
a a aaaaaa
m H f—I pH pH pH pH pH
a a uuuouu a™ a aaaaaa
pHM Ih VH l-l rH >-| lH
a a aaaaaa
H
pH I G
c pH Ή 0) to -Q ΙΛ X) t_, pH oo σ\ o <n m «a· m os o 0) t" r-~ oo oo oo oo oo H a 'O ">* *· n1 <· ·*τ n· DK 173071 B1 64
Formuleringseksempler for flydende virksomme forbindelser med formlen I (% = væqt-%)____ 2. EmuIsionskoncentrater a) b) c)
Virksom forbindelse fra tabel 1 25% 40% 50% 5 Ca-Dodecylbenzensulfonat 5% 8% 6%
Ricinusolie-polyethylenglycolether 5% - (36 mol EO)
Tributylphenol-polyethylenglycolether - 12% 4% (30 mol EO)
Cyclohexanon - 15% 20%
Xylenblanding 65% 25% 20% 10 Ud fra sådanne koncentrater kan der ved fortynding med vand fremstilles emulsioner af enhver ønsket koncentration.
3. Opløsninger a) b) c) d)
Virksom forbindelse fra tabel 1 80% 10% 5% 95%
Ethylenglycol-monomethylether 20% - - 15 Polyethylenglycol (molvægt 400) - 70% N-Methyl-2-pyrrolidon - 20%
Epoxideret kokosolie - 1% 5%
Benzin (kogeområde 160-190°C) - - 94% -
Opløsningerne er egnede til anvendelse i form af meget små 20 dråber.
4. Granulater a) b)
Virksom forbindelse fra tabel 1 5% 10%
Kaolin 94% Højdispers kiselsyre 1% 25 Attapulgit - 90%
Den virksomme forbindelse med formlen I opløses i methylen-chlorid, opløsningen sprøjtes på bærematerialet, og opløsningsmidlet fordampes derpå i vakuum.
DK 173071 B1 65 5. Puddermidler a) b)
Virksom forbindelse fra tabel 1 2% 5% Højdispers kiselsyre 1% 5%
Talkum 971 5 Kaolin - 90%
Ved grundig blanding af bærestofferne med den virksomme forbindelse med formlen I fremstilles brugsfærdige puddermidler .
Formuleringseksempler for faste præparater indeholdende 10 forbindelser med formlen I (% = væqt-%)_ 6. Sprøjtepulvere a) b) c)
Virksom forbindelse fra tabel 1 25% 50% 75%
Na-Ligninsulfonat 5% 5%
Na-Laurylsulfat 3% - 5% 15 Na-Diisobutylnaphthalensulfonat - 6% 10%
Octylphenolpolyethylenglycolether - 2% - (7-8 mol EO) Højdispers kiselsyre 5% 10% 10%
Kaolin 62% 27%
Den virksomme forbindelse med formlen I blandes grundigt med 20 tilsætningsstofferne, og blandingen formales på en egnet mølle. Der fås et sprøjtepulver, som kan fortyndes med vand til suspensioner af en vilkårlig ønsket koncentration.
7. Emulsionskoncentrat
Virksom forbindelse fra tedsel 1 10% 25 Octylphenolpolyethylenglycolether 3% (4-5 mol EO)
Ca-Dodecylbenzensulfonat 3%
Ricinusoliepolyglycolether 4% (35 mol EO)
Cyclohexanon 30%
Xylenblanding 50% 30 Ud fra dette koncentrat kan der ved fortynding med vand fremstilles emulsioner af en vilkårlig ønsket koncentration.
DK 173071 B1 66 8. Puddermidler a) k)
Virksom forbindelse fra tabel 1 5% 8%
Talkum 95%
Kaolin " 92% 5 Der fås brugsfærdige puddermidler ved blanding af den virksomme forbindelse med formlen I med bærestofferne og formaling af blandingen på en egnet mølle.
9. Ekstruderet granulat
Virksom forbindelse fra tabel 1 10% 10 Na-Ligninsulfonat 2%
Carboxymethylcellulose 1%
Kaolin 87%
Den virksomme forbindelse med formlen I blandes med tilsætningsstofferne, blandingen formales og fugtes med vand. Denne 15 blanding ekstruderes, hvorpå den tørres i en luftstrøm.
10. Omhylnlnqsgranulat
Virksom forbindelse fra tabel 1 3%
Polyethylenglycol (molvægt 200) 3%
Kaolin 94% 20 Den fintformalede virksomme forbindelse med formlen I påføres ensartet i et blandeapparatur på det med polyethylenglycol fugtede kaolin. På denne måde fås støvfri omhylningsgranulater.
11. Suspensionskoncentrat
Virksom forbindelse fra tabel 1 40% 25 Ethylenglycol 10%
Nonylphenolpolyethylenglycolether 6% (15 mol EO)
Na-Ligninsulfonat 10%
Carboxymethylcellulose 1% 37%'s vandig formaldehydopløsning 0,2% 30 Siliconeolie i form af en 75%'s vandig emulsion 0,8%
Vand 32% DK 173071 B1 67
Den fintformalede virksomme forbindelse med formlen I blandes grundigt med tilsætningsstofferne. Der fås således et suspensionskoncentrat, hvoraf der ved fortynding med 5 vand kan fremstilles suspensioner af en vilkårlig ønsket koncentration.
Biologiske eksempler
Eksempel 12: Forsøg med antidot og herbicid på hvede.
Hvedekorn udsås i et væksthus i plastpotter, som indehol-10 der 0,5 1 havejord. Når planterne er spiret til 2- til 3-bladsstadiet, appliceres forsøgsforbindelsen med formlen I, der skal afprøves som antidot, sammen med herbicidet 2-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy ]-propionsyre-2-propynylester som tankblanding.
15 20 dage efter applikationen bedømmes antidotets beskyt telsesvirkning i procent. Som referencer anvendes de med herbicidet alene behandlede planter samt de helt ubehandlede kontrolplanter. Resultaterne er anført i nedenstående tabeller: 20 Tabel 2
Anvendelsesmængder:
Herbicid 0,75 kg/ha Antidot 1,5 kg/ha
Forbin- Relativ beskyt- Forbin- Relativ beskyt- 25 delse nr. telsesvirkning delse nr. telsesvirkning _i__%_LA_ 6 38 36 25 13 75 37 63 20 63 56 50 30 28 63 58 63 DK 173071 B1 68 65 25 399 50 71 12,5 400 25 82 50 401 38 5 86 63 402 63 155 12,5 403 12,5 289 63 404 50 295 50 405 12,5 299 63 406 12,5 10 345 25 407 25 359 75 409 50 360 63 410 63 361 75 411 50 362 65 412 65 15 363 25 413 50 364 38 415 63 365 25 417 25 366 25 418 63 367 12,5 421 63 20 368 50 422 63 371 63 425 63 372 63 426 50 374 63 428 75 376 75 25 377 63 378 63 379 63 380 50 381 63 30 384 75 386 63 387 63 388 63 393 38 35 394 12,5 395 25 396 12,5 DK 173071 B1 69
Tabel 2a
Herbicid + antidot Antidot 5 {g AS/ha) (g AS/ha) 431
Relativ beskyttel-sesvlrknlng i % 2000 + 2000 73 10 2000 + 500 73 1000 + 1000 60 1000 + 250 70 500 + 500 03 500 + 125 83 15 - AS = aktivt stof
Eksempel 13: Forsøg med antidot og herbicid på byg.
Bygkorn udsås i et væksthus i plastpotter, som indeholder 0,5 1 havejord. Når planterne er spiret til 2- til 3-20 bladsstadiet appliceres forsøgsforbindelsen med formlen I som antidot sammen med herbicidet 2-[ 4-(3,5-dichlorpyr-idyl-2-οχγ)-phenoxy ]-propionsyre-2-propynylester som tankblanding.
20 dage efter applikationen bedømmes antidotets beskyt-25 telsesvirkning i procent. Som referencer anvendes de med herbicidet alene behandlede planter samt de helt ubehandlede kontrolplanter. Resultaterne er anført i nedenstående tabeller:
Tabel 3 30 Anvendelsesmængder:
Herbicid 0,5 kg/ha Antidot 1,5 kg/ha DK 173071 B1 70
Forbin- Relativ beskyt- Forbin- Relativ beskyt-delse nr. telsesvirkning delse nr. telsesvirkning _i_%_i_%_ 5 6 75 376 50 13 12,5 377 50 20 50 378 50 28 88 379 63 58 50 380 50 10 86 25 381 38 289 63 386 12,5 295 38 388 38 359 63 412 75 360 63 413 75 15 361 75 415 63 362 63 417 38 363 75 418 25 364 75 421 63 365 75 422 12,5 20 366 63 425 50 367 50 426 50 368 38 428 50 371 25 372 63 25 374 63
Tabel 3a
Herbicid + antidot Antidot (g AS/ha) (g AS/ha) 431 30 -
Relativ beskyttel-sesvirkning i % 400 + 400 63 400 + 100 63 35 200 + 200 80 200 + 50 70 100 + 100 65 100 + 25 65 DK 173071 B1 71 AS = aktivt stof
Eksempel 14: Frøkvældning af ris, herbicid ved præemer- gensfremgangsmåden.
5 Risfrø mættes 1 48 timer med opløsninger af forsøgsforbindelsen med formlen 1, der skal afprøves som antidot, i en koncentration på 100 ppm. Derefter henstår frøene til tørring i 2 timer, indtil de ikke længere klæber. Plastbeholdere (længde x bredde x højde = 27 x 17 x 12 cm) 10 fyldes til 2 cm fra kanten med sandholdigt ler. De for-kvældede frø udsås på beholderens jordoverflade og tildækkes kun ganske lidt med jord. Jorden holdes i fugtig tilstand (ikke sumpet). Derefter udsprøjtes herbicidet 2-chlor-2',6'-diethyl-N-[ 2"-(n-propoxy)-ethyl ]-acetanilid 15 i fortyndet opløsning på jordoverfladen. Vandstanden hæves lidt efter lidt svarende til planternes vækst. 18 dage efter herbicidapplikationen bedømmes antidotets beskyttelsesvirkning i procent. Som reference anvendes planter, som er behandlet med herbicidet, samt helt ubehandlede 20 kontrolplanter. Resultaterne er anført i nedenstående tabel.
Tabel 4
Antidot Antidot Herbicid Relativ beskyttelses- forbin- ppm kg AS/ha virkning i % 25 del se nr._.____ 404 100 0,25 38 359 100 0,25 25 381 100 0,25 63 422 100 0,25 63 30------ DK 173071 B1 72
Eksempel 15: Frøbejdsning af risr herbicid ved præ- emergens fremgangsmåden.
Risfrø anbringes sammen med forsøgsforbindelsen.med formlen.I, der skal afprøves som antidot, i en glasbeholder, og der foretages god gennemblanding ved rystning og rotation. Beholdere (længde x bredde x højde = 47 x 29 x 24 cm) fyldes med sandholdig lerjord, og de bejdsede frø udsås. Efter tildækning af frøene med jord udsprøjtes herbicidet 2-chlor-6’-ethyl-N-(2"-methoxy-l"-methylethyl)-acet-o-toluidid i 10 form af en fortyndet opløsning på jordoverfladerne. 20 dage efter udsåningen, når planterne har nået 3-bladsstadiet, overhældes jordoverfladerne med vand i en højde på 4 cm.
30 dage efter herbicidapplikationen bedømmes antidotets beskyttelsesvirkning i procent. Som reference anvendes 15 de planter, der kun er behandlet med herbicid, samt de helt ubehandlede kontrolplanter. Forbindelserne med formlen I udviser også ved denne test en god virkning.
Eksempel 16: Såsædbejdsning al ris, herbicid ved præ- emergensfremgangsmåden.
20 Risfrø af sorten IR-36 anbringes sammen med forsøgsforbindelsen med formlen I, der skal testes som antidot, i en glasbeholder, og der foretages grundig gennemblanding ved rystning og rotation af beholderen. Plastbeholdere (længde x bredde x højde = 47 x 29 x 24 cm) fyldes med sandholdig lerjord, 25 og de bejdsede frø udsås. Efter tildækning af frøene med jord udsprøjtes herbicidet 2-chlor-61-ethyl-N-(2"-methoxy-l"-methylethyl)-acet-o-toluidid på jordoverfladerne.
18 dage efter udsåningen bedømmes antidotets beskyttelsesvirkning i procent. Som reference anvendes de planter, 30 som kun er behandlet med herbicid, samt de helt ubehandlede kontrolplanter. Også ved dette forsøg udviser forbindelserne med formlen I en god virkning.
Eksempel 17: Tankblanding ved præemergensfremgangsmåden i durra.
35 Durrafrø af sorten 6522 udsås i potter, hvis øvre diameter DK 173071 B1 73 er 6 cm, og som er fyldt med sandholdig lerjord. Efter tildækning af frøene med jord appliceres forsøgsforbindelsen med formlen I, der skal afprøves som antidot, sammen med herbicidet 2-chlor-6'-ethyl-N-(2"-methoxy-l"-methylethyl)-5 acet-o-toluidid i fortyndet opløsning som tankblanding på jordoverfladerne. 21 dage efter herbicidapplikationen bedømmes antidotets beskyttelsesvirkning i procent. Som reference anvendes de planter, der kun er behandlet med herbicid, samt de helt ubehandlede kontrolplanter. Resultaterne fremgår 10 af nedenstående tabel:
Tabel 5
Anvendelsesmængder:
Herbicid 1,5 kg/ha Antidot 1,5 kg/ha 15 Forbin- Relativ beskyttelsesvirkning i % delse nr._ 402 50 405 50 409 38 20 Eksempel 18; Forsøg med antidot og herbicid på durra.
Durrafrø udsås i et væksthus i plastpotter, som indeholder 0. 5 1 havejord. Når planterne er spiret til 2- til 3-bladsstadiet, appliceres forsøgsforbindelsen med formlen 1, der skal afprøves som antidot, sammen med herbicidet 25 2-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy ]-propionsyre- 2-propynylester som tankblanding.
20 dage efter applikationen bedømmes antidotets beskyttelsesvirkning i procent. Som referencer anvendes de med herbicidet alene behandlede planter samt de helt ubehand-30 lede kontrolplanter. Resultaterne er anført i nedenstående tabel.
DK 173071 B1 74
Tabel 6
Herbicid + antidot Antidot 5 (g AS/ha) (g AS/ha) 431
Relativ beskyttel-sesvirknlng 1 % 100 + 100 3 10 100 + 25 0 50+50 5 50 + 12,5 5 AS = aktivt stof 15 Eksempel 19: Forsøg med antidot og hericid på hvede og byg.
Der anvendes følgende sulfonylurinstofherbicider:
Forbindelse A
y0CH] / SO2-NH-CO-NH—( \ i 3 7i=< V' NC1 NCHj 20 N-(2-chlorphenylsulfonyl)-N'-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5- triazin-2-yl)-urinstof, der er kendt under betegnelsen "Chlorsulfuron", og som forhandles under varemærket "GLEAN"®.
Forbindelse B
,och3 JJ—' 25 / j—SOi-NH-CO-NH--' NC00CHj XCHj DK 173071 B1 75 N-(2-Methoxycarbonylphenyl-sulfonyl)-NT-(4-methoxy-6-me-thyl-1,3,5-triazin-2-yl)-urinstof, der er kendt under betegnelsen "Metsulfuron-methyl", og som forhandles under 5 varemærket "ALLY"®.
Forbindelse C
/OCHj •f N·—SO2-NH-CO-NH— ♦ 0 Tis· Ν·/ V-ch2-ch2-ci \h3 N-[ 2-( 2-chlorethoxy)phenyl-sulfonyl ]-N'-(4-methyl-6-me-thoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-urinstof, der er kendt under 10 betegnelsen "Triasulfuron", og som forhandles under varemærket "LOGRAN"®, og
Forbindelse D
^OCHFj •f Njj—so2-nh-co-nh—)· • · Ti8·.
\ooch3 ochf2 N-(2-Methoxycarbonylphenyl-sulfonyl)-Ν'-[ 4,6-bis-(difluor-15 methoxy) -pyrimidin-2-yl ]-urlnstof, som er kendt fra EP-patentansøgning nr. 84020.
Som antldot anvendes følgende forbindelser Ifølge opfindelsen:
Forbindelse nr. 433 f1 ,A/\
20 I II I
V ^ 5Hj 0-CH2-C0-0-CH2-C*CH2 DK 173071 B1 76 2-( 5-Chlorquinolin-8-yloxy )-eddikesyre-methallylester og Forbindelse nr. 435 Ϊ1 /v\
I II I
γν 0-CH2-CO-0-CH2-CH2-0--( y
• SI
5 2-(5-Chlorqulnolln-8-yloxy)-eddikesyre-(2-phenoxyethyl)- ester.
Hvedekorn af sorten "Besso" og bygkorn af sorten "Cornel” udsås 1 plastpotter med en diameter på 11 cm Indeholdende 500 ml sandholdig lerjord. Frøene tildækkes med jord og 10 vandes. I et væksthus dyrkes testplanterne ved dagstemperaturer på 20*C (13 timer) og nattemperaturer på 10*C (11 timer) og en relativ luftfugtighed på 60%. 13 Dage efter udsåningen, dvs. på 2-3-bladsstadiet, sprøjtes testplanterne med det aktive stof med formlen I, som skal 15 afprøves, som tankblanding i en væskemængde, der svarer til 560 1 sprøjtevæske pr. ha. Efter henholdsvis 10 og 21 dages forløb bedømmes antldotets beskyttelsesvirkning 1 procent, idet der som reference anvendes helt ubehandlede kontrolplanter samt planter som kun er behandlet med 20 hericidet.
Forsøgsresultater: a) Aktive stoffer: Herbicid B i en mængde på 400 og 200 g/ha.
Antidot 433 i en mængde på 400, 200, 100 og 50 g/ha 25 postemergent påføring som tankblanding.
Bedømmelse: 21 dage efter behandling.
77 DK 173071 Bl
Relativ beskyttelsesvirkning i procent
Herbicid B Antidot 433 5 i g/ha i g/ha Byg "Cornel" 400 400 40 400 200 40 400 100 40 200 200 20 200 100 25 200_50_20_ b) Aktive stoffer: Herbicid C i en mængde på 400 og 200 g/ha.
10 Antidot 433 med 400, 200, 100 og 50 g/ha postemergent påføring som tankblanding.
Bedømmelse: 10 dage efter behandling.
Relativ beskyttelsesvirkning i procent 15 Herbicid C Antidot 433 i g/ha i g/ha Byg "Cornel" 400 400 20 400 200 25 400 100 25 200 200 25 200 100 25 200_50 _35___
Eksempel 20: Forsøg med antidot og herbicid på majs.
20 Som testherbicid anvendes Forbindelse D
OCHFz /-< / n.-so2-nh-co-nh— ' / I II iJ=·
NC00CHj V0CHFZ
N-(2-methoxycarbonylphenyl-sulfonyl)-N'-[4, 6-bis-(difluor~ methoxy)-pyrimidin-2-yl ]-urinstof, der er kendt fra EP- DK 173071 B1 78 patentansøgning nr. 84020.
Som antidot anvendes følgende forbindelser ifølge opfindelsen.
5 Forbindelse nr. Formel 2S ΛΛ γγ 0-CH2-C0-0-CjH7-i ? 289 ·! Y \
YV
0-CH2-CO-0-CH2-CH2-OCHj i1 /\ /\ 299 f ii ; VY .CH, 0-ch2-co-n( CH] Ϊ1 36. ΛΛ vv
0-CH2-C0-0-CH2-CsCH
f1 362 ΛΛ
VY
0-CH 2-C0-0-C 3 H 7-i i1 3“ / Y \
VY
O-CH2-C0-0—Ci2H25~n DK 173071 B1 79
Forbindelse nr. Formel
353 YY N
'/ν' 0- CH2-C0-NK-C12H2s-n ί1
mi /YN
VV
6-CH2-C0-NH-(CH 2)3-Ο-c 2 H 5 i1
A A
413 i » i V V ch2-ch2-oh
1- CH2“C0-NT
nch2-ch2-oh i1 .
«33 / \y V
i. Ϊ ' V V CH3 0-CH2-C0-0-CH2-i:=CH2 f1 433 ΛΛ ·. · ·
V V
6-CH:-C0-0-CH2-CH2-O-y V
• ss· ?r 438 . ?ΑΛ
yV
O-CH 2-C0-0-C 3 H 7 ~ i i1 W1 AAt
vV
0-CH2-CO-O-C8Hi7-n DK 173071 B1 80
Forbindelse nr. Formel ? 451 { Y V!
Br"YY
_ é-CHz-CO-O-CHz-CHz-O-CzHs b Ϊ1 .
/\ / \
454 ci-i · J
V V ϊ-ί ό-CHz-CO-O-CHz—. / Ό
Majsfrø af sorten "LG-9" udsås i plastpotter med en diameter på 11 cm Indeholdende 500 ml sandholdig lerjord.
Frøene tildækkes med Jord og vandes. Testplanterne dyrkes i et væksthus ved dagstemperaturer på 20eC (13 timer og 10 nattemperaturer på 10eC (11 timer) og en relativ luftfugtighed på 60%. 13 dage efter udsåningen, dvs. på 2-3- bladsstadiet, sprøjtes testplanterne med de aktive forbindelser som tankblanding i en væskemængde, der svarer til 550 1 sprøjtevsske pr. ha. 21 dage efter behandlingen 15 bedømmes antidotets beskyttelsesvirkning i procent, idet der som reference anvendes helt ubehandlede kontrolplanter samt planter, der kun er behandlet med herbicidet.
Forsøgsresultater
Aktive stoffer: Herbicid D i en mængde på 400 og 20 200 g/ha
Antidot 1 en mængde på 400, 200 og 100 g/ha postemergens applicering som tankblanding.
Bedømmelse: 21 dage efter behandling.
DK 173071 Bl βι
Relativ beskyttelsesvirkning i procent på majs af sorten LG-9 5 400 g/ha 400 g/ha 200 g/ha 200 g/ha
Antidot herbicid+ herbicid* herbicid* herbicid* forb. 400 g/ha 200 g/ha 200 g/ha 100 g/ha nr. antidot antidot antidot antidot 10 28 35 40 40 45 289 35 40 30 20 299 5 35 35 40 361 40 45 20 20 362 40 35 30 20 15 366 30 35 35 35 393 0 10 10 20 411 15 35 40 15 413 10 0 20 15 433 30 40 20 10 20 438 30 25 20 10 441 30 35 15 10 451 35 30 10 5 454 30 30 20 30
Eksempel 21: Forsøg med antidot og hericid på majs, 25 hvede og byg.
Der anvendes følgende herbicider:
Forbindelse E
n-CjH7“CsN-0-C2Hs vv
I I
Y ς»3 ifU-CH-S-CiHs 2-(1-Ethoxyiminobutyl)-5-[ 2-(ethylthio)propyl ]-l,3-cyclo-30 hexandion eller den tautomere DK 173071 B1 82 n-C3H7-<5>N-0-C2H5 Y ίΗι CH2-CH-S-C2H5 2-(l-ethoxyiminobutyl)-5- ]2-(ethylthio)-propyl ]-3-hydr-oxy-2-cydohexen-l-on, der er kendt under betegnelsen 5 "Sethoxydim", og som forhandles under varemærket "POAST"®.
Som antidot anvendes følgende forbindelser Ifølge opfindelsen:
Forbindelse nr. 433 91 S\'\ 1 !! 1 VV ?H| 0-ch2-co-o-ch2-<:=ch2 10 2-(5-Chlorquinolin-8-yloxy)-eddikesyremethallylester.
Forbindelse nr. 491 (ikke tidligere specifikt anført) /\ /\
I H I
^ V* CH3 i-CHz-CO-O-CH-CsHx i-n 2-(5-Chlorquinolin-8-yloxy)-eddikesyre-(1-methylhexyl)-ester.
15 Majsfrø af sorten "LG-9", hvedefrø af sorten "Besso" og bygfrø af sorten "Cornel" udsås i plastpotter med en diameter på 11 cm Indeholdende 500 ml sandholdig lerjord.
Frøene tildækkes med Jord og vandes. Planterne dyrkes i et DK 173071 B1 83 væksthus ved dagstemperaturer på 20*C (13 timer) og nattemperaturer på 10*C (11 timer) ved en relativ luftfugtighed på 60%. 13 dage efter udsåningen, dvs. på 5 2-3-bladsstadiet, sprøjtes testplanterne med forsøgsforbindelserne som tankblanding i en væskemængde, der svarer til 550 1 sprøjtevæske pr. ha. Henholdsvis 10 og 21 dage efter behandlingen bedømmes antidotets beskyttelsesvirkning i procent, idet der som reference anvendes helt 10 ubehandlede kontrolplanter samt planter, der kun er behandlet med herbicidet.
Forsøgsresultater a) Aktive stoffer: Herbicid E i en mængde på 250 og 125 g/ha 15 Antidot 433 i en mængde på 250, 125, 62,5 og 31,25 g/ha postemergent påføring som tankblanding.
Bedømmelse: 21 dage efter behandling.
Relativ beskyttelsesvirkning i procent 20 Herbicid E Antidot 433 i g/ha i g/ha Hvede "Besso" Byg "Cornel" 250 250 0 15 250 125 13 20 250 62.5 0 0 125 125 20 10 125 62.5 20 25 125 31.25 15 10 b) Aktive stoffer: Herbicid E i en mængde på 200 og 25 100 g/ha
Antidot 491 i en mængde på 200, 100 og 50 g/ha postemergent påføring som tankblanding.
Bedømmelse: 21 dage efter behandling.
DK 173071 B1 84
Relativ beskyttelsesvirkning i procent
Herbicid E Antidot 491 5 i g/ha i g/ha Hvede "Besso" Byg "Cornel" 200 200 40 35 “ 200 100 25 25 200 50 20 25 100 200 20 0 100 100 25 5 100 50 10 0

Claims (12)

85 DK 173071 Bl
1. Substituerede quinolinderivater, kendetegnet ved, at de har den almene formel (I), I II I
2. Forbindelse Ifølge krav 1, kendetegnet ved, at Ri betyder halogen, R2, R3 og Rg betyder hydrogen, X betyder
3. Forbindelse ifølge krav 2, kendetegnet ved, at Ri betyder chlor, og R2' R3, R6' Y og R7 har de i krav 2 angivne betydninger.
4. Forbindelse ifølge krav 2, kendetegnet ved« at
5. Forbindelse ifølge krav 4, kendetegnet ved, at Ri, R2, R3, 1*6' X og Y har de i krav 4 angivne betyd ninger, og R7 betyder sekundært C(5-12)-alkyl.
5 -CH2-, Y betyder -COOR7, og R7 betyder C(5-18)-alkyl.
5 Ti ' ^ /Nv/\ Ri i * \
0. X - Y hvori Rlf R2 og R3 hver for sig betyder hydrogen eller halogen, Rg betyder hydrogen eller C(1-3)-alkyl, X betyder forgrenet eller uforgrenet alkylen med 1-3 carlo bonatomer, Y betyder -COOR7, -COSRg eller -CONRgR^Q, eller X og Y sammen betyder tetrahydrofuran-2-on, R7 betyder en alkalimetalion eller en kvaternsr ammonl-15 umkation, n-propyl, isopropyl, sek-butyl, tert-butyl, C(5-18)-alkyl, 1-3 gange med halogen eller C(l-4)-alkoxy substitueret C(1-6)-alkyl, med phenoxy, phenyl eller tetrahydrofuranyl monosubstitueret C(1-4)-alkyl, C(3-10)-alkenyl eller C(3-6)-alkynyl,
20 Rg betyder C(l-18)-alkyl, og en af substituenterne Rg og Rio betyder hydrogen og den anden ethyl, n-propyl, isopropyl, C(5-18)-alkyl, med hydroxy, C(1-6)-alkylamino, dimethylamino, hydroxy-C(2-6)-alkyiamino eller di-(hydroxy-C(2-6)-alkyl)amino monosub-25 stitueret C(2-6)-alkyl, med C(l-4)-alkoxy, phenyl, piperidino eller tnorpholino monosubstitueret C(l-4)-alkyl, C(3-6)-alkenyl eller C(3-8)-cycloalkyl, eller en af substituenterne Rg og R^g betyder methyl, og den anden betyder C(l-4)-alkyl, som er usubstitueret eller 30 monosubstitueret med hydroxy, eller Rg og Rio ®r ens og betyder n-butyl eller C(l-4)-hydroxyalkyl, DK 173071 B1 86 eller er syreadditionssalte eller metalkomplekser deraf.
6. Fremgangsmåde til beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af herbicider, kendetegnet ved, at man behandler kulturplanterne, dele af disse planter eller dyrkningsarealer for kulturplanter med et substitueret quinolinderivat med formlen T’ Rz\/\/ \ (I), 20 i “ i
0. X - Y hvori Ri, R2 og R3 hver for sig betyder hydrogen eller halogen, Rg betyder hydrogen eller C( 1-3)-alkyl, X betyder forgrenet eller uforgrenet alkylen med 1-3 25 carbonatomer, Y betyder -COOR7, -COSRg eller -CONR9R10, eller X og Y sammen betyder tetrahydrofuran-2-on. DK 173071 B1 87 R7 betyder en alkalimetelion eller en kvaternær ammonium-kation, n-propyl, Isopropyl, sek-butyl, tert-butyl, C(5-18)-alkyl, usubstltueret eller 1-3 gange med halogen 5 eller C(l-4)-alkoxy substitueret C(l-6)-alkyl, usubstitueret eller med phenoxy, phenyl eller tetrahydrofuranyl monosubstitueret C(l-4)-alkyl, C(3-l0)-alkenyi eller C(3-6)-alkynyl, Rq betyder C(l-l8)-alkyl, og 10 en af substituenterne Rg og R^g betyder hydrogen og den anden ethyl, n-propyl, isopropyl, C(5-18)-alkyl, usubsti-tueret eller med hydroxy, C(1-6)-alkylamino, dimethyl-amino, hydroxy-C(2-6)-alkylamino eller di-(hydroxy- C(2-6)-alkyl)amino monosubstitueret C(2-6)-alkyl, med 15 C(l-4)-alkoxy, phenyl, piperidino eller morpholino monosubstitueret C(l-4)-alkyl, C(3-6)-alkenyl eller C(3-8)-cycloalkyi, eller en af substituenterne Rg og R^o betyder methyl og den anden betyder C(l-4)-alkyl, som er usubstltueret eller 20 monosubstitueret med hydroxy, eller Rg og Rio er ens °9 betyder n-butyl eller C(l-4)-hydroxy-alkyl, og/eller syreadditionssalte og metalkomplekser deraf eller med et middel, som Indeholder en af disse forbindelser.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved, at kulturplanter beskyttes mod skadelige virkninger af pyr-idyloxyphenoxypropionsyreestere.
8. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved, at der foretages beskyttelse af korn.
9. Middel til beskyttelse af kulturplanter mod skadelige virkninger af herbicider, kendetegnet ved, at det som aktiv komponent indeholder en forbindelse ifølge krav 1.
10. Middel ifølge krav 9, kendetegnet ved, at det DK 173071 B1 88 indeholder den aktive komponent sammen med bærermateriale og/eller indifferente tilslagsstoffer.
10 Ri, R2, R3, Re, X og Y har de i krav 2 angivne betydninger, og R7 betyder C(5-12)-alkyl.
11. Middel ifølge krav 9, kendetegnet ved, at det som 5 aktiv komponent indeholder en forbindelse ifølge krav 1, sammen med et herbicid.
12. Middel ifølge krav 11, kendetegnet ved, at det som herbicid indeholder en substitueret pyridyloxyphenoxy-proplonsyreester.
DK198302040A 1982-05-07 1983-05-06 Substituerede quinolinderivater og syreadditionssalte og metalkomplekser deraf, fremgangsmåde til beskyttelse af kulturplan DK173071B1 (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH284182 1982-05-07
CH284182 1982-05-07

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK204083D0 DK204083D0 (da) 1983-05-06
DK204083A DK204083A (da) 1983-11-08
DK173071B1 true DK173071B1 (da) 1999-12-13

Family

ID=4242791

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK198302040A DK173071B1 (da) 1982-05-07 1983-05-06 Substituerede quinolinderivater og syreadditionssalte og metalkomplekser deraf, fremgangsmåde til beskyttelse af kulturplan

Country Status (26)

Country Link
US (3) US4902340A (da)
EP (1) EP0094349B1 (da)
JP (2) JPS58203967A (da)
AR (1) AR241407A1 (da)
AT (1) ATE103902T1 (da)
AU (1) AU575777B2 (da)
BG (1) BG61093B2 (da)
BR (1) BR8302394A (da)
CA (1) CA1218994A (da)
CS (1) CS245782B2 (da)
DD (1) DD210832A5 (da)
DE (1) DE3382743D1 (da)
DK (1) DK173071B1 (da)
ES (2) ES522141A0 (da)
GB (1) GB2120661B (da)
GR (1) GR78348B (da)
HU (1) HU190898B (da)
IL (1) IL68588A (da)
KE (1) KE3870A (da)
MY (1) MY8700859A (da)
NZ (1) NZ204151A (da)
PL (1) PL141315B1 (da)
RO (1) RO85265B (da)
SU (1) SU1658807A3 (da)
UA (1) UA5959A1 (da)
ZA (1) ZA833238B (da)

Families Citing this family (408)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4749406A (en) * 1983-10-18 1988-06-07 Ciba-Geigy Corporation Quinoline derivatives and compositions thereof for the protection of cultivated plants
DE3404401C2 (de) * 1984-02-08 1994-02-10 Hoechst Ag Verwendung von Aryloxy-Verbindungen als Antidots
EP0159287B1 (de) * 1984-03-15 1989-10-11 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
EP0159290A1 (de) * 1984-03-28 1985-10-23 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
EP0191736B1 (de) * 1985-02-14 1991-07-17 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
DD281379A5 (de) 1985-02-14 1990-08-08 Ciba Geigy Ag,Ch Verfahren zur herstellung von neuen chinolinderivaten
DE3624859A1 (de) * 1986-07-23 1988-01-28 Hoechst Ag Neue chinolinoxy-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als antidots
EP0258184A3 (de) * 1986-08-13 1988-11-30 Ciba-Geigy Ag Chinolinderivate als Herbizid- antagonisten für Kulturpflanzen
DE59003725D1 (de) * 1989-01-18 1994-01-20 Bayer Ag Flüssige und feste Wirkstoffe enthaltende Trägergranulate.
EP0407341B1 (de) * 1989-07-05 1995-12-06 Ciba-Geigy Ag Selektiv-herbizides Mittel
EP1008297B1 (de) * 1990-12-21 2003-03-19 Bayer CropScience GmbH Mischungen aus Herbiziden und Antidots
EP0492366B1 (de) * 1990-12-21 1997-03-26 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Neue 5-Chlorchinolin-8-oxyalkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots von Herbiziden
WO1993000010A1 (de) 1991-06-29 1993-01-07 Hoechst Aktiengesellschaft Neue mischungen aus herbiziden und antidots
JP3804072B2 (ja) * 1991-08-07 2006-08-02 日産化学工業株式会社 水性懸濁状農薬製剤
EP0943240B1 (de) * 1991-12-31 2001-11-14 Aventis CropScience GmbH Kombinationen aus Herbiziden und pflanzenschützenden Stoffen
WO1993017015A1 (en) 1992-02-21 1993-09-02 Ciba-Geigy Ag Sulfonylureas as herbicides
US5541148A (en) * 1992-07-08 1996-07-30 Ciba-Geigy Corporation Selective safened herbicidal composition comprising 2-ethoxycarbonyl-3-(4,6-dimethoxypyrimidine-2-yl) oxy-pyridine and an acylsulfamoylphenyl-urea safener
LT3258B (en) 1992-07-30 1995-05-25 Ciba Geigy Ag Selective herbicidic preparation and method for using thereof
MY109136A (en) * 1992-07-30 1996-12-31 Ciba Geigy Ag Selective herbicidal composition
TW259690B (da) * 1992-08-01 1995-10-11 Hoechst Ag
DE4315153A1 (de) * 1993-05-07 1994-11-10 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Chinolinverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener
DE4333249A1 (de) * 1993-09-30 1995-04-06 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots
EE9400262A (et) * 1993-12-08 1996-02-15 Ciba-Geigy Ag Selektiivne herbitsiidsegu ja selle kasutamise meetod
US6656883B1 (en) 1994-01-10 2003-12-02 Syngenta Investment Corp. Wettable powder formulations of herbicides
CA2199636A1 (en) * 1994-10-17 1996-04-25 Jutta Glock Herbicidal compositions
DE4440354A1 (de) 1994-11-11 1996-05-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Kombinationen aus Phenylsulfonylharnstoff-Herbiziden und Safenern
DE69723750T2 (de) * 1996-03-13 2004-06-03 Syngenta Participations Ag Herbizide Kombinationen
DE19638233A1 (de) * 1996-09-19 1998-03-26 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Kombinationen aus Sulfonylharnstoff-Herbiziden und Safenern
US6376424B1 (en) 1998-01-21 2002-04-23 Syngenta Crop Protection, Inc. Herbicidal composition
US6342466B1 (en) 1999-09-02 2002-01-29 Clariant Finance (Bvi) Limited Biodegradable solutions of biologically active compounds
DE60106760T2 (de) * 2000-06-28 2005-11-03 Syngenta Participations Ag Verfahren zur herstellung von chinolinderivaten
DE10031825A1 (de) 2000-06-30 2002-01-10 Bayer Ag Selektive Herbizide auf Basis von Arylsulfonylaminocarbonyltriazolinonen
DE10036002A1 (de) 2000-07-25 2002-02-14 Aventis Cropscience Gmbh Herbizide Mittel
AR031027A1 (es) * 2000-10-23 2003-09-03 Syngenta Participations Ag Composiciones agroquimicas
EP2206703A1 (de) 2008-12-30 2010-07-14 Bayer CropScience AG Pyrimidinderivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums
DE10135642A1 (de) * 2001-07-21 2003-02-27 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
DE10139465A1 (de) * 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern
DE10146590A1 (de) 2001-09-21 2003-04-10 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten Thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)onen und Safenern
DE10301806A1 (de) * 2003-01-20 2004-07-29 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cyclischen Dicarbonylverbindungen und Safenern
DE10301804A1 (de) * 2003-01-20 2004-07-29 Bayer Cropscience Ag 2,4-Dihalogen-6-(C2-C3-alkyl)-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
EP2305655A3 (en) 2003-02-05 2011-06-29 Bayer CropScience AG Amino-1,3,5-triazines N-substituted with chiral bicyclic radicals, process for their preparation, compositions thereof, and their use as herbicides and plant growth regulators.
DE10311300A1 (de) 2003-03-14 2004-09-23 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10326386A1 (de) 2003-06-12 2004-12-30 Bayer Cropscience Ag N-Heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10331675A1 (de) 2003-07-14 2005-02-10 Bayer Cropscience Ag Hetarylsubstituierte Pyrazolidindion-Derivate
DE10337496A1 (de) 2003-08-14 2005-04-14 Bayer Cropscience Ag 4-Biphenylsubstituierte-4-substituierte-pyrazolidin-3,5-dione
DE10337497A1 (de) 2003-08-14 2005-03-10 Bayer Cropscience Ag 4-Biphenylsubstituierte-Pyrazolidin-3,5-dion-Derivate
DE10351647A1 (de) * 2003-11-05 2005-06-09 Bayer Cropscience Ag 2-Halogen-6-alkyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
PL1684583T3 (pl) * 2003-11-17 2017-09-29 Syngenta Participations Ag Koncentraty do sporządzania emulsji zawierające adiuwanty
DE10354629A1 (de) 2003-11-22 2005-06-30 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE10354628A1 (de) 2003-11-22 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl-substituierte Tetramsäure-Derivate
DE102004011007A1 (de) 2004-03-06 2005-09-22 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
DE102004014620A1 (de) * 2004-03-25 2005-10-06 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
SA05260065B1 (ar) 2004-03-26 2009-12-29 سينجنتا بارتيسيبيشنزا ايه جى توليفة مبيدة للحشائش
AU2005226870B2 (en) 2004-03-27 2010-06-10 Bayer Cropscience Ag Herbicide-safener combination
BRPI0509282A (pt) * 2004-03-30 2007-09-18 Univ California compostos contendo hidrazida inibidores de cftr e seus usos
DE102004023332A1 (de) * 2004-05-12 2006-01-19 Bayer Cropscience Gmbh Chinoxalin-2-on-derivate, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
DE102004030753A1 (de) 2004-06-25 2006-01-19 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy spirocyclische Tetram- und Tretronsäuren
DE102004035134A1 (de) * 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Selektive Insektizide auf Basis von Halogenalkylnicotinsäurederivaten, Anthranilsäureamiden oder Phthalsäurediamiden und Safenern
DE102004035133A1 (de) * 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Selektive Insektizide auf Basis von substituierten, cyclischen Ketoenolen und Safenern
DE102004035136A1 (de) * 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Gmbh Safening-Methode
US20080200499A1 (en) * 2004-07-20 2008-08-21 Reiner Fischer Selective Insecticides and/or Acaricides Based on Substituted Cyclic Dicarbonyl Compounds and Safeners
DE102004044827A1 (de) 2004-09-16 2006-03-23 Bayer Cropscience Ag Jod-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004053192A1 (de) * 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2-Alkoxy-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE102004053191A1 (de) 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2,6-Diethyl-4-methyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE102005008021A1 (de) * 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Spiroketal-substituierte cyclische Ketoenole
DE102005008033A1 (de) * 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP1728430A1 (de) 2005-06-04 2006-12-06 Bayer CropScience GmbH Herbizide Mittel
MX2007015213A (es) * 2005-06-04 2008-02-21 Bayer Cropscience Ag Concentrado para suspender en aceites.
EP1836894A1 (de) 2006-03-25 2007-09-26 Bayer CropScience GmbH Neue Sulfonamid-haltige feste Formulungen
DE102005048539A1 (de) * 2005-10-11 2007-04-12 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
DE102005051325A1 (de) 2005-10-27 2007-05-03 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl spirocyclische Tetram- und Tetronsäuren
DE102005057250A1 (de) 2005-11-29 2007-06-06 Bayer Cropscience Gmbh Wirkstoffe zur Steigerung der Stressabwehr in Pflanzen gegenüber abiotischem Stress und Methoden zu ihrer Auffindung
US7749224B2 (en) * 2005-12-08 2010-07-06 Ebi, Llc Foot plate fixation
DE102005059891A1 (de) 2005-12-15 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy-spirocyclopentyl substituierte Tetram- und Tetronsäuren
DE102006000971A1 (de) * 2006-01-07 2007-07-12 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-Trialkylphenylsubstituierte Cyclopentan-1,3-dione
DE102006007882A1 (de) 2006-02-21 2007-08-30 Bayer Cropscience Ag Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102007013362A1 (de) 2007-03-16 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag Penetrationsförderer für herbizide Wirkstoffe
EP1844654A1 (de) 2006-03-29 2007-10-17 Bayer CropScience GmbH Penetrationsförderer für agrochemische Wirkstoffe
DE102006018828A1 (de) * 2006-04-22 2007-10-25 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006025874A1 (de) 2006-06-02 2007-12-06 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
WO2008013904A1 (en) * 2006-07-26 2008-01-31 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions
DE102006050148A1 (de) 2006-10-25 2008-04-30 Bayer Cropscience Ag Trifluormethoxy-phenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
EP1925203A1 (de) 2006-11-13 2008-05-28 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombinationen enthaltend Amidosulfuron und ein Pyridinherbizid
DE102006057036A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
DE102006057037A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag cis-Alkoxyspirocyclische biphenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
DE102006059941A1 (de) 2006-12-19 2008-06-26 Bayer Cropscience Ag Substituierte 2,4-Diamino-1,3,5-triazine, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
US8552067B2 (en) * 2006-12-22 2013-10-08 The Regents Of The University Of California Macromolecular conjugates of cystic fibrosis transmembrane conductance regulator protein inhibitors and uses therefor
DE102007012168A1 (de) 2007-03-12 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag 2-[Heteroarylalkyl-sulfonyl]-thiazol-Derivate und 2-[Heteroarylalkyl-sulfinyl]-thiazol-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung, sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP2020413A1 (de) 2007-08-02 2009-02-04 Bayer CropScience AG Oxaspirocyclische-spiro-substituierte Tetram- und Tetronsäure-Derivate
EP2045240A1 (de) 2007-09-25 2009-04-08 Bayer CropScience AG Halogenalkoxyspirocyclische Tetram- und Tetronsäure-Derivate
EP2052607A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052608A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052609A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052616A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Kombination
EP2052611A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052612A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052610A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052603A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Verwendung des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamids und/oder dessen Salze zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in ausgewählten Nutzpflanzenkulten oder Nichtkulturland
EP2052615A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052604A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Salz des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamids,Verfahren zu deren Herstellung, sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumregulatoren
EP2052605A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052613A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052614A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2064953A1 (de) 2007-11-29 2009-06-03 Bayer CropScience AG Herbizid-Azol-Kombination
EP2065373A1 (de) 2007-11-30 2009-06-03 Bayer CropScience AG Chirale 3-(Benzylsulfinyl)-5,5-dimethyl-4,5-dihydroisoxazol-Derivate und 5,5-Dimethyl-3-[(1H-pyrazol-4-ylmethyl) sulfinyl]-4,5-dihydroisoxazol-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP2065374A1 (de) 2007-11-30 2009-06-03 Bayer CropScience AG 2-(Benzyl- und 1H-pyrazol-4-ylmethyl)sulfinyl-Thiazol-Derivate als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP2071950A1 (de) 2007-12-20 2009-06-24 Bayer CropScience AG Verfahren zur Authentizitätsprüfung von Pflanzenschutzmitteln mittels Isotopen
EP2072512A1 (de) 2007-12-20 2009-06-24 Bayer CropScience AG Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N'-pyridylsulfonyl-harnstoffen
DE102008006005A1 (de) 2008-01-25 2009-07-30 Bayer Cropscience Ag Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N'-pyridylsulfonyl-harnstoffen
CA2714560A1 (en) * 2008-02-12 2009-08-20 Arysta Lifescience North America, Llc Method of controlling unwanted vegetation
EP2092825A1 (de) 2008-02-21 2009-08-26 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Herbizid-Kombinationen enthaltend ein Herbizid der Klasse der Diamino-s-triazine
EP2103216A1 (de) 2008-03-19 2009-09-23 Bayer CropScience AG Ausgewählte Salze des 3-(5,6-dihydro-1,4,2-dioxazin-3-yl)-N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)carbamoyl] pyridin-2-sulfonamids, Verfahren zur deren Herstellung, sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP2103615A1 (de) 2008-03-19 2009-09-23 Bayer CropScience AG 4'4'-Dioxaspiro-spirocyclisch substituierte Tetramate
EP2288592A2 (en) * 2008-04-04 2011-03-02 The Regents of the University of California Divalent hydrazide compound conjugates for inhibiting cystic fibrosis transmembrane conductance regulator
EP2110019A1 (de) 2008-04-19 2009-10-21 Bayer CropScience AG Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N'-phenylsulfonylharnstoffen
EP2112149A1 (de) 2008-04-22 2009-10-28 Bayer CropScience Aktiengesellschaft 2-[(1h-Pyrazol-4-ylmethyl)-sulfonyl]-Oxazol-Derivate, 2-[(1H-Pyrazol-4-ylmethyl)-sulfanyl]-Oxazol-Derivate und chirale 2-[(1H-Pyrazol-4-ylmethyl)-sulfinyl]-Oxazol-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP2112143A1 (de) 2008-04-22 2009-10-28 Bayer CropScience AG 2-(Benzylsulfonyl)-Oxazol-Derivate, chirale 2-(Benzylsulfinyl)-Oxazol-Derivate 2-(Benzylsulfanyl-Oxazol Derivate, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP2135865A1 (de) 2008-06-17 2009-12-23 Bayer CropScience AG Substituierte 1-(Diazinyl) pyrazol-4-yl-essigsäuren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP2147919A1 (de) 2008-07-24 2010-01-27 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Heterocyclisch substituierte Amide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide
DE102008037627A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
US8367873B2 (en) * 2008-10-10 2013-02-05 Bayer Cropscience Ag Phenyl-substituted bicyclooctane-1,3-dione derivatives
CN105494335A (zh) * 2008-11-24 2016-04-20 陶氏益农公司 针对6-(三取代的苯基)-4-氨基吡啶-2-羧酸类化合物对直播水稻和移植水稻的除草剂损伤的安全剂
UA105907C2 (uk) * 2008-11-24 2014-07-10 ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі Захисна композиція з 6-(тризаміщених феніл)-4-аміно-2-піридинкарбоксилатних гербіцидів і клоквінтоцету для злакових культур
BRPI0921193B1 (pt) 2008-11-24 2019-07-02 Dow Agrosciences Llc Composição e método para proteção de trigo e cevada contra os efeitos nocivos de um herbicida de 6-(fenila trissubstituída)-4-amino-2-piridinacarboxilato
EP2191716A1 (de) 2008-11-29 2010-06-02 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Kombination
EP2191719A1 (de) 2008-11-29 2010-06-02 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Kombination
EP2210492A1 (de) 2008-11-29 2010-07-28 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Kombination
US8846946B2 (en) 2008-12-02 2014-09-30 Bayer Cropscience Ag Germinal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
US8389443B2 (en) 2008-12-02 2013-03-05 Bayer Cropscience Ag Geminal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
EP2194052A1 (de) 2008-12-06 2010-06-09 Bayer CropScience AG Substituierte 1-(Thiazolyl)- und 1-(Isothiazolyl)pyrazol-4-yl-essigsäuren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP2210879A1 (de) 2008-12-30 2010-07-28 Bayer CropScience AG Pyrimidinderivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums
PL2406216T3 (pl) 2009-03-11 2017-09-29 Bayer Intellectual Property Gmbh Ketoenole podstawione halogenoalkilometylenoksyfenylem
EP2229813A1 (de) 2009-03-21 2010-09-22 Bayer CropScience AG Pyrimidin-4-ylpropandinitril-derivate, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
AR076224A1 (es) 2009-04-22 2011-05-26 Bayer Cropscience Ag Uso de propineb como repelente de aves
EP2245935A1 (de) 2009-05-02 2010-11-03 Bayer CropScience AG Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N-pyridylsulfonyl-harnstoffen
WO2010133337A1 (de) 2009-05-19 2010-11-25 Bayer Cropscience Ag Herbizide spiroheterocyclische tetronsäurederivate
WO2011039276A1 (de) 2009-10-01 2011-04-07 Bayer Cropscience Ag Oxathiazinyl-(het)arylsulfonylharnstoffe, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als planzenschutzmittel und pflaznenwachstumsregulatoren
UA109416C2 (xx) 2009-10-06 2015-08-25 Стабільні емульсії типу "масло в воді"
WO2011059718A1 (en) * 2009-10-29 2011-05-19 Dow Agrosciences Llc Safening 6-amino-2-(substituted phenyl)-5-substituted-4-pyrimidinecarboxylate herbicide injury on cereal crops
EP2327700A1 (de) 2009-11-21 2011-06-01 Bayer CropScience AG Dialkyl-Triazinamine und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums
WO2011073098A1 (de) 2009-12-15 2011-06-23 Bayer Cropscience Ag 1-(heteroaryl)-pyrazol-4-yl-essigsäuren, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
EA201290560A1 (ru) 2009-12-23 2014-05-30 Байер Интеллектуэль Проперти Гмбх Растения, устойчивые к гербицидам - ингибиторам hppd
ES2658990T3 (es) 2009-12-23 2018-03-13 Bayer Intellectual Property Gmbh Plantas tolerantes a herbicidas inhibidores de HPPD
CN102869769A (zh) 2009-12-23 2013-01-09 拜尔知识产权有限公司 耐受hppd抑制剂型除草剂的植物
AU2010334808B2 (en) 2009-12-23 2015-07-09 Bayer Intellectual Property Gmbh Plants tolerant to HPPD inhibitor herbicides
WO2011076885A1 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Bayer Cropscience Ag Plants tolerant to hppd inhibitor herbicides
WO2011076731A1 (de) 2009-12-23 2011-06-30 Bayer Cropscience Ag Flüssige formulierung von 2-iodo-n-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamid
EP2534133B1 (de) 2010-02-10 2018-09-05 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Biphenylsubstituierte cyclische ketoenole
WO2011098443A1 (de) 2010-02-10 2011-08-18 Bayer Cropscience Ag Spiroheterocyclisch-substituierte tetramsäure-derivate
TW201139625A (en) 2010-03-02 2011-11-16 Bayer Cropscience Ag Use of propineb for physiological curative treatment under zinc deficiency
AR080443A1 (es) 2010-03-04 2012-04-11 Bayer Cropscience Ag 2-amidobencimidazoles sustituidos con fluruoalquilo
WO2011107445A1 (de) 2010-03-04 2011-09-09 Bayer Cropscience Ag Hydrat und wasserfreie kristallform des natriumsalzes des 2-iodo-n-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, verfahren zu deren herstellung, sowie deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
EP2371823A1 (de) 2010-04-01 2011-10-05 Bayer CropScience AG Cyclopropyl-substituierte Phenylsulfonylamino(thio)carbonyltriazolinone, ihre Herstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP2555619A2 (de) 2010-04-06 2013-02-13 Bayer Intellectual Property GmbH Verwendung der 4-phenylbuttersäure und/oder ihrer salze zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
JP6046604B2 (ja) 2010-04-09 2016-12-21 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 非生物的ストレスに対する植物の耐性を増強させるための（１−シアノシクロプロピル）フェニルホスフィン酸の誘導体、それらのエステル及び／又はそれらの塩の使用
WO2011138280A2 (de) 2010-05-04 2011-11-10 Bayer Cropscience Ag Herbizid-safener-kombinationen enthaltend arylpyridazinone und safener
BR112013005223A2 (pt) 2010-09-03 2016-05-03 Bayer Ip Gmbh "pirimidinonas e dihidropirimidinonas fusionadas substituídas."
BR112013006612A2 (pt) 2010-09-22 2017-10-24 Bayer Ip Gmbh uso de agentes de controle biológico ou químico para controle de insetos e nematódeos em culturas resistentes
EP2460406A1 (en) 2010-12-01 2012-06-06 Bayer CropScience AG Use of fluopyram for controlling nematodes in nematode resistant crops
WO2012052410A1 (de) 2010-10-22 2012-04-26 Bayer Cropscience Ag Neue substituierte picolinsäuren, deren salze und säurederivate sowie ihre verwendung als herbizide
JP6180936B2 (ja) 2010-11-02 2017-08-16 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ フェニル置換ビシクロオクタン−１，３−ジオン誘導体
JP6412311B2 (ja) 2010-12-01 2018-10-24 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 作物において線虫類を防除するための、及び、収量を増加させるための、フルオピラムの使用
US9078440B2 (en) 2010-12-16 2015-07-14 Bayer Intellectual Property Gmbh 6-(2-aminophenyl)picolinates and their use as herbicides
EP2468097A1 (en) 2010-12-21 2012-06-27 Bayer CropScience AG Use of Isothiazolecarboxamides to create latent host defenses in a plant
EP2471776A1 (de) 2010-12-28 2012-07-04 Bayer CropScience AG Pyridin-2-ylpropandinitrile und deren Verwendung als Herbizide
EP2471363A1 (de) 2010-12-30 2012-07-04 Bayer CropScience AG Verwendung von Aryl-, Heteroaryl- und Benzylsulfonamidocarbonsäuren, -carbonsäureestern, -carbonsäureamiden und -carbonitrilen oder deren Salze zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen
CA2827159A1 (en) 2011-02-15 2012-08-23 Ruth Meissner Synergistic combinations containing a dithiino-tetracarboxamide fungicide and a herbicide, safener or plant growth regulator
WO2012110518A1 (de) 2011-02-17 2012-08-23 Bayer Pharma Aktiengesellschaft Substituierte 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur therapie
KR101789527B1 (ko) 2011-03-01 2017-10-25 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 2-아실옥시피롤린-4-온
WO2012123408A1 (en) 2011-03-14 2012-09-20 Bayer Cropscience Ag Liquid herbicidal preparations
BR112013023103B1 (pt) 2011-03-15 2019-06-11 Bayer Intellectual Property Gmbh Composição de herbicidas e protetores, e processo para combate de plantas nocivas em culturas
JP2014516919A (ja) 2011-03-18 2014-07-17 バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー 置換された４−シアノ−３−（２，６−ジフルオロフェニル）−４−フェニルブタン酸化合物、それの製造方法ならびに除草剤および植物成長調節剤としてのそれらの使用
BR112013023921A2 (pt) 2011-03-18 2016-08-09 Bayer Ip Gmbh (3r,4r) -4-ciano-3, 4-difenilbutanoatos substituídos, processos para a sua preparação e sua utilização como herbecidas e reguladores de crescimento de plantas
PL2688406T3 (pl) 2011-03-25 2015-10-30 Bayer Ip Gmbh Zastosowanie N-(tetrazol-4-ilo)- lub N-(triazol-3-ilo)arylokarboksamidów lub ich soli do zwalczania niepożądanych roślin w obszarach transgenicznych roślin uprawnych tolerancyjnych na środki chwastobójcze będące inhibitorem HPPD
CA2830802A1 (en) 2011-03-25 2012-10-04 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of n-(1,2,5-oxadiazol-3-yl)benzamides for controlling unwanted plants in areas of transgenic crop plants being tolerant to hppd inhibitor herbicides
AR085568A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-penta-2,4-dienos y 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas
EP2511255A1 (de) 2011-04-15 2012-10-17 Bayer CropScience AG Substituierte Prop-2-in-1-ol- und Prop-2-en-1-ol-Derivate
AR085585A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Vinil- y alquinilciclohexanoles sustituidos como principios activos contra estres abiotico de plantas
AR090010A1 (es) 2011-04-15 2014-10-15 Bayer Cropscience Ag 5-(ciclohex-2-en-1-il)-penta-2,4-dienos y 5-(ciclohex-2-en-1-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas, usos y metodos de tratamiento
BR112014000267A2 (pt) 2011-07-04 2016-09-20 Bayer Ip Gmbh utilização de isoquinolinonas, isoquinolinedionas, isoquinolinetrionas e dihidroisoquinolinonas substituídas ou, em cada caso, sais das mesmas como agentes ativos contra o stress abiótico em plantas
CN103748075B (zh) 2011-07-15 2016-09-07 拜耳知识产权有限责任公司 2,3-二苯基戊腈衍生物、其制备方法及其作为除草剂和植物生长调节剂的用途
WO2013021044A1 (de) 2011-08-11 2013-02-14 Bayer Intellectual Property Gmbh 1,2,4-triazolyl-substituierte ketoenole
EP2561759A1 (en) 2011-08-26 2013-02-27 Bayer Cropscience AG Fluoroalkyl-substituted 2-amidobenzimidazoles and their effect on plant growth
BR112014006217B1 (pt) 2011-09-16 2019-01-15 Bayer Intellectual Property Gmbh utilização de acilsulfonamidas para melhorar o rendimento de plantas,método para induzir respostas de regulação de crescimento em plantas úteis ou plantas de cultura e composição.
CN103781352A (zh) 2011-09-16 2014-05-07 拜耳知识产权有限责任公司 苯基吡唑啉-3-甲酸酯类用于提高植物产量的用途
CN107897194A (zh) 2011-09-16 2018-04-13 拜耳知识产权有限责任公司 5‑苯基‑或5‑苄基‑2‑异噁唑啉‑3‑甲酸酯用于改善植物产量的用途
EP2757886A1 (de) 2011-09-23 2014-07-30 Bayer Intellectual Property GmbH Verwendung 4-substituierter 1-phenyl-pyrazol-3-carbonsäurederivate als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
BR112014010366B1 (pt) 2011-10-31 2018-11-21 Bayer Intellectual Property Gmbh 4-ciano-3-fenilo-4-(piridin-3-il)butanoatos substituídos, processos para a preparação destes e respectivo uso como herbicidas e reguladores do crescimento das plantas
EP2589293A1 (de) 2011-11-03 2013-05-08 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Zusammensetzungen enthaltend N-(Tetrazol-5-yl)- und N-(Triazol-5-yl)arylcarbonsäureamide
GB201119690D0 (en) * 2011-11-14 2011-12-28 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of compounds
US9359263B2 (en) 2011-11-30 2016-06-07 Bi-En Corp. Fluid ionized compositions, methods of preparation and uses thereof
AR089249A1 (es) 2011-12-19 2014-08-06 Bayer Ip Gmbh 4-ciano-3-fenil-4-(piridin-3-il)butanoatos sustituidos, procedimientos para su preparacion y su uso como herbicidas y como reguladores del crecimiento de plantas
CN104270946B (zh) 2011-12-19 2017-05-10 拜耳农作物科学股份公司 邻氨基苯甲酸二酰胺衍生物用于防治转基因作物中的害虫的用途
WO2013144187A1 (de) 2012-03-29 2013-10-03 Bayer Intellectual Property Gmbh 5-amino-pyrimidinderivate und deren verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums
WO2013174845A1 (de) 2012-05-24 2013-11-28 Bayer Cropscience Ag Herbizide zusammensetzungen enthaltend n-(tetrazol-5-yl)- oder n-(triazol-5-yl)arylcarbonsäureamide
US20140031224A1 (en) 2012-07-24 2014-01-30 Dow Agrosciences Llc Safened herbicidal compositions including 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof for use in rice
WO2014037340A1 (de) 2012-09-05 2014-03-13 Bayer Cropscience Ag Verwendung substituierter 2-amidobenzimidazole, 2-amidobenzoxazole und 2-amidobenzothiazole oder deren salze als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
CA2888600C (en) 2012-10-19 2021-08-10 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations comprising carboxamide derivatives
EP2740356A1 (de) 2012-12-05 2014-06-11 Bayer CropScience AG Substituierte (2Z)-5(1-Hydroxycyclohexyl)pent-2-en-4-insäure-Derivate
EP2740720A1 (de) 2012-12-05 2014-06-11 Bayer CropScience AG Substituierte bicyclische- und tricyclische Pent-2-en-4-insäure -Derivate und ihre Verwendung zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen
US20150305334A1 (en) 2012-12-05 2015-10-29 Bayer Cropscience Ag Use of substituted 1-(aryl ethynyl)-, 1-(heteroaryl ethynyl)-, 1-(heterocyclyl ethynyl)- and 1-(cycloalkenyl ethynyl)-cyclohexanols as active agents against abiotic plant stress
WO2014090765A1 (en) 2012-12-12 2014-06-19 Bayer Cropscience Ag Use of 1-[2-fluoro-4-methyl-5-(2,2,2-trifluoroethylsulfinyl)phenyl]-5-amino-3-trifluoromethyl)-1 h-1,2,4 tfia zole for controlling nematodes in nematode-resistant crops
SI2934114T1 (sl) 2012-12-21 2019-02-28 Dow Agrosciences Llc Temperaturno stabilni klokvintocet meksilni vodni sestavki
DK2958430T3 (da) 2013-02-19 2018-02-12 Bayer Cropscience Ag Anvendelse af prothioconazol til induktion af værtsforsvarsreaktioner
US9963431B2 (en) 2013-03-05 2018-05-08 Bayer Cropscience Ag Use of quinoline derivatives for improving plant yield
ES2938989T3 (es) 2013-03-15 2023-04-18 Corteva Agriscience Llc Composiciones herbicidas fitoprotegidas que incluyen derivados de ácido piridin-2-carboxílico para el uso en maíz
AR096517A1 (es) 2013-06-07 2016-01-13 Bayer Cropscience Ag Derivados de 5-hidroxi-2,3-difenilpentanonitrilo sustituido, procedimientos para su preparación y su uso como herbicidas y/o reguladores del crecimiento de las plantas
UA118765C2 (uk) 2013-08-09 2019-03-11 Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт Третинні гербіцидні комбінації, що містять дві сульфонілсечовини
CN105658067B (zh) 2013-10-25 2020-07-31 拜耳作物科学股份公司 含有n-(1,3,4-噁二唑-2-基)-芳基羧酸酰胺的除草组合物
TWI694770B (zh) 2014-09-15 2020-06-01 美商陶氏農業科學公司 包含吡啶羧酸除草劑之安全的除草組成物（二）
PL3387904T3 (pl) 2014-12-22 2020-08-10 Mitsui Agriscience International S.A./N.V. Ciekłe kompozycje chwastobójcze zawierające sulfonylomocznik
EP3210468A1 (de) 2016-02-26 2017-08-30 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Lösungsmittelfreie formulierungen von niedrig schmelzenden wirkstoffen
EP3238540A1 (en) 2016-04-28 2017-11-01 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Timed-release-type granular agrochemical composition and method for manufacturing same
WO2017198450A1 (en) 2016-05-15 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in maize
EP3245865A1 (en) 2016-05-17 2017-11-22 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Method for increasing yield in brassicaceae
WO2017198449A1 (en) 2016-05-15 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in brassicaceae
WO2017198452A1 (en) 2016-05-16 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in soybean
WO2017198453A1 (en) 2016-05-16 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in potato, tomato or alfalfa
WO2017198454A1 (en) 2016-05-17 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in cotton
WO2017198455A2 (en) 2016-05-17 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in beta spp. plants
WO2017198451A1 (en) 2016-05-17 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in small grain cereals such as wheat and rice
WO2017213925A1 (en) 2016-06-10 2017-12-14 Dow Agrosciences Llc Safening 4-amino-3-chloro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)-5-fluoropyridine-2-carboxylic acid compositions in brassica species and methods of use thereof
MX2018015186A (es) 2016-06-10 2019-04-24 Dow Agrosciences Llc Composiciones herbicidas protegidas que contienen halauxifen y metodos de uso de estas en especies de brassica.
MX372576B (es) 2016-06-21 2020-04-03 Battelle Uk Ltd Composiciones herbicidas liquidas que contienen sal de li y sulfonilurea
EP3278666A1 (de) 2016-08-04 2018-02-07 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Wässrige kapselsuspensionskonzentrate auf basis von 2-(2,4-dichlorbenzyl)-4,4-dimethyl-1,2-oxazolidin-3-on
EP3497092A1 (de) 2016-08-11 2019-06-19 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Substituierte pyrazolinylderivate, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als herbizide und/oder pflanzenwachstumsregulatoren
DK3506747T3 (da) 2016-08-30 2022-06-27 Bayer Cropscience Ag Fremgangsmåde til reducering af skade på afgrøder
EP3338551A1 (en) 2016-12-21 2018-06-27 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Herbicide combinations
MX2019007374A (es) 2016-12-22 2019-09-18 Bayer Cropscience Ag Heteroarilpirrolonas sustituidas y sus sales y su uso como ingredientes activos herbicidas.
BR112019012822A2 (pt) 2016-12-22 2019-11-26 Bayer Ag 1,2,4-tiadiazolilpirrolonas e 1,2,4-tiadiazolil-hidantoínas e sais das mesmas e uso das mesmas como herbicidas
WO2018114663A1 (de) 2016-12-22 2018-06-28 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituierte azolylpyrrolone und azolylhydantoine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP3580216A1 (de) 2017-02-13 2019-12-18 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Substituierte benzyl-4-aminopicolinsäureester und pyrimidin-4-carbonsäureester, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
EP3360872A1 (de) 2017-02-13 2018-08-15 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Unsubstituierte benzyl-4-aminopicolinsäureester und pyrimidin-4-carbonsäureester, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
EP3378316A1 (de) 2017-03-24 2018-09-26 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide mischungen
WO2018177837A1 (de) 2017-03-30 2018-10-04 Bayer Aktiengesellschaft 4-cyclopentyl- und 4-cyclopropyl-2-oxopyrrolidin-3-carboxami d-derivate und verwandte verbindungen als herbizide pflanzenschutzmittel
WO2018177836A1 (de) 2017-03-30 2018-10-04 Bayer Aktiengesellschaft N-cyclopropyl-2-oxopyrrolidin-3-carboxamid-derivate und verwandte verbindungen als herbizide pflanzenschutzmittel
JP7107962B2 (ja) 2017-04-05 2022-07-27 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト ２－アミノ－５－オキシアルキル－ピリミジン誘導体および望ましくない植物成長を防除するためのその使用
WO2018202544A1 (de) 2017-05-04 2018-11-08 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Herbizid-safener-zusammensetzungen enthaltend chinazolindion-6-carbonylderivate
CN111031799A (zh) 2017-07-03 2020-04-17 拜耳作物科学股份公司 新的取代的异噻唑并吡啶酮、其制备方法及其用作除草剂和/或植物生长调节剂的用途
JP2020525461A (ja) 2017-07-03 2020-08-27 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 新規イソチアゾロ系二環、それらを調製する方法、並びに、それらの除草剤及び／又は植物成長調節剤としての使用
BR112020000959A2 (pt) 2017-07-18 2020-07-14 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 5-(het-)arilpirazolamidas substituídas e sais das mesmas e seu uso como substâncias ativas herbicidas
AU2018304841A1 (en) 2017-07-18 2020-02-06 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 3-heteroaryloxy-1H-pyrazoles and salts thereof and their use as herbicidal active substances
WO2019025156A1 (de) 2017-08-03 2019-02-07 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte pyrrolidinone sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP3665160A1 (en) 2017-08-09 2020-06-17 Bayer Aktiengesellschaft Crystal forms of 2-[(2,4-dichlorophenyl)methyl]-4,4-dimethyl-isoxazolidin-3-one
EP3668845B1 (de) 2017-08-17 2024-06-26 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid wirksame 3-phenyl-5-trifluormethylisoxazolin-5-carboxamide von cyclopentylcarbonsäuren und -estern
EP3473103A1 (de) 2017-10-17 2019-04-24 Bayer AG Wässrige suspensionskonzentrate auf basis von 2-[(2,4-dichlorphenyl)-methyl]-4,4'-dimethyl-3-isoxazolidinon
WO2019081485A1 (de) 2017-10-26 2019-05-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituierte pyrazole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2019081477A1 (de) 2017-10-26 2019-05-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituierte pyrazole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP3360417A1 (de) 2017-11-02 2018-08-15 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Verwendung von sulfonylindol als herbizid
CN111356368B (zh) 2017-11-20 2025-02-25 拜耳公司 除草活性的双环苯甲酰胺
CN111433214A (zh) 2017-11-29 2020-07-17 拜耳公司 新的异噻唑-氮杂*酮双环、其制备方法及其作为除草剂和/或植物生长调节剂的用途
CN111448194A (zh) 2017-12-04 2020-07-24 拜耳作物科学股份公司 3-氨基-[1，2，4]-三唑衍生物及其用于防治不希望的植物生长的用途
AU2018391579A1 (en) 2017-12-19 2020-08-06 Bayer Aktiengesellschaft Substituted N-heterocyclyl- and N-heteroaryl-tetrahydropyrimidinones and the salts thereof, and the use of same as herbicidal active substances
WO2019121547A1 (de) 2017-12-19 2019-06-27 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte thiophenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
AU2018387693B2 (en) 2017-12-19 2022-08-25 Syngenta Crop Protection Ag Substituted thiophenyl uracils, salts thereof and the use thereof as herbicidal agents
EA202091468A1 (ru) 2017-12-19 2020-10-19 Зингента Кроп Протекшн Аг Замещенные тиофенилурациды, их соли и их применение в качестве гербицидных средств
EP3743411B1 (de) 2018-01-25 2022-12-21 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid wirksame 3-phenylisoxazolin-5-carboxamide von cyclopentenylcarbonsäurederivaten
CN111770684A (zh) 2018-02-28 2020-10-13 拜耳公司 减少作物损害的方法
US20200404916A1 (en) 2018-02-28 2020-12-31 Bayer Aktiengesellschaft Method of reducing crop damage
US20200404907A1 (en) 2018-02-28 2020-12-31 Bayer Aktiengesellschaft Method of reducing crop damage
EP3533329A1 (en) 2018-02-28 2019-09-04 Bayer AG Method of reducing crop damage
AU2019229318A1 (en) 2018-02-28 2020-08-27 Bayer Aktiengesellschaft Method of reducing crop damage
WO2019179928A1 (de) 2018-03-20 2019-09-26 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte succinimid-3-carboxamide sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
US20210120811A1 (en) 2018-05-03 2021-04-29 Bayer Aktiengesellschaft Aqueous capsule suspension concentrates containing a herbicidal safener and a pesticidal active substance
AR115089A1 (es) 2018-05-15 2020-11-25 Bayer Ag 2-alquil-6-alcoxifenil-3-pirrolin-2-onas especialmente sustituidas y su uso como herbicidas
WO2019219585A1 (de) 2018-05-15 2019-11-21 Bayer Aktiengesellschaft Neue 3-(4-alkinyl-6-alkoxy-2-chlorphenyl)-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
EP3793977A1 (de) 2018-05-15 2021-03-24 Bayer Aktiengesellschaft 2-brom-6-alkoxyphenyl-substituierte pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
AR115088A1 (es) 2018-05-15 2020-11-25 Bayer Ag Espirociclohexilpirrolin-2-onas y su uso como herbicidas
WO2019228787A1 (de) 2018-05-29 2019-12-05 Bayer Aktiengesellschaft Speziell substituierte 2-alkyl-6-alkoxyphenyl-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
WO2019228788A1 (de) 2018-05-29 2019-12-05 Bayer Aktiengesellschaft 2-brom-6-alkoxyphenyl-substituierte pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
CN109418274B (zh) 2018-06-01 2022-12-06 青岛清原化合物有限公司 一种三元除草组合物及其应用
CN112513033A (zh) 2018-06-04 2021-03-16 拜耳公司 除草活性的双环苯甲酰基吡唑
WO2020002090A1 (de) 2018-06-25 2020-01-02 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte thiazolylpyrrolone sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
BE1026422B1 (nl) 2018-07-02 2020-02-03 Belchim Crop Prot N V Synergetisch werkzame herbicidesamenstelling omvattende metobromuron en clomazon
EP3823450A1 (de) 2018-07-16 2021-05-26 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide mischungen enthaltend aclonifen und cinmethylin
CA3107207A1 (en) 2018-07-27 2020-01-30 Bayer Aktiengesellschaft Controlled release formulations for agrochemicals
BR112021001633A2 (pt) 2018-07-31 2021-05-04 Bayer Aktiengesellschaft formulações de liberação controlada com lignina para agroquímicos
EP3603394A1 (en) 2018-07-31 2020-02-05 Belchim Crop Protection NV Synergistically effective herbicide composition comprising pyridate and at least one defined 4-hppd inhibitor
WO2020058062A1 (de) 2018-09-19 2020-03-26 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid wirksame substituierte phenylpyrimidinhydrazide
WO2020064260A1 (de) 2018-09-24 2020-04-02 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 5-(sulfanyl)-3,4-dihydro-2h-pyrrol-4-carboxamide sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP3639665A1 (en) 2018-10-16 2020-04-22 Bayer AG Herbicide combinations
EP3639664A1 (en) 2018-10-16 2020-04-22 Bayer AG Herbicide combinations
WO2020078874A1 (en) 2018-10-16 2020-04-23 Bayer Aktiengesellschaft Herbicide combinations
EA202191274A1 (ru) 2018-11-06 2021-07-27 КОРТЕВА АГРИСАЙЕНС ЭлЭлСи Композиции с антидотом, содержащие гербициды на основе пиридинкарбоксилата и клоквинтосет
EP3670505A1 (de) 2018-12-18 2020-06-24 Bayer AG Substituierte pyridinyloxybenzole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
US12492173B2 (en) 2019-01-14 2025-12-09 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal substituted N-tetrazolyl aryl carboxamides
WO2020169509A1 (de) 2019-02-20 2020-08-27 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid wirksame 4-(4-trifluormethyl-6-cycloropylpyrazolyl)pyrimidine
CA3133025A1 (en) 2019-03-12 2020-09-17 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidally active 3-phenylisoxazoline-5-carboxamides of s-containing cyclopentenyl carboxylic acid esters
JP2022524861A (ja) 2019-03-15 2022-05-10 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 具体的に置換された３－フェニル－５－スピロシクロペンチル－３－ピロリン－２－オン類及び除草剤としてのその使用
JP2022525174A (ja) 2019-03-15 2022-05-11 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 特異的に置換された３－（２－アルコキシ－６－アルキル－４－プロピニルフェニル）－３－ピロリン－２－オン類およびそれらの除草剤としての使用
AU2020242211A1 (en) 2019-03-15 2021-10-07 Bayer Aktiengesellschaft Novel 3-(2-brom-4-alkynyl-6-alkoxyphenyl)-3-pyrrolin-2-ones and their use as herbicides
JP2022524874A (ja) 2019-03-15 2022-05-10 バイエル アクチェンゲゼルシャフト 特異的に置換された３－（２－ハロゲン－６－アルキル－４－プロピニルフェニル）－３－ピロリン－２－オンおよび除草剤としてのその使用
BR112021013653A2 (pt) 2019-03-15 2021-09-14 Bayer Aktiengesellschaft 5-espirociclo-hexila-3-pirrolin-2-onas substituídas por 3-(2- bromo-4-alquinila-6-alcoxifenila) e seu uso como herbicidas
EP3947350B1 (de) 2019-03-27 2026-05-27 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 2-heteroarylaminobenzole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2020225429A1 (en) 2019-05-08 2020-11-12 Bayer Aktiengesellschaft High spreading ulv formulations for herbicides
CN114071999B (zh) 2019-06-03 2024-08-27 拜耳公司 1-苯基-5-吖嗪基吡唑基-3-氧基烷基酸及其用于控制不需要的植物生长的用途
EP3747867A1 (de) 2019-06-04 2020-12-09 Bayer AG Substituierte pyridinyloxyaniline sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2020245097A1 (de) 2019-06-04 2020-12-10 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte pyridinyloxypyridine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP3747868A1 (de) 2019-06-04 2020-12-09 Bayer AG Substituierte phenoxypyridine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP3982726A1 (en) 2019-06-14 2022-04-20 Belchim Crop Protection NV Synergistically effective fungicide composition comprising choline phosphonate and at least one additional fungicide
BR112021026526A2 (pt) 2019-07-22 2022-04-26 Bayer Ag N-feniluracilas substituídas, sais das mesmas e seu uso como agentes herbicidas
AU2020318682A1 (en) 2019-07-22 2022-03-03 Bayer Aktiengesellschaft Substituted N-phenyl-N-aminouarcils and salts thereof and use thereof as herbicidal agents
PH12022550136A1 (en) 2019-07-27 2022-11-14 Qingdao Kingagroot Chemical Compound Co Ltd Herbicidal composition comprising r-pyridyloxycarboxylic acid and derivative and an application thereof
WO2021028419A1 (de) 2019-08-13 2021-02-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 3-(2-heteroaryloxyphenyl)isoxazoline sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2021028421A1 (de) 2019-08-13 2021-02-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 5-(2-heteroaryloxyphenyl)isoxazoline sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP4068968B1 (de) 2019-09-11 2026-05-27 Bayer Aktiengesellschaft Hochwirksame formulierungen auf basis von 2-[(2,4-dichlorphenyl)-methyl]-4,4' -dimethyl-3-isoxazolidinon und/oder flufenacet
EP3679794A1 (en) 2019-11-27 2020-07-15 Bayer AG Herbicidal compositions
CA3164811A1 (en) 2019-12-19 2021-06-24 Bayer Aktiengesellschaft 1,5-diphenylpyrazolyl-3-oxyalkyl acids and 1-phenyl-5-thienylpyrazolyl-3-oxyalkyl acids and the use thereof for control of undesired plant growth
EP3845304A1 (en) 2019-12-30 2021-07-07 Bayer AG Capsule suspension concentrates based on polyisocyanates and biodegradable amine based cross-linker
AR121156A1 (es) 2020-01-29 2022-04-20 Fmc Agricultural Caribe Ind Ltd Composiciones de sulfonilureas líquidas
WO2021151976A1 (de) 2020-01-31 2021-08-05 Bayer Aktiengesellschaft [(1,4,5-trisubstituierte-1h-pyrazol-3-yl)sulfanyl]essigsäure derivate sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP4132938A1 (en) 2020-04-07 2023-02-15 Bayer Aktiengesellschaft Substituted thiazolopyridines, salts thereof and their use as herbicidally active substances
CN115667231B (zh) 2020-04-07 2025-06-17 拜耳公司 取代的间苯二甲酸二酰胺及其用于除草剂的用途
WO2021204665A1 (de) 2020-04-07 2021-10-14 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte isophtalsäurediamide
US20230150953A1 (en) 2020-04-07 2023-05-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituted isophthalic acid diamides
WO2021204669A1 (de) 2020-04-07 2021-10-14 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte isophtalsäurediamide
WO2021204884A1 (de) 2020-04-09 2021-10-14 Bayer Aktiengesellschaft 3-(4-alkenyl-phenyl)-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
WO2021209486A1 (de) 2020-04-15 2021-10-21 Bayer Aktiengesellschaft Speziell substituierte pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
EP3900535A1 (en) 2020-04-24 2021-10-27 Battelle UK Limited Liquid sulfonylurea herbicide composition
CA3181349A1 (en) 2020-04-29 2021-11-04 Bayer Aktiengesellschaft 1-pyrazinylpyrazolyl-3-oxyalkyl acids and their derivatives, and their use for control of undesired plant growth
KR20230015975A (ko) 2020-05-27 2023-01-31 바이엘 악티엔게젤샤프트 치환된 피롤린-2-온 및 제초제로서의 그의 용도
US20230247986A1 (en) 2020-06-26 2023-08-10 Bayer Aktiengesellschaft Aqueous capsule suspension concentrates comprising biodegradable ester groups
MX2022016551A (es) 2020-06-30 2023-02-01 Bayer Ag Heteroariloxipiridinas sustituidas, asi como sus sales y su uso como principios activos herbicidas.
MX2023002206A (es) 2020-08-24 2023-03-06 Bayer Ag N-feniluracilos sustituidos, asi como sus sales y su uso como principios activos herbicidas.
CA3199303A1 (en) 2020-10-23 2022-04-28 Bayer Aktiengesellschaft 1-(pyridyl)-5-azinylpyrazole derivatives, and their use for control of undesired plant growth
UA130814C2 (uk) 2020-12-01 2026-05-20 Баєр Акціенгезельшафт Композиції, що містять мезосульфурон-метил і tehp
WO2022117515A1 (en) 2020-12-01 2022-06-09 Bayer Aktiengesellschaft Compositions comprising iodosulfuron-methyl and tehp
EP4026833A1 (de) 2021-01-12 2022-07-13 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid wirksame 2-(het)arylmethylpyrimidine
WO2022152728A1 (de) 2021-01-15 2022-07-21 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide zusammensetzungen
US20240174618A1 (en) 2021-02-04 2024-05-30 Bayer Aktiengesellschaft Substituted (2-heteroaryloxyphenyl)sulfonates, salts thereof and their use as herbicidal agents
WO2022194843A1 (en) 2021-03-19 2022-09-22 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazoles, salts thereof and their use as herbicidally active substances
WO2022194842A1 (en) 2021-03-19 2022-09-22 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazoles, salts thereof and their use as herbicidally active substances
US20240199542A1 (en) 2021-03-22 2024-06-20 Bayer Aktiengesellschaft Substituted pyrrolidin-2-ones, salts thereof and their use as herbicidally active substances
WO2022207494A1 (en) 2021-03-30 2022-10-06 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
BR112023019788A2 (pt) 2021-03-30 2023-11-07 Bayer Ag 3-(hetero)aril-5-clorodifluorometil-1,2,4-oxadiazol como fungicida
BR112023022201A2 (pt) 2021-04-27 2023-12-26 Bayer Ag Piridazinonas substituídas, sais ou n-óxidos dos mesmos e seus usos como substâncias herbicidamente ativas
WO2022253700A1 (de) 2021-06-01 2022-12-08 Bayer Aktiengesellschaft Speziell substituierte pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
UY39792A (es) 2021-06-02 2023-01-31 Bayer Ag Composiciones herbicidas que comprenden etofumesato y un protector, y usos de las mismas
WO2022268933A1 (de) 2021-06-25 2022-12-29 Bayer Aktiengesellschaft (1,4,5-trisubstituierte-1h-pyrazol-3-yl)oxy-2-alkoxy-alkylsäuren und -alkylsäure-derivate, deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2023274869A1 (de) 2021-06-29 2023-01-05 Bayer Aktiengesellschaft 3-(4-alkenyl-phenyl)-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
EP4362680A1 (de) 2021-07-02 2024-05-08 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide zusammensetzungen enthaltend cinmethylin und ethofumesat
AR126252A1 (es) 2021-07-08 2023-10-04 Bayer Ag Amidas de ácido benzoico sustituidas
US20240334933A1 (en) 2021-08-02 2024-10-10 Bayer Aktiengesellschaft Use of compositions with ethofumesate and bixlozone in wheat crops
CA3229299A1 (en) 2021-08-17 2023-02-23 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazolyl nicotinamides, salts or n-oxides thereof and their use as herbicidally active substances
MX2024002082A (es) 2021-08-17 2024-03-05 Bayer Ag 1,2,4-tiadiazolil nicotinamidas sustituidas, sus sales o n-oxidos, y su uso como sustancias herbicidamente activas.
WO2023020962A1 (en) 2021-08-17 2023-02-23 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazolyl nicotinamides, salts or n-oxides thereof and their use as herbicidally active substances
TW202328151A (zh) 2021-09-07 2023-07-16 德商拜耳廠股份有限公司 經取代之2,3-二氫[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶、其鹽及其作為除草活性物質之用途
TW202328150A (zh) 2021-09-07 2023-07-16 德商拜耳廠股份有限公司 經取代之噻唑并吡啶、其鹽及其作為除草活性物質之用途
CA3237348A1 (en) 2021-11-02 2023-05-11 Corteva Agriscience Llc Pesticidal compositions and methods
AR127618A1 (es) 2021-11-29 2024-02-14 Bayer Ag Dihidropiranopiridinas sustituidas, sales o n-óxidos de las mismas y su uso como sustancias herbicidamente activas
US20250026724A1 (en) 2021-12-01 2025-01-23 Bayer Aktiengesellschaft (1,4,5-trisubstituted 1h-pyrazol-3-yl)oxy-2-alkylthioalkyl acids and -alkyl acid derivatives, salts thereof and use thereof as active herbicidal ingredients
KR20240115902A (ko) 2021-12-15 2024-07-26 바이엘 악티엔게젤샤프트 발아 억제를 위한 이속사졸린카르복스아미드의 용도
EP4449098A1 (en) 2021-12-15 2024-10-23 Bayer Aktiengesellschaft Spectroscopic solution for non-destructive quantification of one or more chemical substances in a matrix comprising coating and bulk material in a sample, such as coated seeds, using multivariate data analysis
EP4230620A1 (de) 2022-02-22 2023-08-23 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-amino-n´-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2023161172A1 (de) 2022-02-22 2023-08-31 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP4230621A1 (de) 2022-02-22 2023-08-23 Bayer AG Substituierte n-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP4238972A1 (en) 2022-03-04 2023-09-06 Bayer AG Substituted 1,2,4-thiadiazolyl picolinamides, salts or n-oxides thereof and their use as herbicidally active substances
EP4238973A1 (en) 2022-03-04 2023-09-06 Bayer AG Substituted 1,2,4-thiadiazolyl isonicotinamides, salts or n-oxides thereof and their use as herbicidally active substances
EP4499614A1 (de) 2022-03-28 2025-02-05 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 2-aminoazine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP4499613A1 (de) 2022-03-28 2025-02-05 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 2-c-azine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
CN116925723B (zh) * 2022-03-30 2025-04-01 中国石油天然气股份有限公司 油气田用杂环有机硅季铵盐与活性炭共混杀菌剂及制备方法
BE1030433B1 (nl) 2022-04-08 2023-11-13 Belchim Crop Prot Nv Herbicidesamenstelling voor het bestrijden van ongewenste vegetatie
IL316251A (en) 2022-05-03 2024-12-01 Bayer Ag Use of (5S)-3-[3-(3-chloro-2-fluorophenoxy)-6-methylpyridazin-4-yl]-5-(2-chloro-4-methylbenzyl)-6,5-dihydro-4H-4,2,1-oxadiazine for the control of undesirable microorganisms
IL316272A (en) 2022-05-03 2024-12-01 Bayer Ag Crystalline forms of (5S)-3-[3-(3-chloro-2-fluorophenoxy)-6-methylpyridazin-4-yl]-5-(2-chloro-4-methylbenzyl)-6,5-dihydro-4H-4,2,1-oxadiazine
EP4273147A1 (en) 2022-05-05 2023-11-08 Bayer Aktiengesellschaft Substituted spirolactams, salts thereof and their use as herbicidally active substances
WO2024013016A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
WO2024013015A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
WO2024068520A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
WO2024068519A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
WO2024068517A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
EP4295688A1 (en) 2022-09-28 2023-12-27 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combination
WO2024068518A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-heteroaryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
AR130625A1 (es) 2022-09-30 2024-12-18 Fmc Corp Micropartículas biodegradables para reducir la volatilidad de bixolozona
WO2024078906A1 (de) 2022-10-10 2024-04-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-phenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2024078871A1 (de) 2022-10-14 2024-04-18 Bayer Aktiengesellschaft 1-pyridyl-5-phenylpyrazolyl-3-oxy- und -3-thioalkylsäuren und derivate und deren verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums
EP4353082A1 (en) 2022-10-14 2024-04-17 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
AR130967A1 (es) 2022-11-16 2025-02-05 Bayer Ag Cicloalquilsulfanilfeniluracilos sustituidos, así como sus sales y su uso como principios activos herbicidas
AR131017A1 (es) 2022-11-16 2025-02-12 Bayer Ag Ciclopropiloxifeniluracilos sustituidos, así como sus sales y su uso como principios activos herbicidas
AR131018A1 (es) 2022-11-16 2025-02-12 Bayer Ag Cicloalquiloxifeniluracilos sustituidos, así como sus sales y su uso como principios activos herbicidas
WO2024104643A1 (en) 2022-11-17 2024-05-23 Bayer Aktiengesellschaft Use of isotianil for controlling plasmodiophora brassica
WO2024170472A1 (en) 2023-02-16 2024-08-22 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal mixtures
EP4417602A1 (en) 2023-02-16 2024-08-21 Bayer AG Substituted pyrazole carboxamides, salts thereof and their use as herbicidally active substances
CN120882703A (zh) 2023-03-17 2025-10-31 拜耳公司 具有除草作用的4-二氟甲基苯甲酰胺
JP2026511648A (ja) 2023-03-31 2026-04-14 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト チエンカルバゾン－メチルを含む乳剤（ｅｃ）製剤
EP4509511A1 (en) 2023-08-17 2025-02-19 Bayer Aktiengesellschaft Substituted spiro-isoxazolinyl lactams, salts thereof and their use as herbicidally active substances
CN122341274A (zh) 2023-08-30 2026-07-03 拜耳公司 除草剂结合物
KR20260113049A (ko) 2023-11-14 2026-07-21 바이엘 악티엔게젤샤프트 제초 작용을 갖는 설폰이미도일 벤즈아미드
WO2025103929A1 (de) 2023-11-15 2025-05-22 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
AR134261A1 (es) 2023-11-15 2025-12-17 Bayer Ag Oxiiminometilfeniluracilos sustituidos, así como sus sales y su uso como principios activos herbicidas
WO2025103931A1 (de) 2023-11-15 2025-05-22 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte cyclopropyloxyphenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2025108865A1 (de) 2023-11-23 2025-05-30 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide zusammensetzungen
WO2025114265A1 (de) 2023-11-29 2025-06-05 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte arylcarboxamide
WO2025114252A1 (de) 2023-11-29 2025-06-05 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte isophtalsäurediamide und ihre verwendung als herbizide
WO2025114275A1 (de) 2023-11-29 2025-06-05 Bayer Aktiengesellschaft 3-heterocyclyl-benzamide und ihre verwendung als herbizide
WO2025114250A1 (de) 2023-11-29 2025-06-05 Bayer Aktiengesellschaft 3-acyl-benzamide und ihre verwendung als herbizide
WO2025132156A1 (en) 2023-12-19 2025-06-26 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
WO2025132197A1 (en) 2023-12-19 2025-06-26 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
CN122421831A (zh) 2023-12-19 2026-07-17 拜耳公司 除草组合物
WO2025132148A1 (en) 2023-12-21 2025-06-26 Bayer Aktiengesellschaft Adjuvant compositions for agrochemical applications
WO2025162909A1 (en) 2024-02-02 2025-08-07 Bayer Aktiengesellschaft Herbicide combinations
WO2025224076A1 (de) 2024-04-23 2025-10-30 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte arylpyrazine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2025237860A1 (en) 2024-05-15 2025-11-20 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal 4-hydroxy-hexahydrofuro[3,4-b]furan derivatives
WO2025257242A1 (de) 2024-06-14 2025-12-18 Bayer Aktiengesellschaft Heterocyclyl-substituierte aryl- und heteroarylpyrazine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2025262056A1 (en) 2024-06-17 2025-12-26 Certis Belchim Bv Method of controlling pests with a composition comprising valifenalate and cyazofamid
WO2026008661A1 (en) 2024-07-02 2026-01-08 Certis Belchim Bv Synergistically effective herbicide composition comprising pyridate and fenquinotrione
WO2026119756A1 (de) 2024-12-05 2026-06-11 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide zusammensetzungen
EP4762926A1 (en) 2024-12-23 2026-06-24 Certis Belchim bv Synergistically effective herbicide composition comprising fenquinotrione and fluroxypyr

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB760319A (en) * 1952-02-07 1956-10-31 Hoechst Ag Manufacture of basic ª -aryloxybutyric acid esters
NL266824A (da) * 1960-07-15
CH411883A (de) * 1962-05-11 1966-04-30 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung von neuen Chinolyl-(8)-oxyessigsäurederivaten
CH408006A (de) * 1962-05-11 1966-02-28 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung von Chinolyl-(8)-oxyessigsäurederivaten
DE2546845A1 (de) * 1975-10-18 1977-04-28 Basf Ag Substituierte 2-(chinolyl-xy)- und 2-(isochinolyl-oxy)-carbonsaeurederivate
US4284566A (en) * 1979-01-04 1981-08-18 Ciba-Geigy Corporation Herbicidal α-[4-trifluoromethylphenoxy)-propionic acid γ-butyrolactone ester and thioester
MA19709A1 (fr) * 1982-02-17 1983-10-01 Ciba Geigy Ag Application de derives de quinoleine a la protection des plantes cultivees .
US4749406A (en) * 1983-10-18 1988-06-07 Ciba-Geigy Corporation Quinoline derivatives and compositions thereof for the protection of cultivated plants
DE3404401C2 (de) * 1984-02-08 1994-02-10 Hoechst Ag Verwendung von Aryloxy-Verbindungen als Antidots
EP0159287B1 (de) * 1984-03-15 1989-10-11 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
EP0159290A1 (de) * 1984-03-28 1985-10-23 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
EP0191736B1 (de) * 1985-02-14 1991-07-17 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
EP0258184A3 (de) * 1986-08-13 1988-11-30 Ciba-Geigy Ag Chinolinderivate als Herbizid- antagonisten für Kulturpflanzen

Also Published As

Publication number Publication date
BG61093B2 (bg) 1996-10-31
KE3870A (en) 1989-06-16
ZA833238B (en) 1984-02-29
RO85265A (ro) 1984-09-29
AU575777B2 (en) 1988-08-11
RO85265B (ro) 1984-10-30
JPH0753642B2 (ja) 1995-06-07
JPS606603A (ja) 1985-01-14
ES8503212A1 (es) 1985-02-16
DK204083A (da) 1983-11-08
PL141315B1 (en) 1987-07-31
GB2120661A (en) 1983-12-07
NZ204151A (en) 1986-09-10
ES8607244A1 (es) 1986-06-01
US5023333A (en) 1991-06-11
MY8700859A (en) 1987-12-31
EP0094349B1 (de) 1994-04-06
SU1658807A3 (ru) 1991-06-23
DD210832A5 (de) 1984-06-27
DE3382743D1 (de) 1994-05-11
ES522141A0 (es) 1985-02-16
IL68588A0 (en) 1983-09-30
AR241407A1 (es) 1992-07-31
EP0094349A3 (en) 1985-01-23
US5102445A (en) 1992-04-07
ES536425A0 (es) 1986-06-01
UA5959A1 (uk) 1994-12-29
IL68588A (en) 1986-12-31
PL241841A1 (en) 1985-03-26
AU1432983A (en) 1983-11-10
JPH0368862B2 (da) 1991-10-30
GB8311973D0 (en) 1983-06-08
CA1218994A (en) 1987-03-10
GB2120661B (en) 1986-02-12
US4902340A (en) 1990-02-20
HU190898B (en) 1986-12-28
EP0094349A2 (de) 1983-11-16
ATE103902T1 (de) 1994-04-15
BR8302394A (pt) 1984-01-10
CS245782B2 (en) 1986-10-16
DK204083D0 (da) 1983-05-06
GR78348B (da) 1984-09-26
JPS58203967A (ja) 1983-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4902340A (en) Use of quinoline derivatives for the protection of cultivated plants from herbicides
KR900009009B1 (ko) 퀴놀린 유도체의 제조방법
HU191339B (en) Antidotum compositions containing phenyl-pyrimidine derivatives for diminishing fitotoxic effect of herbicide compositions
IL101349A (en) Sulfonylureas, their preparation and use as herbicides and plant growth regulators
EP0230475B1 (en) Novel urea derivatives, processes for production thereof and herbicide
US4618361A (en) Acylamides and compositions for the protection of cultivated plants against the phytotoxic action of herbicides
CA1260940A (en) Use of quinoline derivatives for the protection of cultivated plants
NZ210514A (en) Benzoxazines and benzthiazines and plant-protecting compositions
NZ206468A (en) N-sulphonyliminothiocarbonic acid diesters as herbicidal antagonists
US4601745A (en) Composition for the protection of cultivated plants against the phytotoxic action of herbicides
CA2129739A1 (en) Herbicidal n-[(1,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl]-benzenesulfonamides
US4734119A (en) Novel phosphorus compounds for protecting cultivated plants from the phytotoxic action of herbicides
US4579691A (en) Haloacylaminoalkylphosphonates
CA1200248A (en) Cyclopropanecarboxylic acid derivatives
CA1221845A (en) Phenylamino-oxo-acetic acids and esters thereof as antidotes for protecting cultivated plants from the phytotoxic action of aggressive herbicides
EP0216259B1 (en) Triazine derivatives, a process for preparation of the derivatives, and herbicides containing the derivatives as the effective component
HU207204B (en) Herbicide compositions containing esters of cinnamonic acid and process for producing esters of cinnamonic acid
GB2023582A (en) 1,4-oxaza-spirohydrocarbon derivatives, their preparation and plant protecting compositions containing them
PH26072A (en) Heterocyclic-substituted phenylsulfamates processes for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators
JPS61246102A (ja) フエニルピリミジンで処理された有用植物の種子

Legal Events

Date Code Title Description
ATS Application withdrawn
B1 Patent granted (law 1993)
CTFF Application for supplementary protection certificate (spc) filed

Free format text: CA 2002 00014, 20020805, EXPIRES: 20080506

PUP Patent expired
CTFG Supplementary protection certificate (spc) issued

Free format text: PRODUCT NAME: CLODINAFOP,CLOQUINTOCET

Spc suppl protection certif: CA 2002 00014

Filing date: 20020805