DK174124B1 - Termoplastisk harpiksmateriale indeholdende et varmestabiliseret pigment samt en fremgangsmåde til varmestabilisering af pigmentet - Google Patents
Termoplastisk harpiksmateriale indeholdende et varmestabiliseret pigment samt en fremgangsmåde til varmestabilisering af pigmentet Download PDFInfo
- Publication number
- DK174124B1 DK174124B1 DK198902385A DK238589A DK174124B1 DK 174124 B1 DK174124 B1 DK 174124B1 DK 198902385 A DK198902385 A DK 198902385A DK 238589 A DK238589 A DK 238589A DK 174124 B1 DK174124 B1 DK 174124B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- pigment
- phthalocyanine
- resin material
- weight
- material according
- Prior art date
Links
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims description 59
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 title claims description 15
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical group [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 24
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 4
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 4
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 4
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical compound O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 claims description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 3
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 claims description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 claims description 3
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 claims description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 3
- ZRKGTINFVOLLNT-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,4-b]pyridine-5,7-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=N1 ZRKGTINFVOLLNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FKAWETHEYBZGSR-UHFFFAOYSA-N 3-methylidenepyrrolidine-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)NC1=O FKAWETHEYBZGSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 claims description 2
- ODBPKBWAGSAZBE-UHFFFAOYSA-N benzo[f]isoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(=O)NC(=O)C3=CC2=C1 ODBPKBWAGSAZBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 2
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 claims description 2
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 claims 2
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 claims 2
- CIFFBTOJCKSRJY-UHFFFAOYSA-N 3α,4,7,7α-tetrahydro-1h-isoindole-1,3(2h)-dione Chemical compound C1C=CCC2C(=O)NC(=O)C21 CIFFBTOJCKSRJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 13
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 12
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 12
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 11
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 8
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 6
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 3
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 3
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 3
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 5-[(1r)-1-hydroxy-2-[4-[(2r)-2-hydroxy-2-(4-methyl-1-oxo-3h-2-benzofuran-5-yl)ethyl]piperazin-1-yl]ethyl]-4-methyl-3h-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=C2C(=O)OCC2=C(C)C([C@@H](O)CN2CCN(CC2)C[C@H](O)C2=CC=C3C(=O)OCC3=C2C)=C1 OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 2
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002030 1,2-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([*:2])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTWMBHJPUJJJME-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CC1=C(C)C(=O)NC1=O ZTWMBHJPUJJJME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPUUYZVKCMCHLO-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrachloroisoindole-1,3-dione Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C2C(=O)NC(=O)C2=C1Cl LPUUYZVKCMCHLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABCGRFHYOYXEJV-UHFFFAOYSA-N 4-methylisoindole-1,3-dione Chemical compound CC1=CC=CC2=C1C(=O)NC2=O ABCGRFHYOYXEJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSZVJOVVMFELLT-UHFFFAOYSA-N ClC=1C(=C(C(=C2C=1C(=O)N(C2=O)C[Cu])Cl)Cl)Cl Chemical class ClC=1C(=C(C(=C2C=1C(=O)N(C2=O)C[Cu])Cl)Cl)Cl XSZVJOVVMFELLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHJZSQOYTRVJSQ-UHFFFAOYSA-N ClC[Cu] Chemical compound ClC[Cu] BHJZSQOYTRVJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920012266 Poly(ether sulfone) PES Polymers 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRTHJMQKDCXPAY-UHFFFAOYSA-N azaspirodecanedione Chemical compound C1C(=O)NC(=O)CC11CCCC1 YRTHJMQKDCXPAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSNDUYDDOHEKEE-UHFFFAOYSA-N azepane-2,7-dione Chemical compound O=C1CCCCC(=O)N1 OSNDUYDDOHEKEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- CHEIXKXUYLUNQK-UHFFFAOYSA-N benzo[d][2]benzazepine-5,7-dione Chemical compound O=C1NC(=O)C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C12 CHEIXKXUYLUNQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N benzo[de]isoquinoline-1,3-dione Chemical compound C1=CC(C(=O)NC2=O)=C3C2=CC=CC3=C1 XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001055 blue pigment Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005543 phthalimide group Chemical class 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- KNCYXPMJDCCGSJ-UHFFFAOYSA-N piperidine-2,6-dione Chemical compound O=C1CCCC(=O)N1 KNCYXPMJDCCGSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/32—Compounds containing nitrogen bound to oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
i DK 174124 B1
Den foreliggende opfindelse angår pigmenterede termo-plastiske harpikser, hvori pigmentet er stabiliseret mod varme ved tilsætning af en sulfoneret imidomethyleret phthalocyanin. Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde 5 til varmestabilisering af pigmentet I japansk offentliggørelsesskrift Sho 57-92036 er beskrevet en fremgangsmåde til forhindring af varme-nedbrydning af en polyolefin indeholdende en kobber-10 phthalocyanin ved tilsætning af et kobberphthalocyanin-derivat. Kobberphthalocyaninderivatet er fremstillet ud fra chlormethylkobberphthalocyanin, som eventuelt er halogeneret, og methylphthalimid.
15 Det fremgår ikke af ovennævnte japanske offentiiggørelses-skrift, at det anvendte kobberphthalocyaninderivat indeholder sulfogrupper, og derivatet anvendes som en stabilisator for polyolefinsubstratet og ikke for kobberphthalocyaninfarve-stoffet. De anførte testbedømmelser vedrører udelukkende 20 graden af nedbrydning af substratet, og en nedbrydning af farvestoffet omtales overhovedet ikke.
Fra japansk offentliggørelsesskrift Sho 53-512411 kendes en fremgangsmåde til specifik farvning af en ABS-harpiks 25 under anvendelse af en blanding af et kobberphthalo-cyaninpigment og et phthalimidomethylkobberphthalo-cyaninpigment. Selv om phthalimidomethylkobberphthalo-cyaninpigmentet tilsættes som en stabilisator for kobberphthalocyaninpigmentet, indeholder stabilisatoren 30 formentlig ingen sulfogrupper.
Det har vist sig, at visse sulfonerede imidomethylphtha-locyaniner ved inkorporering af små stabiliserende mængder sammen med et phthalocyaninpigment i en termoplastisk 35 harpiks tilvejebringer fremragende varmestabilitet for phthalocyaninpigmentet i det pigmenterede harpikssystem.
I overensstemmelse hermed angår opfindelsen et varme- 2 DK 174124 B1 stabilt, pigmenteret termoplastisk harpiksmateriale, som omfatter A) en termoplastisk harpiks, 5 B) et metalphthalocyaninpigment, og C) 0,5 til 30 vægtprocent, baseret på vægten af pigmentet B af en metalphthalocyanin med formlen 0
10 I
(H03S)m-MPc-(CH2K^) X)n (I)
O
15 som middel, der gør komponent B varmestabilt, i hvilken formel Pc er en phthalocyaninrest, der eventuelt er substitueret med højst 4 chlor- eller bromatomer, M betyder hydrogen eller et metal, som kan danne et metalphthalocyanin, 20 m har en værdi i området fra 0,05 til 1,0, n har en værdi i området fra 0,1 til 4,0, og X er en rest, som i kombination med gruppen -C(=0)-N-C(=0)- danner et 5-, 6- eller 7-leddet cyclisk imid.
25
Phthalocyaninresten Pc er fortrinsvis kun substitueret med et chlor- eller bromatom, og det foretrækkes især, at Pc er usubstitueret.
30 Når M betyder et metal, som kan danne et metalphthalocyanin, er metallet hensigtsmæssigt magnesium, aluminium, cobalt, nikkel, jern, zink, bly, tin eller især kobber.
MPc betyder fortrinsvis en kobberphthalocyaninrest uden 35 chlor eller brom.
3 DK 174124 B1 m har fortrinsvis en værdi mellem 0,05 og 0,2.
n har fortrinsvis en værdi mellem 1,0 og 3,0.
Den termoplastiske harpiks, dvs. komponent A, kan være 5 kautsjuk eller en hvilken som helst af de såkaldte ingeniørmaterialer ("engineering plastics"), såsom HD-polyethylen (HOPE), polybutylenterephthalat (PBTP), polycarbonat (PC), polyamid (PA), polyphenylenoxid (PPO), polyetheretherketon (PEEK), polyphenylensulfid (PPS), 10 polyethersulfon (PES), acrylonitrilbutadien-styren (ABS) copolymer, polypropylen (PP), polystyren (PS), polyacetal (Ρ0Μ) og legeringer deraf, f.eks. PC/PBTP-legering.
Metalphthalocyaningrundpigmentet, dvs. komponent B, kan være ikke-chloreret eller det kan indeholde op til 6 vægt%, 15 fortrinsvis 1 til 3 vægtprocent chlor, når det er chlore- ret. Fortrinsvis er phthalocyaninet (B) ikke-chloreret, især ikke-chloreret kobberphthalocyanin.
Mængden af pigmentkomponent B i materialet ifølge opfindelsen kan være op til 30 vægtprocent og varierer for-20 trinsvis fra 0,001 til 3 vægtprocent, beregnet på vægten af komponent A.
i Når X i formel I sammen med gruppen -C(=0)-N-C(=0)-repræsenterer et 5-leddet cyclisk imid, omfatter sådanne imider eksempelvis succinimid, maleinimid, itaconimid, 25 phthalimid, te trahydroph thal imid, cis-5-norbornen-endo- -2,3-dicarboximid, 3,6-endoxo-l,2,3,6-tetrahydro-phthal-imid, 1,2- eller 2,3-naphthalendicarboximid eller guinolinimid (pyridin-2,3-dicarboximid), som hver især eventuelt er substitueret med et eller flere halogen-30 atomer, fortrinsvis chlor- eller bromatomer, C(l-20)--alkylgrupper, C(3-20)-alkenylgrupper, nitrogrupper eller carboxygrupper.
4 DK 174124 B1 Når X i formlen I sammen med gruppen -C(=0)-N-C(=0)-repræsenterer et 6-leddet cyclisk imid, omfatter sådanne imider eksempelvis glutarimid, 3,3-tetramethylenglu-5 tarimid, 1,8-naphthalendicarboximid eller perylen-1,12-di-carboximid, der hver for sig eventuelt er substitueret med et eller flere halogenatomer, især chlor- eller bromatomer, C(1-20)-alkylgrupper, C(3-20)-alkenylgrupper, nitrogrupper eller carboxygrupper.
i 10 Når X i formlen I sammen med gruppen -C(=0)-N-C(=0)- repræsenterer et 7-leddet cyclisk imid, kan sådanne imider eksempelvis være adipimid eller diphenimid, som eventuelt er substitueret med et eller flere halogenatomer, fortrinsvis chlor- eller bromatomer, C(l-20)-alkylgrupper, 15 C(3-20)-alkenylgrupper, nitrogrupper eller carboxygrupper.
5-Leddede cycliske imider foretrækkes, især dimethyl-maleinimid og specielt phthalimider, dvs. X er o-phenylen, og substituerede derivater deraf.
Forbindelserne med formlen I indeholdende sulfonsyre-20 grupper er kendte og kan fremstilles under anvendelse af fremgangsmåden beskrevet i US patentskrift nr. 2.761.868.
Ved en foretrukken fremgangsmåde beskrevet i ovennævnte US patentskrift foretages imidomethylering af kobberphtha-locyanin efterfulgt af sulfonering.
25 Den foreliggende opfindelse tilvejebringer også en fremgangsmåde til varmestabilisering af et pigment i en pigmenteret termoplastisk harpiks, ved hvilken der i en termoplastisk harpiks inkorporeres et metalphthalocya-ninpigment og, som varmestabilisator for metalphthalo-30 cyaninpigmentet, 0,5 til 30 vægtprocent sulfoneret imidomethy lphthalocyanln med formlen I, baseret på vægten af raetalphthalocyaninpigmentet.
5 DK 174124 B1
Forbindelsen med formlen I, dvs. komponent C, inkorporeres hensigtsmæssigt i det rå grundphthalocyaninpigment, dvs. komponent B, under bearbejdningen af dette, inden 5 blandingen af komponenterne B og C fremstillet på denne måde inkorporeres i den termoplastiske harpiks, dvs. komponent A. Fortrinsvis inkorporeres 3 til 15 vægtprocent af forbindelsen med formlen I, beregnet på phthalocyaninpigmentets vægt, i komponent B.
10 Bearbejdningen eller omdannelsen af det rå grundphthalocyaninpigment til pigmentær form kan gennemføres ved blanding af det rå phthalocyanin med det sulfonerede imidomethylphthalocyanin med formlen I og formaling af blandingen. Formalingen gennemføres i nærværelse af et 15 fast kornformet formalingshjælpemiddel, som kan fjernes efter formalingsprocessen. Formalingshjælpemidlet kan f.eks. være et alkalimetalsalt eller jordalkalimetalsait. af en mineralsyre, f.eks. natriumchlorid eller calcium-chiorid. Der kan anvendes formalingshjælpemiddel i raæng-20 der på op til 500 vægtprocent, beregnet på phthalocyanin-materialet. Om ønsket kan der også være 2,5 til 25 vægtprocent, beregnet på formalingshjælpemidlets vægt, af et alkalimetalsalt af en organisk syre, f.eks. natriumacetat, til stede under formalingsprocessen.
25 Hvis det anvendte rå phthalocyaninudgangsmateriale er kobberphthalocyanin, vil en sådan behandling resultere i et stabilt pigmentært kobberphthalocyanin, som overvejende foreligger i form af α-krystalmodi fikat ionen.. Hvis det ønskes at omdanne det rå kobberphthalocyanin til den 30 pigmentære Ø-form af kobberphthalocyanin, skal formalingen gennemføres i nærværelse af 0,5 til 10 vægtprocent, baseret på vægten af kobberphthalocyaninmaterialet, af en organisk væske, såsom diethylanilin.
Ved en anden fremgangsmåde til fremstilling af et pigmen-35 tært phthalocyanin med den ønskede partikelstørrelse og 6 DK 174124 B1 forbedrede farveegenskaber, kan man formale grundphthalo-cyaninmaterialet og foretage behandling med et polært organisk opløsningsmiddel, f.eks. isopropanol, som er i 5 det mindste delvis vandblandbart. Det sulfonerede imidome-thylphthalocyanin med formlen I kan inkorporeres på et vilkårligt trin under behandlingen.
Ved en tredje fremgangsmåde til omdannelse af råt phthalo-cyanlnudgangsmateriale til pigmentær form, kan det rå 10 phthalocyanin blandes med det sulfonerede imidomethyl-phthalocyanin med formlen I, stærk svovlsyre sættes til blandingen, hvorpå phthalocyaninet genfældes ved at sætte svovlsyreopløsningen eller svovlsyreopslæmningen til vand.
15 Den anvendte mængde stærk svovlsyre kan variere fra 200 til 1500 vægtprocent, baseret på vægten af phthalocyanin-. materialet, og syrebehandlingen kan gennemføres ved en temperatur i området fra 0 til 100eC, fortrinsvis fra 40 til 80°C.
20 Om ønsket kan der sættes et overfladeaktivt stof til vandet, inden syreopløsningen tilsættes. Mængden af eventuelt anvendt overfladeaktivt stof udgør hensigtsmæssigt fra 0,5 til 10 vægtprocent, beregnet på vægten af phthalocyaninmaterialet, og et egnet overfladeaktivt stof 25 er dodecylbenzensulfonsyre.
Hvis det anvendte rå phthalocyaninudgangsmateriale er kobberphthalocyanin, vil en sådan syrebehandling resultere i et stabilt pigmentært kobberphthalocyanin, som er i α-krystalmodifikationen. Dette produkt kan om ønsket 30 underkastes den ovenfor beskrevne formalingsproces til opnåelse af den pigmentære α-form af kobberphthalocyaninet i det ønskede partikelstørrelsesområde.
Ved en fjerde fremgangsmåde til omdannelse af råt 7 DK 174124 B1 phthalocyanin til pigmentaer form kan man behandle det rå phthalocyanin alene med stærk svovlsyre, hvorpå det genfældes ved at sætte den sure opløsning til vand, 5 underkaste det således fremstillede pigmentprodukt en formalingsproces, f.eks. som beskrevet ovenfor, og inkorporere den sulfonerede imidomethylphthalocyanin med formlen I under formalingsprocessen eller på et senere trin under behandlingen.
10 Pigmentmaterialet indeholdende metalphthalocyaninkompo-nenten B og den sulfonerede imidomethylphthalocyanin med formlen I kan inkorporeres i termoplastisk harpiks ved anvendelse af en hvilken som helst konventionel fremgangsmåde.
15 Opfindelsen illustreres nærmere ved hjælp af de efterfølgende eksempler, hvori de anførte procentdele er på vægt-, basis.
Eksempel 1 A. Fremstilling af sulfoneret phthalimidomethylkobber-20 phthalocyanin 24,7 g kobberphthalocyanin sættes til 152 g 98%'s svovlsyre, idet temperaturen holdes under 60eC. Derpå tilsættes 22,9 g phthalimid og 5 g 97%'s paraformaldehyd, og blandingen omrøres, indtil temperaturen forbliver 25 konstant. 132,6 g 20%'s oleum tilsættes under god omrøring, således at temperaturen holdes under 80*0, hvorefter blandingen omrøres ved 80eC i 6 timer.
Reaktionsblandingen hældes i 930 g vand under effektiv omrøring, og produktet isoleres ved filtrering og vaskes 30 syrefrit med varmt vand. En prøve renses ved ekstraktion med opløsningsmiddel og tørres, og den viser et phthal-imidomethylindhold på 2,3 grupper pr. molekyle og et 8 DK 174124 B1 sulfonsyreindhold på 0,07 grupper pr. molekyle. Udbyttet er 40 g.
B. Inkorporering af additiv 1 pigment 5 29,3 g kobberphthalocyanin, 55,0 g vandfrit calciumchlorid og 5 g natriumacetatkrystaller formales i en vibrationsmølle med 12 mm stålkugler I 12 timer, hvorpå blandingen opslæmmes i 280 g af en blanding af isopropanol og vand (93:17) indeholdende kolofoniumgummi (10 g basisk opløs-10 ning af 16,6% kolofonium). Blandingen opvarmes under tilbagesvaling med omrøring i 1 time, hvorpå der tilsættes 160 g varmt vand. Isopropanolet fjernes som en azeotrop, og til remanensen sættes 68 g koldt vand.
Produktet fremstillet ovenfor under A (1,6 g ved 100%) 15 opslæmmes i vand og sættes til kobberphthalocyanin- . opslæmningen. Efter omrøring i 30 minutter tilsættes 16,6 g 35%'s saltsyre, og blandingen omrøres i 1 time ved 50-60°C. Pigmentet frafiltreres, vaskes med koldt vand til filtratet er chloridfrit, hvorpå det tørres ved 60°C.
20 Udbyttet er 31,6 g.
C. Inkorporering af pigment i HDPE og varmestabilitetstest
Det ovenfor under B fremstillede pigment formales og sigtes gennem en 150 μία sigte. Til en tovalsemølle med 25 valserne indstillet på henholdsvis 150 og 110®C og en valseafstand på 0,3 mm sættes 100 g HD polyethylen. Polymeren formales i 1 minut for at sikre ensartethed, hvorpå 0,1 g af det ovenfor under D fremstillede pigment i løbet af 30 sekunder sprøjtes på polymeren. Efter forma-30 ling, skæring, foldning og genbearbéjdning i 8 minutter indstilles afstanden på 1,5 mm, hvorefter skindet aftrækkes, henstår til afkøling til stuetemperatur og udskæres.
9 DK 174124 B1
Det udskårede materiale sættes til en sprøjtestøbemaskine, hvor cylinderen er indstillet på en temperatur på 200*C.
Når fødematerialet føres ensartet gennem maskinen, opnås 5 et HD polyethylenstøbeprodukt, som har en stærk blå nuance. Processen gentages flere gange, idet cylindertemperaturen hæves til 320°C i spring på 20eC med en pause på 5 minutter ved hver temperatur.
Den stærke blå nuance bibeholdes ved en væsentlig højere 10 temperatur, end det er tilfældet, når det anvendte pigment er fremstillet som beskrevet under B, men uden inkor porering af sulfoneret phthalimidomethylkobberphthalo-cyanin.
Eksempel 2 15 A. Fremstilling af sulfoneret phthalimidomethylzink-phthalocyanln 53,6 g zinkphthalocyanin sættes til 325 g 98%’s svovlsyre, og blandingen omrøres i 30 minutter. Derpå tilsættes 49,5 g phthalimid og 10,8 g 97%’s paraformaldehyd, og blandin-20 gen omrøres i yderligere 30 minutter under adiabatisk temperaturstigning. Derefter tilsættes 286 g 20%’s oleum i løbet af 30 minutter, hvorefter blandingen omrøres ved 80°C i 6 timer.
Reaktionsblandingen hældes derpå i 1000 g iskoldt vand 25 under effektiv omrøring. Det grønlige produkt isoleres ved filtrering og vaskes syrefrit med varmt vand. En prøve tørres og ekstraheres med opløsningsmiddel og viser ved analyse et phthalimidomethylindhold på 3 grupper pr. molekyle og et sulfonsyreindhold på 0,3 grupper pr. molekyle.
30 Udbyttet er 92 g.
DK 174124 B1 xo B. Inkorporering af additiv 1 pigment
Under anvendelse af den ovenfor i eksempel IB beskrevne fremgangsmåde inkorporeres det ovenfor i eksempel 2A
5 fremstillede produkt i kobberphthalocyaninpigmentet i en koncentration på 5% additiv.
C. Inkorporering af pigment i HDPE og varmestabilitetstest
Under anvendelse af den ovenfor i eksempel 1C beskrevne 10 fremgangsmåde Inkorporeres det ovenfor i eksempel 2B
fremstillede pigment i HDPE ved 0,1%'s pigmentering, hvorved der fås et støbt blåt plastemne, som har en væsentlig større varmestabilitet end et sammenlig-ningsprodukt, der indeholder et pigment fremstillet uden 15 anvendelse af det sulfonerede phthalimidomethylzinkphtha-locyanin fremstillet ovenfor i eksempel 2A.
Eksempel 3
Analogt med den ovenfor i eksempel 1A beskrevne fremgangsmåde, bortset fra at der anvendes 165,8 g 20%'s oleum, 20 fremstilles et sulfoneret phthalimidomethylkobberphtha-locyanin med et phthalimidomethylindhold på 3 grupper pr. molekyle og et sulfonsyreindhold på 0,3 grupper pr. molekyle.
Efter inkorporering i kobberphthalocyanin i en mængde på 25 5% som beskrevet ovenfor i eksempel IB og pigmentering af HDPE i en mængde på 0,1% som beskrevet ovenfor i eksempel 1C, udviser produktet væsentlig større varmestabilitet end et sammeniigningsprodukt fremstillet uden inkorporering af det sulfonerede phthalimidomethylkobberphthalocyanin.
Eksempel 4 11 DK 174124 B1 A. Fremstilling af sulfoneret tetrachlorphthalimidome-thylkobberphthalocyanin 5 14,4 g kobberphthalocyanin sættes til 88,3 g 98%’s svovlsyre, og efter 30 minutters forløb tilsættes 25 g tetrachlorphthalimid og 2,7 g 97%'s paraformaldehyd. Efter 30 minutters forløb tilsættes 76 g 20%'s oleum, og blandingen omrøres ved 80eC i 6 timer.
10 Blandingen hældes i 1000 g vand under god omrøring, og produktet isoleres ved filtrering og vaskes syrefrit med varmt vand. Ved en analyse af en prøve, som er renset ved opløsningsmiddelekstraktion, fås et tetrachlorphthalimido-methylindhold på 2,5 grupper pr. molekyle og et sulfon-15 syreindhold på 0,2 grupper pr. molekyle. Udbyttet er 40 g (ved 81%’s renhed).
B. Inkorporering af additiv i pigment
Under anvendelse af den ovenfor i eksempel IB beskrevne fremgangsmåde inkorporeres det ovenfor i eksempel 4A 20 fremstillede produkt til opnåelse af en additivkoncentration på 5% i kobberphthalocyaninpigmentet.
C. Inkorporering af additiv i HOPE og varmestabilitets-test
Under anvendelse af den ovenfor i eksempel 1C beskrevne 25 fremgangsmåde inkorporeres det i eksempel 4B fremstillede pigment i HDPE ved 0,1%'s pigmentering til dannelse af et støbt blåt plast, som har en betydelig større varmestabilitet end et sammenligningsprodukt, som ikke indeholder additivet fremstillet i eksempel 4A.
Eksempel 5 12 DK 174124 B1 A. Inkorporering af additiv 1 pigment 16 g kobberphthalocyanin med et chlorindhold på 1,6%, 22,3 5 g natriumacetatkrystaller og 44,5 g natriumchlorid formales 1 en vibrationsmølle med 12 mm stålkugler 1 4 timer og 30 minutter, hvorpå blandingen opslæmmes i 320 g vand. Produktet fremstillet ovenfor i eksempel 1A (1,29 g ved 100%) opslæmmes i vand og sættes til kobberphthalo-10 cyaninopslæmningen. Efter omrøring i 30 minutter tilsættes 6,7 g 35%'s saltsyre, og blandingen omrøres i 1 time ved 50-60°C. Pigmentet frafiltreres, vaskes med koldt vand til filtratet er choridfrit, hvorpå det tørres ved 60°C. Udbyttet er 16,5 g.
15 B. Inkorporering af pigment i HDPE og varmestabilitetstest
Under anvendelse af den ovenfor i eksempel 1C beskrevne fremgangsmåde inkorporeres pigmentet fremstillet ovenfor i eksempel 5A i HDPE ved 0,1%'s pigmentering til dannelse af 20 et støbt blåt plast, som har en betydelig større stabilitet end et sammenligningsprodukt, som ikke indeholder additivet fremstillet i eksempel 1A.
Eksempel 6
Pigmentet fremstillet ovenfor i eksempel IB formales og 25 sigtes gennem en 150 μτη sigte, hvorpå det inkorporeres i en ABS-copolymer (acrylonitril-butadien-styren- -copolymer) i en mængde på 0,1% på en tovalsemølle ved 190®C, hvorpå der foretages sprøjtestøbning ved temperaturstigninger på 20°C fra 200°C med en hvileperiode på 5 30 minutter ved hver temperatur.
Den stærke blå nuance bevares ved en væsentlig højere 13 DK 174124 B1 temperatur, end det er tilfældet med et sammenligningsprodukt, som ikke er tilsat additivet fremstillet i eksempel 1A.
5 Eksempel 7
Pigmentet fremstillet ovenfor i eksempel IB formales og sigtes gennem en 150 /im sigte. Til en tovalsemølle med valserne indstillet på 150°C og 110eC og en valseafstand på 0,3 mm sættes 100 g HDPE. Polymeren formales i 1 minut 10 til opnåelse af et ensartet produkt, hvorefter 1 g finpulveriseret titandioxid sprøjtes over polymeren i løbet af 30 sekunder. Derefter skæres og foldes polymeren kontinuert i yderligere 30 sekunder. 0,1 g af det blå pigment sprøjtes i polymeren under endnu en periode på 30 15 sekunder. Efter formaling, skæring, foldning og genbearbejdning i 8 minutter, indstilles afstanden på 1,5 mm, skindet aftrækkes, henstår til afkøling til stuetemperatur, opskæres og sættes til en sprøjtestøbemaskine med en begyndelsescylindertemperatur på 200eC, hvorefter cylin-20 dertemperaturen hæves til 320eC i trin på 20*C med en hvileperiode på 5 minutter ved hver temperatur.
De fremstillede uigennemsigtige blå støbte produkter har ensartet nuance ved en væsentlig højere temperatur end et sammenligningsprodukt, som ikke er blevet tilsat additivet 25 ifølge eksempel 1A.
Eksempel 8-12
Nedenstående additiver inkorporeres i pigmentet fremstillet ved fremgangsmåden ifølge eksempel IB til opnåelse af en 5%'s additivkoncentration.
30 8. Sulfoneret maleinimidomethylkobberphthalcyanin med 1,27 maleinimidomethylgrupper og 0,08 sulfonsyre-grupper pr. molekyle kobbercyanin 14 DK 174124 B1 9. Sulfoneret methylmaleinimidomethylkobberphthalocyanin 2.3 methylmalelnimidoniethylgrupper og 0,07 sulfonsyre-grupper pr. molekyle kobberphthalocyanin.
5 10. Sulfoneret dimethylmaleinimidomethylkobberphthalo- cyanin med 2,3 dimethylmaleinlmidomethylgrupper og 0,07 sulfonsyregrupper pr. molekyle kobberphthalocyanin.
11. Sulfoneret 1,8-naphthalimidomethylkobberphthalocyanin 10 med 2,3 naphthalimidomethylgrupper og 0,07 sulfon syregrupper pr. molekyle kobberphthalocyanin.
12. Sulfoneret diphenimidomethylkobberphthalocyanin med 2.3 diphenimidomethylgrupper og 0,07 sulfonsyregrupper pr. molekyle kobberphthalocyanin.
15 Eksempel 13
Pigmentmaterialet fremstillet ovenfor i eksempel IB formales og sigtes gennem en 150 μπι sigte.
En homogen blanding af 100 g polybutylenterephthalharpiks, 1,0 g finpulveriseret titandioxid og 0,2 g pigment ekstru-20 deres ved 260eC og granuleres. Granulatet injiceres derpå i en sprø j testøbemaskine med en cylindertemperatur på 260®C til formlegemer med en blå nuance.
Injektionssprøjtestøbning gentages derpå med cylindertemperaturer på henholdsvis 260, 275 og 290°C med en 25 opholdstid på 5 minutter ved hver temperatur.
Den blå nuance opretholdes med væsentlig større ensartethed over temperaturområdet, end det er tilfældet med et sammenligningsprodukt, hvori det sulfonerede phthal-imidomethylkobberphthalocyanin ikke er inkorporeret.
Eksempel 14 15 DK 174124 B1
Et pigmentmateriale fremstilles som beskrevet ovenfor i eksempel IB, hvorpå det formales og sigtes gennem en 150 5 μπι sigte.
Der fremstilles derefter en homogen blanding af 100 g polycarbonat/polybutylenterephthalat-legering og 0,1 g pigment. Denne homogene blanding ekstruderes ved 260®C og granuleres.
10 Granulatet injiceres derefter i en sprøjtestøbemaskine med en cylindertemperatur på 260®C til formlegemer med en stærk blå nuance.
Sprøjtestøbningsprocessen gentages derefter med cylindertemperaturer på henholdsvis 260, 270, 280, 290 og 300eC
15 med en opholdsperiode på 5 minutter ved hver temperatur.
Den blå nuance opretholdes med væsentlig større ensartethed over temperaturområdet, end det er tilfældet med et sammenligningsprodukt, som ikke indeholder det sul f oner e de phtha limi dorne thylkobberph tha 1 ocy anin.
20 Eksempel 15
Et pigmentmateriale fremstillet som beskrevet ovenfor i eksempel IB inkorporeres i polypropylen ved 0,1%'s pigmentering under anvendelse af den ovenfor i eksempel 1C beskrevne fremgangsmåde. Den stærke blå farvetone opret-25 holdes ved en væsentlig højere temperatur, end det er tilfældet med et pigment, der er fremstillet som beskrevet ovenfor i eksempel IB, men uden inkorporering af sulfoneret phthalimidomethylkobberphthalocyanin.
Eksempel 16 16 DK 174124 B1
Et pigmentmateriale fremstilles som beskrevet ovenfor i eksempel IB og inkorporeres i polystyren ved en 0,01%'s 5 pigmentering under anvendelse af den ovenfor i eksempel 1C beskrevne fremgangsmåde. Den stærke blå tone opretholdes ved en væsentlig højere temperatur end det er tilfældet med et pigment fremstillet som beskrevet i eksempel IB men uden inkorporering af sulfoneret phthalimidomethylkobber-10 phthalocyanin.
Claims (12)
1. Termoplastisk harpiksmateriale, kendetegnet ved, at det omfatter,
2. Harpiksmateriale ifølge krav 1, kendetegnet ved, at MPc er en kobberphthalocyaninrest, som ikke indeholder 20 chlor eller brom,
3. Harpiksmateriale ifølge krav 1, kendetegnet ved, at m har en værdi i området fra 0,05 til 0,2.
4. Harpiksmateriale ifølge krav 1, kendetegnet ved, at n har en værdi i området fra 1,0 til 3,0. DK 174124 B1
5. Harpiksmateriale ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den termoplastiske harpiks, komponent A, er kautsjuk eller HD-polyethylen, polybutylenterephthaiat, et 5 polycarbonat, et polyamid, et polyphenylenoxid, en polyetheretherketon, et polyphenylensulfid, en poly- ethersulfon, en acrylonitril-butadien-styren-copolymer, polypropylen, polystyren, en polyacetal eller en legering af disse plast.
5 A) en termoplastisk harpiks, B) et metalphthalocyaninpigment og C) 0,5-30 vægtprocent, beregnet på vægten af pigmentet B, af en metalphthalocyanin med formlen O (H03S)m.MPc(CH2h<^)x)n (I) T O 10 som middel til at varmestabilisere komponent B, hvor Pc er en phthalocyaninrest, der eventuelt er substitueret med op til 4 chlor- eller bromatomer, M er hydrogen eller et metal, som kan danne et metalphthalocyanin, m har en værdi i området fra 0,05 til 1,0, n har en værdi i området fra 0,1 15 til 4,0, og X er en rest, som i kombination med gruppen -C(=0)-N-C(=0)-, danner et 5-, 6- eller 7-leddet cyclisk i imid.
6. Harpiksmateriale ifølge krav 1, kendetegnet ved, at metalphthalocyaninen, komponent B, er ikke-chloreret kobberphthalocyanin.
7. Harpiksmateriale ifølge krav 1, kendetegnet ved, at mængden af metalphthalocyaninpigment, komponent B, i 15 materialet udgør op til 30 vægtprocent, beregnet på vægten af komponent A.
8. Harpiksmateriale ifølge krav 7, kendetegnet ved, at mængden af metalphthalocyanin, komponent B, ligger i området fra 0,001 til 3 vægtprocent, baseret på vægten af 20 komponent A.
9. Harpiksmateriale ifølge krav 1, kendetegnet ved, at i forbindelsen med formlen 1 betyder X sammen med gruppen -C(=0)-N-C(=0)- et succinimid, maleinimid, i itaconimid, phthalimid, tetrahydrophthalimid, cis-5-25 norbornen-endo-2,3-dicarboximid, 3,S-endoxo-l,2,3,6-tetrahydrophthalimid, 1,2- eller 2,3-naphthalendicarboximid eller quinolinimid (pyridin-2,3-dicarboximid), som hver for sig eventuelt er substitueret med et eller flere halogenatomer, C(l-20)alkylgrupper, C(3-20)alkenyl- 30 grupper, nitrogrupper eller carboxygrupper. DK 174124 B1
10. Harpiksmateriale ifølge krav 1, kendetegnet ved, at X sammen med gruppen -C(=0)-N-C(=0)- er en phthalimid- i gruppe.
11. Fremgangsmåde til varmestabilisering af et pigment i en pigmenteret termoplastik harpiks, kendetegnet ved, at der i harpiksen inkorporeres et metalphthalocya-ninpigment og, som varmestabilisator for metalphthalocya-ninpigmentet, 0,5-30 vægtprocent, beregnet på vægten af 10 metalphthalocyaninpigmentet, af et sulfoneret imidoraethyl-phthalocyanin med formlen I som defineret i krav 1.
12. Fremgangsmåde ifølge krav 11, kendetegnet ved, at forbindelsen med formlen I inkorporeres i det rå grund-metalphthalocyaninpigment under forarbejdningen af dette, 15 og den fremkomne blanding derefter inkorporeres i den termoplastiske harpiks.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8811649 | 1988-05-17 | ||
| GB888811649A GB8811649D0 (en) | 1988-05-17 | 1988-05-17 | Resin compositions |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK238589D0 DK238589D0 (da) | 1989-05-16 |
| DK238589A DK238589A (da) | 1989-11-18 |
| DK174124B1 true DK174124B1 (da) | 2002-07-01 |
Family
ID=10637033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK198902385A DK174124B1 (da) | 1988-05-17 | 1989-05-16 | Termoplastisk harpiksmateriale indeholdende et varmestabiliseret pigment samt en fremgangsmåde til varmestabilisering af pigmentet |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4981888A (da) |
| EP (1) | EP0343108B1 (da) |
| JP (1) | JP2706664B2 (da) |
| KR (1) | KR0128283B1 (da) |
| CA (1) | CA1334601C (da) |
| DE (1) | DE58908253D1 (da) |
| DK (1) | DK174124B1 (da) |
| GB (1) | GB8811649D0 (da) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9110260D0 (en) * | 1991-05-11 | 1991-07-03 | Ciba Geigy Ag | Pigment compositions |
| SG47881A1 (en) * | 1991-11-08 | 1998-04-17 | Eastman Chem Co | Method for tagging thermoplastic materials with near infrared fluorophores |
| GB9808169D0 (en) * | 1998-04-20 | 1998-06-17 | Ciba Sc Holding Ag | Production process |
| US6156116A (en) * | 1999-03-19 | 2000-12-05 | Air Products And Chemicals, Inc. | Conversion of crude phthalocyanine blue from red to green shade in an aqueous environment |
| CN101730724A (zh) * | 2007-04-24 | 2010-06-09 | 太阳化学公司 | 用于非水性油墨和涂料的颜料 |
| WO2013141821A1 (en) * | 2012-03-22 | 2013-09-26 | Irpc Public Company Limited | Boring bivalve resistant polymer composition |
| JP6410081B2 (ja) * | 2014-07-18 | 2018-10-24 | Dic株式会社 | プラスチック着色用顔料組成物 |
| KR101941767B1 (ko) * | 2017-02-24 | 2019-04-12 | 서울대학교산학협력단 | 재생 가능한 수처리 분리막 및 이의 제조방법 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2761868A (en) * | 1953-05-13 | 1956-09-04 | American Cyanamid Co | Sulfonated and unsulfonated imidomethyl, carboxyamidomethyl and aminomethyl phthalocyanines |
| US4066610A (en) * | 1976-07-14 | 1978-01-03 | Dart Industries, Inc. | Stabilized pigmented polyolefin compositions |
| JPS5941461B2 (ja) * | 1976-10-20 | 1984-10-06 | 住友化学工業株式会社 | Ａｂｓ樹脂の着色方法 |
| US4208318A (en) * | 1977-06-16 | 1980-06-17 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Method for coloring thermoplastic resins |
| JPS5792036A (en) * | 1980-11-28 | 1982-06-08 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Prevention of heat deterioration of polyolefin |
-
1988
- 1988-05-17 GB GB888811649A patent/GB8811649D0/en active Pending
-
1989
- 1989-05-08 KR KR1019890006245A patent/KR0128283B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-09 DE DE58908253T patent/DE58908253D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-09 EP EP89810342A patent/EP0343108B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-15 JP JP1118825A patent/JP2706664B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-15 CA CA000599665A patent/CA1334601C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-15 US US07/352,086 patent/US4981888A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-16 DK DK198902385A patent/DK174124B1/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB8811649D0 (en) | 1988-06-22 |
| US4981888A (en) | 1991-01-01 |
| DK238589A (da) | 1989-11-18 |
| KR0128283B1 (ko) | 1998-04-03 |
| DE58908253D1 (de) | 1994-10-06 |
| KR890017294A (ko) | 1989-12-15 |
| JPH02255863A (ja) | 1990-10-16 |
| EP0343108B1 (de) | 1994-08-31 |
| EP0343108A2 (de) | 1989-11-23 |
| DK238589D0 (da) | 1989-05-16 |
| EP0343108A3 (de) | 1991-08-21 |
| CA1334601C (en) | 1995-02-28 |
| JP2706664B2 (ja) | 1998-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2578125B2 (ja) | ピロロ−〔３，４−ｃ〕−ピロ−ルの固溶体 | |
| JP2572555B2 (ja) | 新規ジケトピロロピロール及び着色剤 | |
| DK174124B1 (da) | Termoplastisk harpiksmateriale indeholdende et varmestabiliseret pigment samt en fremgangsmåde til varmestabilisering af pigmentet | |
| KR101009900B1 (ko) | 프탈로시아닌 안료 제제의 제조방법 | |
| JPS591311B2 (ja) | キンゾクフタロシアニンルイノ セイゾウホウホウ | |
| JPH05112732A (ja) | Ｃ．ｉ．ピグメント・バイオレツト２３を基礎とする顔料調製物の製造方法 | |
| DE69701232T2 (de) | Ternäre feste Lösungen von 1,4-Diketopyrrolopyrrolen und Chinacridonen | |
| KR100452658B1 (ko) | 1,4-디케토피롤로피롤의고용체 | |
| US6200378B1 (en) | Thiazine indigo pigments, solid solutions thereof and their preparation | |
| KR100633642B1 (ko) | 투명 안료 형태의 엔,엔'-디메틸페릴렌-3,4,9,10-테트라카복실산 디이미드의 제조 방법 | |
| KR960002229B1 (ko) | 피롤로-[3,4-c]-피롤과 퀴나크리돈의 고체 용액 | |
| KR100805462B1 (ko) | 투명한 안료 형태의 페릴렌-3,4,9,10-테트라카복실산디이미드를 제조하는 방법 | |
| DK166588B1 (da) | Fremgangsmaade til omdannelse af raat kobberphthalocyanin (cupc) til alfa- eller beta-pigmentformen samt hoejmolekylaert organisk materiale, male- eller farvemateriale og organiske polymerer indeholdende dette cupc-pigment | |
| JP3213052B2 (ja) | 顔料組成物 | |
| US4226989A (en) | Melamine-monophthalimides | |
| JP2685300B2 (ja) | 顔料着色熱可塑性樹脂 | |
| KR0135518B1 (ko) | 이미도메틸프탈로시아닌 유도체의 제조방법 | |
| JPH10195329A (ja) | 有機顔料組成物 | |
| CA2254432A1 (en) | Novel crystal modification of thiazine-indigo | |
| JPH06306300A (ja) | ２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオランの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |
Country of ref document: DK |