DK174385B1 - Fremgangsmåde til afsvovling af røggas - Google Patents

Fremgangsmåde til afsvovling af røggas Download PDF

Info

Publication number
DK174385B1
DK174385B1 DK198403402A DK340284A DK174385B1 DK 174385 B1 DK174385 B1 DK 174385B1 DK 198403402 A DK198403402 A DK 198403402A DK 340284 A DK340284 A DK 340284A DK 174385 B1 DK174385 B1 DK 174385B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
slurry
gypsum
flue gas
gas
oxidation
Prior art date
Application number
DK198403402A
Other languages
English (en)
Other versions
DK340284A (da
DK340284D0 (da
Inventor
Taiki Hashimoto
Osamu Kanda
Hiroshi Kuroda
Masakatsu Nishimura
Tsukasa Nishimura
Shigeru Nozawa
Kenji Shibata
Original Assignee
Babcock Hitachi Kk
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=15830004&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DK174385(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Babcock Hitachi Kk filed Critical Babcock Hitachi Kk
Publication of DK340284D0 publication Critical patent/DK340284D0/da
Publication of DK340284A publication Critical patent/DK340284A/da
Priority to DK199101289A priority Critical patent/DK174369B1/da
Application granted granted Critical
Publication of DK174385B1 publication Critical patent/DK174385B1/da

Links

Classifications

    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28DHEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA DO NOT COME INTO DIRECT CONTACT
    • F28D15/00Heat-exchange apparatus with the intermediate heat-transfer medium in closed tubes passing into or through the conduit walls ; Heat-exchange apparatus employing intermediate heat-transfer medium or bodies
    • F28D15/02Heat-exchange apparatus with the intermediate heat-transfer medium in closed tubes passing into or through the conduit walls ; Heat-exchange apparatus employing intermediate heat-transfer medium or bodies in which the medium condenses and evaporates, e.g. heat pipes
    • F28D15/0266Heat-exchange apparatus with the intermediate heat-transfer medium in closed tubes passing into or through the conduit walls ; Heat-exchange apparatus employing intermediate heat-transfer medium or bodies in which the medium condenses and evaporates, e.g. heat pipes with separate evaporating and condensing chambers connected by at least one conduit; Loop-type heat pipes; with multiple or common evaporating or condensing chambers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • B01D53/50Sulfur oxides
    • B01D53/501Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • B01D53/50Sulfur oxides
    • B01D53/508Sulfur oxides by treating the gases with solids
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/68Halogens or halogen compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D61/00Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/42Electrodialysis; Electro-osmosis ; Electro-ultrafiltration; Membrane capacitive deionization
    • B01D61/44Ion-selective electrodialysis
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/46Sulfates
    • C01F11/464Sulfates of Ca from gases containing sulfur oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/18Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the purification of gaseous effluents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2201/00Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
    • C02F2201/46Apparatus for electrochemical processes
    • C02F2201/461Electrolysis apparatus
    • C02F2201/46105Details relating to the electrolytic devices
    • C02F2201/46115Electrolytic cell with membranes or diaphragms

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Description

DK 174385 B1
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til afsvovling af røggas af den i krav 1's indledning angivne art.
Røggas-afsvovlingsprocesser af vådtypen er blevet rettet mod en frem-5 gangsmåde til overføring af svovloxider SOx (sædvanligvis SO2 eller SO3) indeholdt i røggasser i gips, som er kemisk stabilt og anvendeligt, med Ca-CO3, CaO eller Ca(OH)2, som råmateriale, som forekommer i naturen i rigelig mængde, og som er billigt tilgængeligt, for at gøre røggasser uskadelige.
10 Konventionelle røggasafsvovlingsprocesser omfatter et køletrin, et absorptionstrin, et koncentreringstrin og et røggasopvarmningstrin. Navnlig indføres røggas først i køletrinnet, hvor den delvis afsvovles og samtidigt afkøles og befries for støv, hvorpå den sendes til absorptionstrinnet, hvor den bringes i kontakt med en opslæmning indeholdende kalksten og kalk (hvilken op- 15 slæmning i det følgende benævnes absorberopslæmning eller kalkstensopslæmning) og afsvovles dermed og sendes til røggasopvarmningstrinnet, hvor den opvarmes og udsendes. Opslæmningen indeholdende kalksten og kalk absorberer svovloxider i absorptionstrinnet og danner som biprodukt calciumsulfit (CaS03> og calciumhydrogensulfit (Ca(HS03)2), men da opslæm- 20 ningen delvis indeholder uomsat CaC03 og læsket kalk (Ca(OH)2), recirkuleres den til absorptions- eller køletrinnet, hvor indholdet af CaC03, etc. reduceres. Endvidere oxideres en del af Ca$03 og Ca(HS03)2 som biprodukter i absorptionstrinnet og køletrinnet til dannelse af gips.
25 Den i køletrinnet anvendte opslæmning sendes til koncentrationstrinnet. Deri fraskilt vand genbruges, medens koncentrerede faste stoffer (CaS03, Ca(HS03)2 og CaSOi) bortkastes i en dam ved siden af. Endvidere kan det resulterende vand efter udfældning af de faste stoffer ofte genanvendes.
30 Ved ovennævnte konventionelle processer består biprodukterne imidlertid af en blanding af CaS03 og CaC03. Selv om de udvindes, indeholder de en stor mængde biprodukter, således at det er umuligt på effektiv måde at anvende dem. Endvidere er det således, at selv i koncentrationstrinnet har par- DK 174385 B1 2 tikler partikeldiametre så små som flere pm, og de har også en dårligere evne til bundfældning, da CaS03 og Ca(HS03)2 forefindes i stor mængde. Koncentrationsapparaturet må derfor have en sådan kapacitet, at bl.a. bundfældningstanken uundgåeligt bliver enormt stor. Som nævnt i det foregående har 5 man mødt adskillige problemer. I tilfælde, hvor en opslæmning af calciumforbindelser anvendes som absorptionsmiddel, bliver calciumsulfit og calciumsulfat som biprodukter hovedårsagen til scaling (afsætninger og udfældninger i anlægget). Derfor kræver scalingsproblemet uundgåeligt en modforanstaltning.
10
Det er endvidere kendt at indskyde et oxidationstrin i ovennævnte processer, hvori de sulfit-holdige opslæmninger konverteres til sulfat-holdige opslæmninger, hvorfra gips kan udskilles, jfr. f.eks. DE A1 31 24 671 A, DE A1 nr.
31 36 529 A og US patentskrift nr, 4 328 195. Et problem ved disse metoder 15 består i, at en række skadelige stoffer fjernes allerede i køletrinnet, hvorfra de udtages med det våde effluent. Disse skadelige stoffer, bl.a. chloridioner, fluoridioner, tungmetaller etc. kan af miljømæssige grunde ikke udledes direkte i naturen, men det er heller ikke hensigtsmæddigt at lade dem optræde som urenheder i det udtagne gipsprodukt.
20
Fra et sådant synspunkt har det været ønsket at tilvejebringe en forbedret og pålidelig fremgangsmåde af den indledningsvis omtalte art, ved hvilken der kan udvindes ren gips som produkt, mængden af anvendt vand er lille, der kan foretages en simpel, men fleksibel effluent behandling i et lukket system, 25 som åbner mulighed for en miljømæssigt forsvarlig deponering af de i effluentet forekommende skadelige stoffer, ved hvilken der ikke forekommer scaling, og ved hvilken det bliver muligt at udvinde gips i forskellige kvaliteter.
Disse opgaver løses på én gang ifølge opfindelsen ved at udøve den indled-30 ningsvis nævnte fremgangsmåde til afsvovling af røggas som angivet i krav 1 's kendetegnende del.
3 DK 174385 B1
Herved bliver det muligt at udtage dels ren gips af høj kvalitet - dels et sekundært gipsprodukt med lavere kvalitet, som på forsvarlig måde løser problemet med bortskaffelsen af de skadelige stoffer i effluentet fra køletrinnet.
5 I en udførelsesform for den her omhandlede fremgangsmåde kan pH-indstil-lingstrinnet og calciumsulfitoxidationstrinnet udføres ved at indsprøjte den for støv befriede og afkølede afgangsgas fra køletrinnet gennem en ejektor ind i opslæmningen fra absorptionstrinnet eller ved at omsætte gassen med opslæmningen i reaktoren til fremstilling af gips.
10 I en udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen er det muligt at anbringe en opslæmningskøler i cirkulationssystemet i absorptionstårnet eller i cirkulationssystemet i køletårnet for at udvinde vand fra røggassen eller in-hibere vandfordampning ind i røggassen for således at formindske vand-15 mængden i ovennævnte processer.
Af krav 3 fremgår en fordelagtig udførelsesform for opfindelsen, hvor en del af røggassen fra afkølingstrinnet eller en gas opnået ved tilsætning af luft til delen kan bringes i kontakt med den opslæmning, der udtages fra absorp-20 tionstrinnet, til direkte opnåelse af gips.
Andre fordelagtige udførelsesformer fremgår af krav 2 og 4-13.
På tegningen viser 25 fig. 1 et strømningsdiagram for en udførelsesform for fremgangsmåden til afsvovling af røggas ifølge opfindelsen under anvendelse af kalksten-kalk som absorptionsmiddel, 30 fig. 2 viser et diagram, der viser forholdet mellem røggastemperaturen og den molære fugtighed under forskellige betingelser, DK 174385 B1 4 fig. 3 viser forfra et tværsnit af en opvarmer til genopvarmning af den gas, der er behandlet ifølge opfindelsen, fig. 4 viser et sidetværsnit af ovennævnte opvarmer, 5 fig. 5 viser et tværsnit forfra af en anden udførelsesform af opvarmeren til gasgenopvarmning, hvori der anvendes varmerør, fig. 6 viser i delvis tværsnit en udførelsesform for et oxidationstårn, der kan 10 anvendes i fremgangsmåden ifølge opfindelsen, fig. 7 viser et tværsnit af ovennævnte oxidationstårn set langs IX-IX på fig. 6, fig. 8 viser et deltværsnit af detaljer af en rotor til dannelse af fine bobler an-15 vendt i oxidationstårnet i fig.
4, fig. 9 viser en blæsetank knyttet til oxidationstårnet, 20 fig. 10 viser skematisk metoden til indstilling af koncentrationen af gipsopslæmningen opnået i faststof-væske-separatoren i processen ifølge opfindelsen, fig. 11 viser et strømningsdiagram over det tilfælde, hvor en ejektor anven-25 des, når pH-indstillingen og oxidationen af opslæmningen udføres under anvendelse af afgangsgassen fra køletårnet ved en udførelsesform for fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse, fig. 12 viser et strømningsdiagram over det tilfælde, hvor en reaktor udstyret 30 med en forstøver anvendes i stedet for ejektoren på fig. 11, fig. 13 viser skematisk strukturen af et reaktionsanlæg, hvori køletrinnet og absorptionstrinnet udføres i et enkelt tårn, 5 DK 174385 B1 fig. 14 viser et tværsnit af modtagerdelen i fig. 13, fig. 15 viser skematisk et tværsnit af en centrifugalseparator, der kan anven-5 des i fremgangsmåden ifølge opfindelsen, og fig. 16 viser i tværsnit ovennævnte separator set i retning af pilene langs snittet XX-XX på fig. 15.
10 I det følgende beskrives først hele fremgangsmåden til afsvovling af røggas ifølge en udførelsesform for opfindelsen under henvisning til fig. 1.
Under henvisning til denne figur føres en svovloxidholdig røggas 1 gennem en gasvarmer 3 ind i et køletårn 5, hvori støv og sure gasser i røggassen 15 fjernes og afkøles, og derpå føres videre ind i et absorptionstårn 7, hvori gassen bringes i kontakt med et absorptionsmiddel (kalksten, kalk, etc.) tilført fra en absorberopslæmningstank 9, og svovloxider i røggassen reagerer med absorptionsmidlet og fjernes i form af calciumsulfit. Den resulterende rensede gas 11 føres ind i gasvarmeren 3, hvori den genopvarmes ved varmeveksling 20 med røggas med høj temperatur 1 og sendes ud i atmosfæren uden dannelse af hvid røg. På den anden side tilføres absorberopslæmningen fra tanken 9 gennem en ventil 13 til en absorberopslæmningscirkulationsledning 15. Absorberopslæmningen bringes i kontakt med røggassen i absorptionstårnet 7, hvori SO2 i røggassen fjernes i form af CaS03 eller Ca(HS03)2 efter føl-25 gende ligninger:
CaC03 + S02 + 1 /2 H20 -» CaS03. 1 /2 H20 + C02 (1)
CaS03.1/2H20 + S02 + 1/2H20-Ca(HS03)2 (2) 30 Opslæmningen indeholdende calciumsulfit dannet i absorptionstårnet 7 og uomsat absorptionsmiddel føres gennem ledninger 17 og 21, en ventil 23 og en ledning 14 ind i en pH-indstillende tank 25, hvori pH for opslæmningen indstilles til den værdi, der er krævet til den efterfølgende oxidation, med DK 174385 B1 6 svovlsyre tilført fra en ledning 18, og derpå føres den til et oxidationstårn 29, hvori Ca(H$C>3)2 i opslæmningen oxideres med luft tilført gennem en ledning 31 til dannelse af gips (CaS04.2H20) efter følgende ligninger: 5 Ca(HS03) + 1/202 + 2H20 -* CaS04.2H20 + H2S03 (3)
CaS03. 1/2H20 + 1/202 + 3/2H20 -» CaS04.2H20 (4)
Oxidationsreaktionen udtrykt ved ovennævnte ligninger foregår, når oxygen i luft opløses i opslæmningen og kommer i kontakt med CaS03 deri. På den 10 anden side varierer opløseligheden af CaS03 i høj grad med pH for opslæmningen, og jo lavere pH er, des højere er opløseligheden.
Opløseligheden af oxygen i opslæmningen er imidlertid ca. 6 ppm ved normale temperaturer og normale tryk, og selv om pH nedsættes i betragtelig 15 grad, påvirkes oxidationshastigheden ikke så meget, og modsætningsvis mistes svovlsyre. Det foretrækkes således, at pH for opslæmningen i oxidationstrinnet er 5 eller derunder, mere foretrukkent ca. 4,5 til 3,5. I oxidationstårnet dannes der imidlertid ofte S2(V (dithionsyre). som er hovedårsagen til COD (kemisk oxygenforbrug) i det afsvovlede effluent, og hvis pH på oxidati-20 onstidspunktet er for lavt, forøges mængden af dannet syre. I et sådant tilfælde er det muligt at kontrollere pH i pH-indstillingstrinnet, så man opnår et pH på 5 til 5 ved afgangen fra oxidationstårnet. Den teoretiske mængde oxygen tilført til oxidationen kan beregnes ud fra mængden af CaS03 ved indgangen til oxidationstårnet. Endvidere forøges oxidationshastigheden i oxida-25 tionstårnet ved forøgelse af mængden af tilført luft, men partikeldiameteren for det som biprodukt dannede gips påvirkes af oxidationshastigheden, og hvis oxidationshastigheden er højere, bliver partikeldiameteren mindre. Med henblik på kvaliteten af biproduktet er det derfor foretrukkent at indføre luft i en mængde i området 1,5 til 3 gange den teoretiske mængde.
30
Ifølge opfindelsen gennemføres pH-indstillingen og oxidationen af opslæmningen under anvendelse af røggassen. En reaktor 202 kan anvendes til oxidationen i stedet for oxidationstårnet 29. Navnlig fjernes en del af røggassen 7 DK 174385 B1 efter fjernelse af støv og afkøling ved hjælp af en blæser 201. Denne del sammen med den opslæmning 17, der udtages fra absorptionstårnet 7 ved dets udgang og passeres gennem en ventil 19, føres ind i reaktoren 202, hvor der effektueres en god kontakt dermed. Som følge deraf reagerer uom-5 sat CaCCh i opslæmningen fra udgangen af absorptionstårnet 7 med SO2 i røggassen under dannelse af calciumsulfit, som derpå sammen med calciumsulfit dannet i absorptionstårnet 7 oxideres af oxygen i røggassen til dannelse af gips. I dette tilfælde, hvor SO3 er indeholdt i røggassen, udføres pH-indstillingen af opslæmningen på samme tid. Hvad angår reaktor 202 anven-10 des foretrukkent en ejektor, der har en god effektivitet for gas-væskekontakt eller en reaktor udstyret med et bobledannende apparat, såsom en forstøver,
Den opslæmning, der forlader reaktoren 202, føres derpå gennem en ventil 30 ind i en koncentrator 45.
15 Når man anvender et oxidationstårn 29, blandes opslæmningen, der indeholder calciumsulfit, med luft under omrøring, og i dette tilfælde kan der forekomme besvær, såsom manglende evne til luftgennemførsel gennem ledning 31, f.eks. på grund af tilpropning af lufttilførselsledningen. I et sådant tilfælde udtages opslæmningen i oxidationstårnet og føres gennem en ledning 33 og 20 en ventil 35 ind i en nødstrømningstank 37, hvor luft blæses gennem en ledning 39 til undgåelse af, at opslæmningen sætter sig og koagulerer. Den resulterende opslæmning sendes igen tilbage til oxidationstårnet gennem en pumpe 41. Nødstrømningstanken 37 kan også anvendes som tank til tilbageholdelse af opslæmningen af absorptionssystemet og gips-25 udvindingssystemet.
Den opslæmning, der forlader oxidationstårnet 29 eller reaktoren 202, føres derpå gennem en ventil 43 eller en ventil 30 ind i en koncentrator 45, hvor den skilles i en koncentreret opslæmning og et filtrat. Dette filtrat sendes via 30 en ledning 47 og en ventil 50 tilbage til kalkstensopslæmningstanken 9 og anvendes deri til fortynding af kalksten. Dette filtrat kan også anvendes som fødevand til afkølingstrinnet eller som vaskevand til forskellige dele af anlægget.
DK 174385 B1 8 På den anden side føres den koncentrerede opslæmning fra koncentratoren 45 gennem en koncentrationsindstillende tank 91 og en ledning 51 til en centrifugalseparator 53, hvor der sker faststof-væske-separation. Gips fraskilt i 5 centrifugalseparatoren 53 udtages gennem en ledning 55, og filtratet returneres gennem en ledning 56, en tank 57 og en pumpe 59 ind i koncentratoren 45, og en del af filtratet sendes tilbage gennem en ventil 48 og en ledning 61 til absorptionstårnet 7, hvori gipspartiklerne i filtratet anvendes som podekrystaller til undgåelse af gipsscaling i absorptionstårnet.
10
Den mængde af filtratet i centrifugalseparatoren 53, der skal returneres til absorptionssystemet, er foretrukkent i en sådan mængde, at gipskoncentrationen i den i absorptionssystemet opnåede opslæmning er 5 vægt-% eller højere, således at effektiviteten af podekrystallerne kan komme til udtryk, og 15 den mængde af filtratet, der endelig returneres, bestemmes baseret på relationen deraf med en mængde, i hvilken CaS03 og Ca(HS03)2 oxideres i absorptionssystemet af 02 i røggassen.
For at undgå gipsscaling i absorptionssystemet (absorptions-20 opslæmningstanken 9 til absorptionstårnet og dertil hørende rørnet) kan man returnere opslæmningen ved udgangen af oxidationstårnet eller den koncentrerede opslæmning ved udgangen af koncentratoren til absorptionssystemet, imidlertid er størstedelen af gipspartiklerne indeholdt i disse opslæmninger krystalpartikler, som er fuldt udvoksede, og som derfor ikke er særligt 25 effektive som podekrystaller. I modsætning dertil er de gipspartikler, der er indeholdt i effluentet fra centrifugal separatoren, for det meste sådanne, som har passeret gennem filterklædet (eller metalgasen), som har små partikeldiametre, og som indeholder en stor mængde uudvoksede fine krystaller (kerner). De er derfor særligt effektive som podekrystaller.
30
Via ledningen 55 udtages gips i høj kvalitet som produkt. Da faste stoffer, såsom støv, tungmetaller, etc. føres ud ved ovennævnte effluentbehandling i køletrinnet, blandes en del af den koncentrerede gipsopslæmning i en be- 9 DK 174385 B1 handlingsafdeling 4 med en opslæmning opnået ved tilsætning af CaCC>3 og Ca(OH)2 til effluentet fra køletårnet til udvinding af et biprodukt, der er nyttigt som gips, skønt det er af ringe kvalitet, idet det indeholder de med effluentet fjernede skadelige stoffer, såsom støv, tungmetaller, etc. Det er således mu-5 ligt at udtage dels gips med høj kvalitet og dels et sekundært gipsprodukt med en lavere kvalitet, hvor sidstnævnte repræsenterer en acceptabel løsning af problemet med deponering af de med effluentet Ijernede skadelige stoffer.
10 Fig. 2 viser relationen mellem røggastemperaturen og fugtigheden i et afsvovlingsanlæg af vådtypen. Røggas under betingelser som angivet ved punkt A underkastes varmefjernelse med en gas-gas-varmer og indtager et stadium, som vist ved punkt B ved indgangen af køletårnet. Derefter afkøles og fugtes røggassen langs en adiabatisk kølelinie i køletrinnet, idet den når 15 en mætningstemperatur (punkt C) ved udgangen af absorptionstårnet. I gas-gas-varmeren opvarmes gassen sædvanligvis til en temperatur på grænsen for dannelse af hvid røg eller derover (betingelser ved punkt D ved indgangen til skorstenen) og udstødes gennem en skorsten. I fig. 2 betegner E atmosfæriske betingelser; F betegner en fugtkurve ved en relativ fugt på 100%, 20 og G betegner det område, hvor der dannes hvid røg. Fugtforskellen i gassen ved punkt B og punkt C ganget med gasmængden svarer til mængden af vand fordampet i køletrinnet, og denne mængde kommer op på en værdi så stor som ca. 70 til 100 t/time i tilfælde af røggasbehandlende afsvovlingsanlæg i 1000 MW klassen. I den foreliggende opfindelse som illustreret på fig. 1 25 afkøles opslæmningerne fra de opslæmningscirkulerende systemer fra køletårnet og/eller absorptionstårnet indirekte med en køler 203 eller en køler 204, og de bringes i kontakt med røggassen, hvorved det er muligt at inhib-ere dannelse af vand på dampform og også kondensere den mættede damp i røggassen for derved at udnytte det således udvundne vand og yderligere 30 reducere vandforbruget.
I det følgende beskrives eksempler på det i den foreliggende opfindelse anvendte udstyr.
DK 174385 B1 10
Hvad angår opvarmeren 3 i fig. 1 anvendes der, skønt en gas-gas varmeveksler er anvendelig, fortrinsvis en varmeveksler af typen med indirekte opvarmning, som det er vist i fig. 3, 4 og 5.
5
De i fig. 3 viste opvarmere, der i fig. 4 er vist set fra siden, omfatter et hus 61, en skilleplade 63, der inddeler rummet i huset parallelt med gasstrømningsretningerne 1 og 11 og en række varmerør 65, der passerer gennem skillepladen 63. Varmerørene 65 indeholder et kondenserbart varmemedium. Skil-10 lepladen 63 og varmerørene 65 er fastgjort til hinanden, således at der ikke er noget gab mellem dem. Lavtemperaturgas 11 føres efter afsvovling gennem den øvre passage, der er dannet af ovennævnte skilleplade 63, mens ubehandlet højtemperaturgas 1 føres gennem den nedre passage. Denne ubehandlede højtemperaturgas 1 tilfører varme til varmerørene 65, og mediet 15 i varmerørene 65 fordampes ved hjælp af denne varme, bevæger sig opad som følge af trykforskellen i rørene, kondenserer i den øvre del af rørene og afgiver den resulterende kondensationsvarme til lavtemperaturgassen 11.
Fig. 5 viser en anden udførelsesform af varmerør anvendt i en gasvarmer 3, 20 hvori varmerørene er anbragt separat med de med den højere temperatur på den ene side og de med den lavere temperatur på den anden side. På denne figur er varmerørene på den højere temperaturdel 161 forbundet via et øvre hoved 163 anbragt over rørene og et forbindingsrør (rør for opadstigende damp) 165 til et øvre hoved 169 anbragt over varmerørene ved den lavere 25 temperaturside 167, anbragt over hovedet 163. På den anden side er et lavere hoved 171 under varmerørene 167 forbundet via et forbindelsesrør (rør for nedad gående væske) 173 til et lavere hoved 175 under varmerørene på højtemperatursiden 161. Hovedet 169 er fyldt med et fyldstof 168 indpakket i et trådnet for at fremme dampkondensationen. Varmerørene på den højere 30 temperaturside 161 og de på den lavere temperaturside 167 er anbragt separat i en gang, gennem hvilken højtemperaturgassen passerer, og en gang, gennem hvilken lavtemperaturgassen passerer. Kondenserbar væske, såsom vand, findes i varmerørene på højtemperatursiden 161, medens man 11 DK 174385 B1 holder et bestemt niveau som vist på figuren. Denne væske opvarmes og fordampes med højtemperaturgassen, der passerer gennem ydersiden af rørene. Den resulterende damp passerer gennem et forbindelsesrør 165 og bevæger sig til varmerørene på lavtemperatursiden 167, hvori dampen afkøles 5 og kondenseres af den gas med lavere temperatur, der passerer gennem ydersiden af rørene, til udvirkning af varmeveksling. Det resulterende kondensat samles i hovedet 171 og sendes derpå tilbage via væskefaldrøret 173 til det lavere hoved 175 under varmerørene på højtemperatursiden 161. Medens den i det foregående beskrevne fordampning og kondensation genta-10 ges, udføres varmeveksling mellem den gas, der strømmer gennem lednin gen på højtemperatursiden, og den, der strømmer på lavtemperatursiden. Desuden udgør et varmerør 177 på lavtemperatursiden et gasudskillende rør, fra hvilket en ikke-kondenserbar gas fjernes via det øvre hoved 169 gennem en ventil 179.
15
Da ledningen på højtemperatursiden er anbragt separat i ovennævnte varmerør af separationstypen, bliver varmeoverførsel over lang afstand mulig. Endvidere er det unødvendigt at tilvejebringe et kompliceret rørsystem, således at ledninger indeholdende varmerør kan være nabostillet til hinanden, 20 hvorved det er muligt at reducere tryktab på grund af rørene. Da rørene på højtemperatursiden og lavtemperatursiden endvidere er adskilt og anbragt uafhængigt på hver sin side, er det let at vælge materialer og former til de respektive rør. Deres vedligeholdelse bliver også let.
25 På fig. 3, 4 og 5 kan anvendelse af varmerør med ribber yderligere forbedre varmeoverførselseffektiviteten uden fare for tilpropning på grund af støv.
Ved de udførelsesformer, der er gengivet i ovennævnte figurer, under anvendelse af varmerør, er der, da de to typer gasstrømme er fuldstændig ad-30 skilt, hverken gaslækage som observeret i en konventionel varmeveksler af Ljungstroem-typen eller reduktion i afsvovlingsgraden. Det er således muligt at få den rene udstødningsgas til at passere gennem varmeveksleren uden at blive forurenet med støv indeholdt i røggassen til undgåelse af genforuren- DK 174385 B1 12 ing af udstødningsgassen. Da endvidere varmevekslingsprocenten er meget høj i varmerør, er det muligt at gøre hele varmeveksleren mindre. Når var-merørene desuden er anbragt spredt, er det også muligt at forhindre adhæsion af støv og lignende indeholdt i røggassen. Det er således muligt at 5 reducere tryktab og driftsomkostninger for afsvovlingsanlægget. Den rensede gas, der forlader absorptionstårnet 7, genopvarmes i varmeren 3, der gør brug af spildvarme, uden at gøre brug af nogen ydre varmekilde, såsom brændstof, og det er muligt at undgå hvid røg i skorstensudtaget. Endvidere er det muligt at undgå korrosion i skorstenen og at gøre det let for gassen at 10 diffunderes fra skorstenene.
Foretrukne udførelsesformer for oxidationstårnet 29 er vist på fig. 6 og 7. Bunddelen af oxidationstårnet 29 er udstyret med forstøvere 69, der hver har en konisk rotor 67, og rotoraksen for rotoren 67 er forbundet til en motor 73 15 gennem et træk og et bånd 71 uden for tårnet. Lige under rotoren 67 for de pågældende forstøvere 69 er der anbragt et ringhoved eller en ringsamle-kasse, der har dyser 31A åbne mod rotoren, og komprimeret luft tilføres gennem en lufttilførselsledning 31 ind i dyserne 31A. En ledning til fraførsel af oxideret gipsopslæmning 34 findes på sidevæggen af den nedre del af tår-20 net. På den anden side er den øvre del af tårnet udstyret med en fødelinie for råmaterialeopslæmning 32, der strækker sig fra pH-kontroltanken 25. og ved topdelen af tårnet findes der en gasfraførselsledning 75. Ledningen 33 er en dræningsledning. 77 og 78 indikerer mandehuller, og 79 er en ventil for gas-udledning fra topdelen af tårnet.
25 I oxidationstårnet, der har den i det foregående anførte konstruktion, føres opslæmningen indeholdende CaS03 og Ca(HS03)2 via en ledning 32 i den øvre del af tårnet, medens komprimeres luft indføres gennem dyserne 31A ved den nedre del af tårnet. Luften danner fine luftbobler rundt om rotorerne 30 67 på grund af disses rotationskraft, hvorefter boblerne trænger op inde i tår net, medens de dispergeres ensartet og bringes i kontakt med opslæmningen til oxidation af CaS03 og Ca(HSC>3)2 indeholdt deri til dannelsen af gips (CaS04.2H20).
13 DK 174385 B1
Ved ovennævnte drift er det, skønt trykket inde i tårnet kan være atmosfærisk tryk, ønskeligt at forøge trykket inde i tårnet op til ca. 1,5 atm eller højere (fo-retrukkent ca. 2 atm) for at fremme oxidationsreaktionen. Endvidere er det 5 også ønskeligt at sørge for, at mængden af komprimeret luft tilført via ledningen 31 er ca. 1,5 gange eller mere den teoretiske luftmængde påkrævet for at oxidere CaSOj og Ca(HS03)2. Udstødningsgas fra oxidationstårnet udtages fra topdelen af tårnet via en ledning 75 og en ventil 79 til absorptionstårnet, medens opslæmningen indeholdende gips udtages gennem ledningen 10 34 i den nedre del af tårnet og yderligere via en ventil 43 sendes til en fast- stof-væskeseparator 45. Når opslæmningen udtages gennem ledningen 34, indstilles ventilen 43 således, at væskeniveauet for opslæmningen i oxidationstårnet kan holdes konstant.
15 Ved at udforme rotoren 67 i forstøveren 69 konisk dispergeres luftbobler ensartet af centrifugalkraften i den radiale retning i tårnet ved hjælp af opslæmningen, der strømmer langs overfladen af rotoren som vist ved de stiplede linier i fig. 8, hvilke linier hver er forsynet med en pil, til effektuering af god gas-væskekontakt. Da endedelen af rotoren endvidere er dækket med 20 luftbobler, reduceres dens modstand, og dens rotationskraft reduceres også.
Da endvidere rotoren 67 ikke har noget hul, bliver dens struktur enkel, og ikke desto mindre er dens ydelse fremragende. Formen af rotorerne 67 kan desuden være elliptisk konisk, omvendt konisk, etc. foruden den koniske form, der er vist på figuren (f.eks. med en vinkel på 900 med lodret).
25
Detaljerne for en nødvendig blæsetank 37, der er forbundet til oxidationstårnet 29 i det omhandlede anlæg, er vist på fig. 9. Idet der henvises til denne figur er der ved den øvre del af tanken 37 anbragt hovedrør 39A, 39B, der hver er forbundet til et moderrør 39, og fra de pågældende hovedrør er der 30 en række forgreninger af lodrette rør 81 til opslæmningsagitering, således at deres ender er adskilt fra bunden af beholderen med et lille mellemrum. Komprimeret luft sendes gennem rør 39, 39A, 39B og lodrette rør 81 og sprøjtes fra enderne af rørene 81 mod bunddelen af tanken 37. Som det flui- DK 174385 B1 14 dum, der skal udsprøjtes, kan luft erstattes med selve opslæmningen. Opslæmningen omrøres kraftigt inde i tanken ved at blæse sådan luft eller selve opslæmningen ind i opslæmningen. Selv hvis opslæmningen flyder tilbage i de lodrette rør 81, er dens modstand meget lille, og når lufttilførslen stand-5 ses, sætter de faste stoffer, der er indeholdt i opslæmningen, sig naturligt på ydersiden af rørene. Derfor forekommer der ingen tilpropning.
Selv når mængden af tilført luft eller trykket af den tilførte opslæmning ikke forøges, er det muligt at udføre en meget effektiv agitation eller omrøring. Da 10 det endvidere ikke er nødvendigt for rørene at være udstyret med små huller eller dyser, har apparatet en enkel konstruktion og er derfor økonomisk.
Hvis opslæmningstemperaturen forøges ved oxidationsreaktionen for calciumsulfit inde i oxidationstårnet 23, således at der opstår korrosionsproblemer 15 for de respektive udstyr og rør, så er det muligt at inhibere temperatur-forøgelsen ved at tilsætte vand gennem ledningen 83 (fig. 1) ind i oxidationstårnet 29 til forøgelse af vandindholdet i opslæmningen (f.eks. til 92 til 94 vægt-%). Hvad angår det supplerende vand tilført gennem ledningen 83 er det muligt at indføre filtratvandet fra centrifugalseparatoren 53 via en gren 20 fra ledningen 61 og en ventil 85.
I den foreliggende opfindelse kan der som gipskoncentreringsbeholder (fast-stof-væske-separator) 45 til adskillelse af gips fra den gipsholdige opslæmning foretrukkent anvendes en fortykker af laktypen eller en væskecyclon.
25 Med henblik på centrifugalseparatoren 53 anbragt under faststof-væske-separatoren 45 er det ønsket, hvis det tilsigtes at opnå en god kvalitetsgips som biprodukt, i alvorlig og nøjagtig grad at detektere og kontrollere koncentrationen og mængden af opslæmning, der føres til centrifugalseparatoren 53, som er anbragt efter faststof-væske-separatoren 45 30 (f.eks. til et område på 15 til 25 vægt-%).
15 DK 174385 B1
Fig. 10 illustrerer en fremgangsmåde til kontrol af mængden og koncentrationen af opslæmningen i det tilfælde, hvor en fortykker 87 er anvendt som fast-stof-væske-separator 45.
5 Gipsopslæmningen koncentreres ved udfældning i fortykkeren 87, og samtidigt udtages den koncentrerede opslæmning via en kontrolventil 89 til en tank 91 for koncentreret opslæmning. I dette tilfælde er det som for den fremgangsmåde, hvor man udtager opslæmningen til opslæmningstanken 91, ønskeligt at anvende et system, hvori niveauet af opslæmningen i opslæm-10 ningstanken 91 detekteres med en niveautransmitter 93 og signaler åben eller lukket transmitteres til ovennævnte reguleringsventil 89 af en monitorkontakt 95. Varigheden af åbningen eller lukningen af kontrolventilen 89 kan eventuelt indstilles ved hjælp af en timer anbragt i et pulseringskredsløb 97, som modtager signalerne fra niveautransmitteren 93 og monitorkontakten 95.
15 Navnlig svarer pulseringskredsløbet 97 til et kredsløb til udførelse af aflåsningen af kontrolventilen 89, etc. Varigheden af åbningen eller lukningen af kontrolventilen 89 kan således eventuelt kontrolleres ved indstilling af timeren. Ud over pulseringskredsløbet 97 er der tilsluttet en niveauregulator 99, som tillader eventuelt at ændre åbnings- eller lukningskontrollen af ventilen 20 89 enten til automatisk kontrol eller til manuel kontrol. Navnlig når kontrolor ganet 99 indstilles til automatisk kontrol er det muligt automatisk at åbne eller lukke kontrolventilen 89 under gentagelse af "åben" eller "lukket" med signaler gennem niveaukontrollen 99 og over pulseringskredsløbet 97, der aktue-res af de signaler, der transmitteres fra monitorkontakten 95 og niveau-25 transmitteren 93.
På den anden side detekteres opslæmningskoncentrationen med en koncentrationsdetektor 101 neddyppet i opslæmningstanken 91. Koncentrationssignalet fra denne detektor 101 går ind i en opslæmningskoncentrationsregula-30 tor 103, og denne regulator 103 kontrollerer åbningen eller lukningen af en regulator 105 for fortyndingsvand anbragt i passagen for tilføring af fortyndingsvand til opslæmningstanken 91. Dvs. mængden af fortyndingsvand for- DK 174385 B1 16 øges eller nedsættes ved regulering af åbnings- eller lukningsgraden af kontrolventilen 105.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan der for at underkaste opslæm-5 ningen fra absorptionstårnet 7 oxidationsbehandling til opnåelse af gips uden at passere opslæmningen gennem den pH-indstillede tank 25 og oxidations-tårnet 29 anvendes en proces, hvori en del af røggassen ved udgangen fra køletårnet 5, befriet for støv og sure gasser, suges med en blæser 201 efterfulgt af kontakt deraf med opslæmningen i en reaktor 202 til neutralisering af 10 uomsat CaCC>3 med SOx i røggassen og også oxidation af calciumsulfit dannet deri og i absorptionstårnet 7 med oxygen i røggassen. Ifølge dette system neutraliseres overskud af CaC03, som har været krævet til forøgelse af den procentiske fjernelse af S02l med S02 i røggassen, og da røggassen endvidere sendes tilbage gennem en ledning 206 til absorptionstårnet 7, er 15 det unødvendigt at neutralisere overskud af CaC03 med svovlsyre i pH-ind-stillingstanken 25, hvorved mængden af svovlsyre reduceres betydeligt. I det tilfælde, hvor oxygenkoncentrationen i røggassen er lav, kan luft endvidere delvis blandes med røggassen for at forøge gaskoncentrationen for derved at gøre oxidationshastigheden passende.
20
Udførelsesformer anvendt i det tilfælde, hvor pH-indstillingen og oxidationen af en opslæmning indeholdende CaSC>3, Ca(HS03)2 fra absorptionstårnet 7 foretages med røggassen ved udgangen af køletårnet 5 er vist på fig. 11 og 12. Fig. 11 viser et tilfælde, hvor en ejektor anvendes som reaktoren 202 (fig.
25 1), og fig. 12 viser et tilfælde, hvor en reaktor med en forstøver, der danner bobler, på tilsvarende måde anvendes som reaktoren 202.
Der henvises nu til fig. 11, hvor røggassen 1 fra f.eks. en kedel føres gennem et indgangsrør 220 ind i køletårnet 5, hvor den befries for støv og afkøles og 30 dernæst befries for flyvetåge med en tågeeliminator 2, hvorpå den føres ind i absorptionstårnet 7, hvor svovloxider i røggassen 1 absorberes og fjernes af en absorptionopslæmning 225. En renset gas 224 udledes gennem toprøret 223 i absorptionstårnet 7. I absorperen absorberes svovloxider under dan- 17 DK 174385 B1 nelse af sulfitter i absorptionstårnet 7 og i dettes opslæmningscirkulationstank 226, og en del af sulfitterne oxideres med oxygen i røggassen til dannelse af gips. En del af absorptionsmidlet forbliver uomsat i opslæmningen.
Denne opslæmnings tryk forøges ved hjælp af en udluftningspumpe 227 og 5 føres gennem en ledning 228 ind i en ejektor 231. Den i ejektoren 231 indførte opslæmning indsuges af gassen 230, når denne passerer ejektoren efter støvfjemelse i køletårnet. På dette tidspunkt reagerer uomsat absorptionsmiddel i reaktionsopslæmningen med SO2 i gassen under dannelse af sulfitter, som oxideres sammen med de sulfitter, der er dannet i oxidationstrinnet 10 med 02 i gassen, til dannelse af sulfat. Da oxiderbarheden på dette tidspunkt er meget bedre end luftoxidation ved hjælp af en forstøver i absorptionstårnet, kan den i røggassen indeholdte oxygenmængde være tilstrækkelig. I det tilfælde, hvor oxygenkoncentrationen i røggassen er lav, eller i det tilfælde, hvor det er nødvendigt yderligere at forøge oxidationshastigheden, kan 15 luft imidlertid blæses ind gennem en ledning 229 i en del af røggassen for at forøge oxidationshastigheden. På figuren betegner henvisningstallet 221 en cirkulationspumpe for opslæmningen fra køletårnet og 239 repræsenterer en tågeeliminator anbragt ved udgangen af absorptionstårnet 7.
20 Den i ejektoren 231 oxiderede opslæmning indeholdende det resulterende dannede sulfat sendes gennem en ledning 233 ind i en fortykker 234, hvor opslæmningen koncentreres, og den resulterende koncentrerede opslæmning sendes gennem et indføringsrør 236 til en dehydratisator 53 (såsom en centrifugalseparator), hvor den dehydratiseres og udvindes i form af sulfat-25 partikler (gips) 237.
Ovennævnte fortykker 234 har foretrukkent en struktur, hvori faststof-væske-separation og gas-væske-separation udføres på samme tid. Hvis den fraskilte gas i fortykkeren 234 sendes tilbage gennem en ledning 232 til absorption-30 stårnet 7, er det muligt at forenkle systemet uden behov for nogen særlig behandling. Filtratvandet i fortykkeren 234 udtages gennem en ledning 235 og recirkuleres ind i det oprindelige apparat, hvor det genanvendes.
DK 174385 B1 18
Ifølge den udførelsesform, der er vist på fig. 11, udføres dannelsen af sulfitter fra absorptionsopslæmningen og pH-indstillingen for opslæmningen og også oxidation til sulfat i ejektoren 231 med SO2 og O2 indeholdt i røggassen, da en tank til pH-indstilling med svovlsyre og et oxidationstårn med en forstøver 5 er unødvendigt, hvorved det bliver muligt at reducere installationen og forenkle udstyret. Endvidere er det muligt at underkaste den omsatte og oxiderede opslæmning i ejektoren for faststof-væske-separation for derved at udvinde gips med god kvalitet som biprodukt. Endvidere er det muligt at underkaste gassen fra ejektoren gas-væske-separation i fortykkeren 234 og sende 10 den tilbage til absorptionstårnet 7 for derved at overflødiggøre et særligt gasbehandlingsapparat og dermed rationalisere hele systemet.
Fig. 12 viser et eksempel, hvori en reaktor af forstøvertypen med en rotor af paraplytypen anvendes i stedet for ejektoren 231 i udførelsesformen ifølge 15 fig. 11.1 fig. 12 udtages opslæmningen fra absorptionstårnet 7 indeholdende uomsat absorptionsmiddel gennem en ledning 238 i en mængde svarende til den mængde svovloxider, der er absorberet, og føres derpå til en reaktor 240. I dette tilfælde kan ledningen 238 være udstyret med en kontrolventil, hvis åbningsgrad indstilles svarende til den detekterede værdi for SO2 absor-20 beret i absorptionstrinnet. På den anden side ledes en del af røggassen efter støvfjernelse og afkøling i køletårnet og påfølgende indføring i absorptionstårnet gennem en ledning 241 og en blæser 242 ind i reaktoren 240.
I denne reaktor 240 reagerer SO2 i gassen med uomsat absorptionsmiddel i reaktionsopslæmningen til dannelse af sulfitter, som sammen med sulfitter 25 dannet i absorptionstrinnet oxideres med O2 indeholdt i røggassen under dannelse af gips. Reaktoren 240 er således konstrueret, at gassen kan absorbere under en rotor 244 af paraplytypen, således at faststof-væske-separation og gas-væske-separation kan udføres samtidigt, hvorved man opnår gas-væske-kontakt. Ved en sådan struktur er det muligt at returnere den fra-30 skilte gas gennem en ledning 243 til absorptionstårnet 7. Det er derfor muligt at forenkle systemet uden behov for særlig gasbehandling. Desuden kan filtratvandet cirkuleres gennem en ledning 235 til absorptionstrinnet og genanvendes der. Når 02-koncentrationen i røggassen er lav, eller når det er nød- 19 DK 174385 B1 vendigt yderligere at forøge oxidationshastigheden, kan luft blæses ind i røggassen gennem en ledning 229.
Ved ovennævnte udførelsesform er det, da absorberopløsningen underka-5 stes reaktion og oxidation med SO2 og (^indeholdt i røggassen efter afkøling og støvfjernelse, for at effektuere pH-indstilling for opløsningen indeholdende sulfitter dannet deri og oxidation af disse til sulfat, muligt ikke blot at reducere antallet af kemikalier til anvendelse, men også at forenkle apparaturet. Endvidere kan opslæmningen, der er omsat og oxideret i reaktoren 240, under-10 kastes faststof-væske-separation i en fortykkerdel ved bunden af reaktoren eller i en separat anbragt fortykker til udvinding af gips med god kvalitet som biprodukt. Endvidere kan gassen efter omsætning i reaktoren 240 underkastes gas-væske-separation og sendes tilbage til absorptionstårnet 7 for derved at rationalisere hele systemet uden at kræve noget særligt gasbehand-15 lingsanlæg. Da absorberopslæmningen i absorptionstårnet 7 endvidere ikke er fuldstændig omsat og oxideret, idet kun en del af den udtagne opslæmning er omsat og oxideret i en mængde svarende til mængden af SO2 absorberet i absorptionstårnet, er det muligt yderligere at forbedre anlæggets effektivitet.
20
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen er køletårnet 5 og absorptionstårnet 7 sædvanligvis konstrueret separat og forbundet med en forbindingsledning 2 (se fig. 11 og 12), og yderligere er der anbragt en tågeeliminator i ledningen.
Hvis det imidlertid ønskes at gøre anlægget kompakt, er det muligt at anven-25 de en konstruktion omfattende et enkelt tårn udstyret med begge disse funktioner.
Fig 13 viser en udførelsesform for et gas-væskekontaktanlæg, hvori køletrinnet og absorptionstrinnet udføres i et enkelt tårn. Dette anlæg består hoved-30 sageligt af et tårnlegeme 268, der har en indgangsledning 250 for røggas 1 ved den nedre del af tårnet og en udgangsledning 260 for behandlet gas 262 ved den øvre del af tårnet. En tank 264 til cirkulerende absorptionsopslæmning er anbragt i ét med legemet ved dettes nedre del, sprøjtedyser 270 for DK 174385 B1 20 absorptionsopslæmningen er anbragt ved den øvre del inde i tårnet, et rørsystem 258, gennem hvilket den i tanken 264 opbevarede opslæmning cirkuleres via en pumpe 254 til sprøjtedyserne 270 for absorptionsopløsningen, en under sprøjtedyserne 270 anbragt modtager 274 til modtagelse af den fra 5 sprøjtedyserne 270 udspredte absorptionsopslæmning, en genvindingsledning 276, gennem hvilken opslæmningen fra modtageren 274 kan flyde ned i den cirkulerende opslæmning i tanken 264, kølevandssprøjtedyser 266 anbragt oven over indførelsesstedet for den via røgindgangsledningen 250 indførte røggas og under modtageren 274, som modtager den absorberende 10 opløsning, en modtager 278 anbragt under dyserne 266 til modtagelse af det fra sprøjtedyserne udspredte kølevand, en tank for cirkulerende kølevand 284 til opbevaring af kølevand fra modtageren, og et rørsystem 280, gennem hvilket kølevandet i tanken 284 via en pumpe 282 cirkuleres til kølevandssprøjtedyserne 266. Desuden betegner nr. 252 en fødelinie for absorptions-15 opslæmningen, 256 en udtagningsledning for opslæmningen, 272 en tågee-liminator anbragt ved topdelen af tårnet, 275 et rør til fødning af kølevandet og 286 et udtagningsrør herfor.
Fig. 14 viser tværsnittet af modtagerne for absorberopløsningen eller køle-20 vandet (274 eller 278) som vist på fig. 13. Modtageren består af skrånende trug 288A, 288B, der har et tværsnit som bogstavet U og er anbragt i zigzag konfiguration og i to trin. Trugene er således arrangeret, at afstanden D mellem trugene i øvre trin er mindre end åbningen D2 for trugene i det nedre trin. Væskedråber 290, som falder fra et sted over trugene, og passerer mellem 25 de øvre trug 288A, vil således modtages af trugene i det nedre trin 288B. Endvidere bestemmes gabet mellem trugene i det øvre trin 288A og det nedre trin 288B således, at modstanden i strømn i ngsvejen 292 for gassen ikke bliver for stor, og væskedråberne 290 heller ikke falder uden for trugene. Væskedråberne, som drypper på trugene 288A og 288B, flyder i skråretning-30 en af trugene, dvs. i retningen mod højre på tegningen, i modtagerne 274 og 278 på figur 15 og genvindes i tankene 264 og 284 som beskrevet i det foregående.
DK 174385 B1 21 I anlægget (fig. 13) konstrueret som anført i det foregående føres røggassen 1 gennem ledningen 250 ind i absorptionstårnet 268, hvor gassen afkøles og befries for støv med væskedråber af kølevand sprøjtet fra sprøjtedyserne 266, og væsken modtages af modtageren 278 og udvindes uden af falde 5 ned. Denne væske samles i en separat anbragt tank 284 og returneres gennem pumpen 282 til sprøjtedyserne 266 til recirkulering og genanvendelse.
Når en modtager ved anvendelsen af en sådan kombination af trug anvendes, er det muligt at reducere mængden af nedadfaldende vand til under 5% eller mindre.
10
Den således afkølede og for støv befriede røggas bringes i kontakt med væskedråber sprøjtet fra sprøjtedyserne 260, der er en del af tårnet, anbragt ved den øvre del for at absorbere SO2 i gassen. De resulterende væskedråber samles i modtageren 274 og føres gennem udvindingsledningen 276 ind i 15 tanken 264 ved den nedre del af tårnet. Den således genvundne væske sen des ved hjælp af en pumpe og via et rør 258 tilbage til den øvre del af tårnet til recirkulering og genanvendelse af absorberopløsningen. Røggassen, der er fri for SO2, underkastes derpå fjernelse af flyvetåge med demisteren 272 øverst i tårnet og udsendes gennem en ledning 260 som ren gas 262. Absor-20 beropslæmningen tilføres gennem et rør 252, udtages gennem et rør 256 i en mængde svarende til den mængde SO2, der er absorberet, og føres gennem oxidationstrinnet til dannelse af gips som biprodukt, der derpå udvindes.
Vand til køling og støvfjernelse tilføres gennem et rør 275, udtages via et rør 286 fra en tank 284 i en mængde svarende til støvkoncentrationen, og be-25 handles separat.
Ifølge ovennævnte udførelsesform bliver apparatet, da der tilvejebringes et enkelt tårn med funktioner i form af afkøling og støvfjernelse af røggas og absorption og fjernelse af SO2, kompakt, og derfor er et lille installa-30 tionsområde tilstrækkeligt. Da afkøling og støvfjernelse er fuldstændig adskilt fra afsvovling, blandes støv og urenheder, såsom HCI, HF etc., i røggassen ikke med absorberopløsningen, hvorved man undgår reduktion af absorber-opløsningens effektivitet og forringelse af kvaliteten af det som biprodukt DK 174385 B1 22 dannende gips. Da modtagerne til kølevæske eller absorberopløsning desuden er anbragt inde i tårnet, er dispergerbarheden af røggassen bedre, effektiviteten af gas-væske-kontakten forbedret, og effektiviteten som følge af forbedringen af den procentvise afsvovling er konstateret.
5 I det tilfælde, hvor gipsopslæmningen opnås ved pH-kontroltanken 25 og oxidationstårnet 29 (fig. 1) og underkastes faststof-væske-separation med væskecyklonen, er der på den anden side ikke indeholdt så mange uomsatte kalkstenspartikler i opslæmningen. Derfor udtages en væske indeholdende 10 gips med mindre partikelstørrelse fra overstrømningsrøret i cyklonen, mens en opslæmning indeholdende gips med mindre partikelstørrelser, udtaget fra den øvre del af væskecyklonen, sendes tilbage til absorptionstårnet 7 (fig. 1), gipskoncentrationen i absorberopløsningen i absorptionstårnet forøges derved, og ogsåfriskdannet gips i absorptionstrinnet udkrystalliserer på oven-15 nævnte gips med fin partikelstørrelse, som er indeholdt i absorberopløsningen. Derfor undgås scalingproblemer, der ellers forekommer ved udfældning af gips på indervæggen, og på samme tid opnås gips med større partikel-størrelse på grund af krystallisationen af gips på ovennævnte gips med fin partikelstørrelse.
20
Koncentrationen af den gipsopslæmning, der føres til centrifugalseparatoren 53, kan med fordel indstilles til at ligge i området 15 til 25 vægt-% til tilvejebringelse af stabil drift af centrifugalseparatoren og konstant gipskvalitet.
25 Fig. 15 og 16 viser foretrukne udførelsesformer for centrifugalseparatoren 53 som anvendt t den foreliggende opfindelse. På disse figurer er centrifugalseparatoren 53 udstyret med et overløbsrør 129, et udtagningsrør for vand 131 og en udtagningskanal for vand 133 forbundet til disse rør. Lige under centrifugalseparatoren 53 er der anbragt en tragtformet beholder til afgangsvand 30 135 som modtagetallerken for modtagelse af afgangsvand på tidspunktet for tilførsel af væske såvel som for tidspunktet for dehydratisering, og en tragtformet beholder 137 som modtagetallerken for modtagelse af dehydratiseret materiale ved tidspunktet for fuldendelse af dehydratiseringen. Disse tragt- DK 174385 B1 23 formede beholdere er forbundet med en forbindelsesdel 139. Beholderne 135 og 137 er udformet således, at de kan tilpasses deres respektive operationer, mere konkret være i stand til at blive bevæget frem og tilbage over en sektion 141, idet udgangen 143 for afgangsvandsbeholderen 135 bevæges frem og 5 tilbage over den oplukkelige del af afgangsvandkanalen 133. Denne oplukkelige del af kanalen 133, der tillader frem- og tilbagegående bevægelse af udgangen 143 for afgangsvandbeholderen 135, er forsynet med bælge 145A, 145B, som er fastgjort ved hjælp af armaturer 147, så de ikke forstyrrer virkningen af udgangen 143, til undgåelse af damplækage.
10
Ved denne konstruktion har kanalen 133 ingen åbningsdel, men er altid lukket trods den frem- og tilbagegående bevægelse af vandbeholderen 135 og beholderen 137. Derfor forekommer der ingen damplækage ved afgang af overstrømningsvand og vand fra dehydratisering, og på tidspunktet for 15 væskefødningen. På denne måde undgås fugtlækage rundt om centrifugalseparatoren, og ufuldstændig aktivering af elektriske instrumenter på grund af vedhæng af støv samt stilstand kan undgås. Endvidere undgås befugtning af dehydratiseret materiale (gips) på grund af drypning derpå af kondenseret damp.
20
En del af dehydratiseringsvandet fra centrifugalseparatoren 53 passerer gennem en slange 149, der er fastgjort til en slangefastgører 151 i ledningen 131 for afgangsvandet, og sprøjtes fra en dyse 153 anbragt ved bunddelen af vandbeholderen 135 til bortvaskning af rester adhæreret til bunddelen. De-25 hydratiseringsvandet fra centrifugalseparatoren føres kontinuerligt til driften.
Derfor udføres også kontinuerlig vask af beholderen 135.

Claims (13)

1. Fremgangsmåde til afsvovling af røggas omfattende 5 et køletrin (5) til afkøling af og støvfjernelse fra en røggas, der indeholder svovloxider (SOx); et absorptionstrin (7), hvor man bringer den i køtetrinnet afkølede røggas i 10 kontakt med en kalkstensopslæmning for at absorbere og fjerne SOx i gassen; et pH-indstillingstrin (25) til indstilling af pH for den resulterende opslæmning indeholdende calciumsulfit og calciumhydrogensulfit dannet i absorptionstrin-15 net; et oxidationstrin (29) til oxidation af den resulterende opslæmning, der blev opnået i pH-indstillingstrinnet, ved, at den bringes i kontakt med en oxygen-holdig gas til dannelse af gips; 20 et koncentrationstrin (45) til koncentrering af den i oxidationstrinnet dannede gipsholdige opslæmning til en koncentreret gipsopslæmning; et trin (91) til indstilling af koncentrationen af den resulterende koncentrerede 25 gipsopslæmning; et centrifugeringstrin (53) til adskillelse af gips fra den koncentrerede gipsopslæmning; og 30 et trin (4) til behandling af effluentet fra røggas-afkølingstrinnet, kendetegnet ved, at effluentet fra køletrinnet (5) blandes med en del af den koncentrerede gipsopslæmning, idet der tilsættes en kalkstensopslæm- DK 174385 B1 25 ning til indstilling af blandingens pH-værdi, hvorpå blandingen underkastes faststof-væske-separation til separat udskillelse af et sekundært gipsprodukt.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at pH i pH-5 indstillingstrinnet ligger i området 4 til 5; at mængden af luft blæst ind i oxidationstrinnet ligger i området 1,5 til 3 gange den teoretiske mængde; at fine gipspartikler, der har passeret gennem en centrifugalseparator i centrifugalseparationstrinnet, sendes tilbage til absorptionstrinnet, og at gipskoncentrationen i opslæmningen i absorptionstrinnet er 5 vægt-% eller højere. 10
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at en del af røggassen fra køletrinnet eller en gas opnået ved tilsætning af luft til delen bringes i kontakt med den opslæmning, der udtages fra absorptionstrinnet, til direkte opnåelse af gips. 15
4. Fremgangsmåde ifølge krav 3. kendetegnet ved, at en ejektor, en reaktor udstyret med en bobledannende rotor eller en reaktor yderligere udstyret med en mekanisme til koncentrering af gips foruden ovennævnte rotor, anvendes som middel til opnåelse af gas fra gas-væske-kontakten. 20
5. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at køletrinnet og absorptionstrinnet udføres i et enkelt tårn.
6. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet 25 ved, at trinnet til indstilling af koncentrationen af den koncentrerede gipsopslæmning udføres ved detektering af gipskoncentrationen ved hjælp afen koncentrationsdetektor (101), og at mængden af koncentreret opslæmning og mængden af fortyndet vand for gipskoncentrationstrinnet reguleres, styret af detektionssignalet. 30
7. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at koncentrationen af den koncentrerede gipsopslæmning indstilles til en værdi i området 15 til 25 vægt-%. DK 174385 B1 26
8. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at der anvendes et oxidationstårn (29) til oxidationstrinnet, hvilket tårn er udstyret med en forstøver (69), der har en konisk rotor (67) ved sin nedre 5 ende.
9. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at der anvendes et oxidationstårn (29) til oxidationstrinnet, og at oxidationstårnet er forbundet med en blæsetank (37) udstyret med væs- 10 keudsprøjtende dyser rettet mod bunddelen i den lodrette retning.
10. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at oxidationstrinnet er udstyret med et trin til fødning af vand til kontrol af temperaturforøgelsen af opslæmningen på grund af oxida- 15 tionsreaktionen af calciumsulfit.
11. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående krav, kendeteg-n e t ved, at vandindholdet i opslæmningen i oxidationstrinnet indstilles i området 92 til 94 vægt-%. 20
12. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående krav, kendeteg-n e t ved, at den rene gas, der udstødes fra absorptionstrinnet, underkastes varmeveksling med den meget varme røggas, der føres til køletrinnet, med et varmevekslerorgan (3) udstyret med varmerør, til genopvarmning. 25
13. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående krav, kendeteg-n e t ved, at et opslæmningsafkølingsorgan (203) forefindes i opslæmningscirkuleringssystemet i absorptionstrinnet og/eller i opslæmningscirkuleringssystemet for køletrinnet. 30
DK198403402A 1983-09-09 1984-07-11 Fremgangsmåde til afsvovling af røggas DK174385B1 (da)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK199101289A DK174369B1 (da) 1983-09-09 1991-07-02 Fremgangsmåde til afsvovling af røggas

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58166363A JPS6058230A (ja) 1983-09-09 1983-09-09 排煙脱硫方法および装置
JP16636383 1983-09-09

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK340284D0 DK340284D0 (da) 1984-07-11
DK340284A DK340284A (da) 1985-03-10
DK174385B1 true DK174385B1 (da) 2003-01-20

Family

ID=15830004

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK198403402A DK174385B1 (da) 1983-09-09 1984-07-11 Fremgangsmåde til afsvovling af røggas
DK129091A DK129091A (da) 1983-09-09 1991-07-02 Fremgangsmaade til behandling af et chlorholdigt effluent og et effluentbehandlingsanlaeg til anvendelse herved

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK129091A DK129091A (da) 1983-09-09 1991-07-02 Fremgangsmaade til behandling af et chlorholdigt effluent og et effluentbehandlingsanlaeg til anvendelse herved

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4687649A (da)
EP (3) EP0405619B1 (da)
JP (1) JPS6058230A (da)
AT (3) ATE89492T1 (da)
DE (3) DE3382685T2 (da)
DK (2) DK174385B1 (da)

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4108886A (en) * 1977-03-11 1978-08-22 E. R. Squibb & Sons, Inc. Thiopropanoylamino acid derivatives
JPH0720534B2 (ja) * 1986-05-28 1995-03-08 宇部興産株式会社 排煙脱硫方法
JPH0722676B2 (ja) * 1986-09-16 1995-03-15 三菱重工業株式会社 排煙脱硫方法
EP0262396A3 (de) * 1986-09-20 1989-08-23 Heinz Dipl.-Ing. Hölter Verfahren zum Herstellen von Calciumsulfatdihydrat bei der Rauchgasentschwefelung
US4876076A (en) * 1988-02-10 1989-10-24 Tampa Electric Company Process of desulfurization
JPH0259017A (ja) * 1988-08-26 1990-02-28 Chiyoda Corp 有害成分含有排ガスの処理方法
DK165674C (da) * 1989-07-17 1993-05-24 Niro Atomizer As Fremgangsmaade til afsvovling af varm roeggas med et i forhold til svovldioxidindholdet lille indhold af hydrogenchlorid
US4976936A (en) * 1989-08-18 1990-12-11 Dravo Lime Company Flue gas desulfurization with oxidation of calcium sulfite in FGD discharges
US4996032A (en) * 1989-12-21 1991-02-26 Dravo Lime Company Process for removing sulfur dioxide from flue gases
JP2691041B2 (ja) * 1990-02-14 1997-12-17 三菱重工業株式会社 フライアッシュを含む吸収液スラリーの処理方法
JP2695678B2 (ja) * 1990-06-20 1998-01-14 三菱重工業株式会社 排煙脱硫方法
JP2695680B2 (ja) * 1990-06-25 1998-01-14 三菱重工業株式会社 排煙脱硫方法
US5246679A (en) * 1991-05-07 1993-09-21 Electric Power Research Institute Addition of organophosphonates for size control of wet calcium-based FGD byproduct solids under inhibited oxidation conditions
US5246677A (en) * 1991-05-07 1993-09-21 Electric Power Research Institute Addition of organophosphonates for size control of wet calcium-based FGD byproduct solids under forced oxidation conditions
DE4131794A1 (de) * 1991-09-24 1993-03-25 Metallgesellschaft Ag Verfahren und vorrichtung zur aufarbeitung von abfallschwefelsaeure
DE69227001T2 (de) * 1991-10-17 1999-02-25 Asahi Glass Co. Ltd., Tokio/Tokyo Verfahren und Vorrichtung zur Behandlung von Abgas aus einer Rauchgasentschwefelungsanlage
US5705046A (en) * 1991-10-17 1998-01-06 Chubu Electric Power Company, Incorporated Process for treating effluent from flue-gas desulfurization system and apparatus therefor
JP3068312B2 (ja) * 1992-03-11 2000-07-24 三菱重工業株式会社 排煙脱硫方法
US5215672A (en) * 1992-09-01 1993-06-01 The Babcock & Wilcox Company Purification of FGD gypsum product
DE4334326A1 (de) * 1993-10-08 1995-04-13 Kernforschungsz Karlsruhe Verfahren zur Behandlung von Flugasche
SE9303766L (sv) * 1993-11-15 1995-05-16 Eka Nobel Ab Förfarande för rening och återföring i kretslopp av lösningar
CZ293501B6 (cs) * 1994-05-11 2004-05-12 Babcock@Hitachiákabushikiákaisha Způsob odsiřování kouřových plynů mokrého typu a zařízení k jeho provádění
FR2720061B1 (fr) * 1994-05-20 1996-08-02 Rhone Poulenc Chimie Procédé de valorisation d'un effluent liquide acide contenant des métaux lourds.
US5601784A (en) * 1994-09-09 1997-02-11 Electric Power Research Institute On-line control and monitoring system for wet lime/limestone flue gas desulfurization process
JP3272565B2 (ja) * 1995-04-21 2002-04-08 三菱重工業株式会社 排煙処理装置
US6119767A (en) * 1996-01-29 2000-09-19 Denso Corporation Cooling apparatus using boiling and condensing refrigerant
AU699379B2 (en) * 1996-03-29 1998-12-03 Denso Corporation Cooling apparatus using boiling and condensing refrigerant
FR2764206B1 (fr) * 1997-06-10 1999-09-03 Lab Sa Perfectionnement aux procedes de desulfuration des fumees par voie humide
FR2779663B1 (fr) * 1998-06-10 2000-09-01 Lab Sa Procede et installation de desulfuration de fumees
US6695018B2 (en) * 2002-06-10 2004-02-24 The Babcock & Wilcox Company Collection scoop for flue gas desulfurization systems with bleed streams or ex situ forced oxidation
CN100361731C (zh) * 2003-12-14 2008-01-16 徐宝安 一种冷水溶解电解除硬加碱法烟气脱硫装置
ATE527907T1 (de) * 2004-04-23 2011-10-15 Panasonic Elec Works Co Ltd Gebläseheizung mit elektrostatischem zerstäuber
WO2007075485A2 (en) * 2005-12-19 2007-07-05 Fluor Technologies Corporation Two-stage quench scrubber
CN100534587C (zh) * 2006-10-25 2009-09-02 宝山钢铁股份有限公司 烧结烟气湿法脱硫除尘工艺
DE112007003270B4 (de) * 2007-01-17 2021-01-07 Mitsubishi Power, Ltd. Entschwefelungsanlage für nasses Rauchgas
CN100534589C (zh) * 2007-01-22 2009-09-02 宝山钢铁股份有限公司 气喷旋冲脱硫除尘装置
JP5384799B2 (ja) * 2007-03-30 2014-01-08 三菱重工メカトロシステムズ株式会社 排ガス処理装置および排ガス処理方法
DE102007050904B4 (de) * 2007-10-23 2013-07-25 Babcock Noell Gmbh Anlage und Verfahren zur Reinigung von Rauchgasen
JP2011005448A (ja) * 2009-06-26 2011-01-13 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 河川水利用排煙脱硫システム及び腐植物質除去方法
JP5031003B2 (ja) * 2009-07-17 2012-09-19 三菱重工業株式会社 排ガス処理装置
CN101995345B (zh) * 2009-08-11 2012-12-12 大连华城电子有限公司 烟气脱硫ph值测量装置
ITFI20110063A1 (it) * 2011-04-08 2012-10-09 Enel Produzione Spa Metodo per il monitoraggio e controllo della chimica di un processo zld applicato alle centrali di potenza
DE102011050331A1 (de) * 2011-05-13 2012-11-15 Hitachi Power Europe Gmbh Rauchgasleitungsbedüsungsvorrichtung
US9718747B2 (en) 2013-06-19 2017-08-01 Uop Llc Process for high temperature removal of trace chloride contaminants in a catalytic dehydrogenation process
CN103406018A (zh) * 2013-08-27 2013-11-27 宁夏新航能源环境科技有限公司 一种火电厂废气回收利用的方法
WO2017109278A1 (en) * 2015-12-21 2017-06-29 Outotec (Finland) Oy Removal of gypsum from leach solution
JP6723793B2 (ja) 2016-03-31 2020-07-15 三菱日立パワーシステムズ株式会社 脱硫処理装置及び脱硫処理装置の運転方法
JP6837355B2 (ja) * 2017-03-09 2021-03-03 千代田化工建設株式会社 脱硫方法および脱硫装置
CN108569708B (zh) * 2017-05-13 2020-01-31 江苏新世纪江南环保股份有限公司 一种平衡氨法脱硫循环液中Cl-、F-含量的方法及装置
CN110743327A (zh) * 2018-07-23 2020-02-04 国家电投集团远达环保工程有限公司重庆科技分公司 一种白烟消除系统及方法
CN111135692A (zh) * 2018-11-05 2020-05-12 新疆硅基新材料创新中心有限公司 电厂锅炉烟气脱硫得到的废浆回收利用与电厂锅炉烟气脱硝的方法及系统
JP7065161B2 (ja) * 2020-09-30 2022-05-11 千代田化工建設株式会社 脱硫方法および脱硫装置
CN112403112B (zh) * 2020-11-06 2022-09-13 益阳永发印务有限责任公司 一种食品外包装袋加工用设备喷吹装置
CN112457223B (zh) * 2020-11-24 2022-06-07 安徽海顺化工有限公司 一种用于生产十六烷基磺酸钠的脱气工艺
CN113087058B (zh) * 2021-04-29 2025-08-22 中国华电科工集团有限公司 一种用于低温烟气余热蒸发的折返式高盐废水浓缩塔
CN113307417B (zh) * 2021-07-28 2021-11-16 中煤科工清洁能源股份有限公司 一种脱硫废水处理装置及方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2080779A (en) * 1937-05-18 Purification of combustion gases
US2139827A (en) * 1937-03-24 1938-12-13 Commw Edison Co Combined cooler and scrubber
NL162669C (nl) * 1950-07-21 Du Pont Werkwijze voor de bereiding van een fluorpolymeer.
US2796395A (en) * 1953-06-05 1957-06-18 Dorr Oliver Inc Electrolytic desalting of saline solutions
US3523880A (en) * 1967-12-27 1970-08-11 Ionics Electrolytic cell for removal and recovery of so2 from waste gases
JPS5017318B1 (da) * 1970-12-29 1975-06-19
US3948608A (en) * 1972-03-24 1976-04-06 Weir Jr Alexander Apparatus for treating stack gases
JPS4933883A (da) * 1972-07-28 1974-03-28
FR2203667A1 (en) * 1972-10-24 1974-05-17 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Wet process for flue gas desulphurisation - by two stage absorption with recirculation of lime suspension giving efficient absorption and low lime loss
JPS5545493B2 (da) * 1972-11-10 1980-11-18
US3995006A (en) * 1973-04-05 1976-11-30 The Babcock & Wilcox Company Sulphur dioxide absorption system
BE827108A (fr) * 1974-04-10 1975-07-16 Procede et appareil de formation de sulfates de metaux alcalino-terreux dans des systemes d'epuration pour eliminer l'anhydride sulfureux
US3957951A (en) * 1974-08-23 1976-05-18 International Telephone And Telegraph Corporation Process for removing contaminants from hot waste gas streams
DE2532373C3 (de) * 1975-07-19 1983-12-08 Hölter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck Verfahren und Vorrichtung zum Reinigen von Rauchgasen und anderen Abgasen, die Schwefeldioxyd enthalten
JPS6048220B2 (ja) * 1976-11-15 1985-10-25 出光興産株式会社 湿式排煙処理工程からの塩素イオンの除去方法
JPS55124530A (en) * 1979-03-19 1980-09-25 Babcock Hitachi Kk Method for desulfurization of combustion exhaust gas
CA1129181A (en) * 1979-03-30 1982-08-10 Mark Richman So.sub.2 scrubbing system for flue gas desulfurization
JPS597493B2 (ja) * 1980-10-28 1984-02-18 川崎重工業株式会社 排ガスの脱硫装置
DE3121014A1 (de) * 1981-05-27 1982-12-16 Gerhard Dipl.-Chem. Dr.-Ing. 5628 Heiligenhaus Kunz Verfahren zur entkarbonisierung von wasser
US4495162A (en) * 1981-09-04 1985-01-22 A/S Niro Atomizer Preparation of a calcium sulfate anhydrite material of low chloride content
US4487784A (en) * 1982-02-22 1984-12-11 Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha Limestone-gypsum flue gas desulfurization process
EP0121611B1 (en) * 1983-03-14 1990-04-25 AlliedSignal Inc. Brine acidification with simultaneous production of alkali metal hydroxide and hydrochloric acid by 3-compartment electrodialytic water splitting

Also Published As

Publication number Publication date
EP0405619B1 (en) 1993-05-19
ATE76592T1 (de) 1992-06-15
DK340284A (da) 1985-03-10
EP0405619A1 (en) 1991-01-02
DE3382685T2 (de) 1993-10-07
DK129091D0 (da) 1991-07-02
EP0139802A3 (en) 1988-08-10
DK129091A (da) 1991-07-02
DE3382571D1 (de) 1992-07-02
DK340284D0 (da) 1984-07-11
EP0139802A2 (en) 1985-05-08
DE3382685D1 (de) 1993-06-24
JPS6058230A (ja) 1985-04-04
EP0408092B1 (en) 1993-05-19
EP0139802B1 (en) 1992-05-27
US4687649A (en) 1987-08-18
EP0408092A1 (en) 1991-01-16
DE3382686T2 (de) 1993-10-07
ATE89492T1 (de) 1993-06-15
DE3382686D1 (de) 1993-06-24
ATE89493T1 (de) 1993-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK174385B1 (da) Fremgangsmåde til afsvovling af røggas
US4487784A (en) Limestone-gypsum flue gas desulfurization process
KR100382444B1 (ko) 연도기체세정장치
US4696804A (en) Method for treating SO2, SO3 and dust simultaneously
US4690807A (en) Process for the simultaneous absorption of sulfur oxides and production of ammonium sulfate
EP0620187B1 (en) Process for the simultaneous absorption of sulfur oxides and production of ammonium sulfate
CN101343077B (zh) 利用氨碱厂白泥脱除锅炉烟气二氧化硫制取石膏的方法
CN102151470B (zh) 一种烟气脱硫方法及其装置
KR920002062B1 (ko) 배기가스처리를 위한 습식 탈황방법.
US4246245A (en) SO2 Removal
JPS60179120A (ja) 石膏とダストを分離回収する排ガス処理方法
WO2008100317A1 (en) Scrubber system for the desulfurization of gaseous streams
CN102489136A (zh) 烟气脱硫废水回收处理方法及装置
US3784680A (en) Cyclical process for recovery of elemental sulfur from waste gases
JPS6041529A (ja) 排ガス処理装置における排液の処理方法
EP0604701B1 (en) Method of sulfur dioxide removal from gaseous streams with alpha hemihydrate gypsum product formation
DK160599B (da) Fremgangsmaade og apparat til rensning af roeggas samt genvinding af varme herfra
CN108686478A (zh) 一种烟气脱硫及脱硫废水的处理方法与装置
JP7196575B2 (ja) 二酸化硫黄を含む排ガスの除害化方法
DK174369B1 (da) Fremgangsmåde til afsvovling af røggas
DK170325B1 (da) Fremgangsmåde til afsvovling af røggas.
JPH02298315A (ja) 湿式排煙脱硫排水の処理方法
KR100310109B1 (ko) 황산화물의 흡수와 황산암모늄의 동시 제조방법
JP2002336642A (ja) 湿式排ガス脱硫方法と装置
JPS59230620A (ja) 湿式排煙脱硫装置のスラリ−濃度管理方法

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed

Country of ref document: DK